长链氯化石蜡检测LCCPS
短链氯化石蜡（SCCP），中链氯化石蜡（MCCPs）长链氯化石蜡(LCCPs)检测
主要用途
1.长链氯化石蜡(LCCPs)，用于帐篷、防水布、雨帽、雨鞋、黏合剂、涂料、金属冷加工润滑剂、冷却液、石油添加剂、水果防护乳剂、木材纸张浸渍提高阻燃性，增强丁腈橡胶与氯丁橡胶间硫化后的粘接强度。
主要用作PVC树脂的增塑剂、润滑油类的抗凝剂,广泛用于环保型电缆料、地板、压延板材、鞋等制品和橡胶制品。
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不仅欧盟，美国也在加紧限制使用短链氯化石蜡的步伐。
2009年12月30日，美国环保署发布了首个针对四类化学物质的化学品行动计划，提出要对这些化学物质引起的健康和环境问题予以处理，而短链氯化石蜡就名列其中。
同时，环保署还打算根据美国《有毒物质管制法》采取行动，禁止或限制短链氯化石蜡的生产、进口、加工、分销、出口及使用。
2. 短链氯化石蜡（SCCP），广泛使用在电缆中，也可用于制水管、地板、薄膜、人造革、塑料制品和日用品等。
百分之七十主要用作阻燃剂，与三氧化二锑混合使用于聚乙烯、聚苯乙烯等中。
用。
3. 中链氯化石蜡（MCCPs），主要用途在于金属加工液、密封时用的试剂、橡胶产品和纺织产及皮革中产品的阻燃剂、皮革产品以及涂料涂层等等，中链氯化石蜡也是氯系阻燃剂的主要代表。
氯化石蜡可以在空气中传播至远端而影响人体健康。
短链氯化石蜡在2009年已经被欧洲化学品管理署列入REACH高关注物质清单。
根据欧盟REACH法规的要求，如果某物品中短链氯化石蜡含量大于0.1%，那么就必须向采购商和消费者进行公示。
欧洲委员会于2000年11月建议订立指引，限制短链氯化石蜡的使。
塑料及其制品中短链氯化石蜡的测定
塑料及其制品中短链氯化石蜡的测定短链氯化石蜡（CSC）是一种常见的塑料添加剂，在聚氯乙烯（PVC）等塑料制品中被广泛使用。
CSC具有增塑和防老化等特性，但也存在一定的环境和健康风险。
因此，对CSC的测定方法的研究和应用非常重要。
本文将介绍CSC的测定方法，分析其优缺点，并讨论其在环境保护和食品安全领域的意义。
一、CSC的测定方法1. 色谱法色谱法是CSC的主要测定方法之一。
该方法通过色谱柱将样品中的CSC与标准品分离，并使用气相色谱（GC）和高效液相色谱（HPLC）进行检测。
色谱法具有高灵敏度和高分辨率的优点，能够检测到非常低的CSC含量。
但是，色谱法需要昂贵的仪器和操作技能，而且不适用于大批量样品的分析。
2. 光谱法光谱法是另一种CSC测定方法。
该方法基于CSC的吸收谱，通过紫外可见光谱（UV-Vis）或红外光谱（IR）对样品进行分析。
光谱法不需要特殊的样品准备和化学试剂，非常适用于大批量样品的分析。
但是，光谱法对样品的理化性质有一定的要求，而且灵敏度较低。
3. 化学分析法化学分析法是通过化学反应对样品中的CSC进行定量分析。
常用的化学分析方法包括氯离子浸出法、氯化钠浸出法和氯离子酸化法等。
这些方法需要对样品进行溶解和反应，会受到许多干扰因素的影响，容易出现误差。
但是，化学分析法通常比色谱法和光谱法更简单和直观，适用于一些特定的样品类型。
二、CSC测定方法的分析1. 优点CSC测定方法在环境和食品安全领域有着广泛的应用。
在环境保护方面，CSC是一种致污物质，能够污染土壤和水源。
通过CSC测定方法可以及时了解土壤和水源中的CSC含量，为环境保护提供科学依据。
在食品安全方面，CSC是一种食品包装材料中的添加剂，存在一定的健康风险。
通过CSC测定方法可以监测食品中的CSC含量，保障食品安全。
此外，CSC测定方法也有助于制定和执行相关的法律法规和标准。
2. 缺点CSC测定方法存在一些缺点。
首先，不同的方法具有不同的优缺点，需要根据实际情况选择合适的方法。
氯化石蜡
氯化石蜡产品性质：氯化石蜡又名氯烃，是石蜡经氯化后所得产品，是石蜡烃的氯化衍生物。
按其含氯量不同主要有氯化石蜡-42，氯化石蜡-52，氯化石蜡-70三种，由于其具有良好的电绝缘性、耐火及阻燃等特性以及价格便宜的特点，故其广泛应用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。
在我国增塑剂系列中，氯化石蜡是仅次于DOP、DBP产量占第三位的品种。
氯化石蜡-42：又名氯烃-42，分子式是C25H45CL7，分子量594（平均值），含氯量为42±2％。
氯化石蜡-42是浅黄色清澈粘稠液体，无味、无毒、不燃不爆，挥发性极微，无毒。
不溶于水和乙醇。
但与水混合形成稳定的乳液。
能溶于大多数有机溶剂。
凝固点-30℃以下，热分解温度120℃，分解生成氯化氢气体。
遇锌、铁等金属氧化物会促进其分解。
氯化石蜡-52：又名氯烃－52，分子式是C15H26CL6，分子量420（平均值），含氯量为50±2％。
氯化石蜡-52是浅黄色清彻粘稠液体，无味、无毒、不燃烧。
不溶于水，微溶于醇，能溶于苯、醚。
相对密度1.235～1.255（d425），凝固点－30℃以下，热分解温度140℃，折光率1.505～1.515。
氯化石蜡-70：又名氯烃－70，分子式是C25H30CL22，分子量401.42（平均值），含氯量为70±2％。
氯化石蜡-70为白色或淡黄色粉末状树脂，相对密度1.65～1.70，软化点≥95℃（95～120℃）不溶于水和低级醇，可溶于矿物油、苯、二甲苯等芳烃溶剂，不易燃烧。
应用领域：适用于各类产品阻燃之用。
应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域作增塑剂，织物和包装材料的表面处理剂，粘接材料和涂料的改良剂，高压润滑和金属切削加工的抗磨剂，防霉剂、防水剂，油墨添加剂等。
广泛用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品。
包装及贮存：塑料编织袋包装，每袋25公斤，于阴凉通风、干燥处贮存。
短链氯化石蜡液相质谱法
短链氯化石蜡液相质谱法
短链氯化石蜡（SCCPs）是一类广泛应用于工业生产中的化学品，主要用作阻燃剂和增塑剂。
然而，由于其具有潜在的生物毒性和环境危害性，因此对SCCPs的检测和分析具有重要意义。
液相质谱法是一种常用的分析方法，可以用于测定SCCPs 的含量和组成。
该方法通过将样品溶解于适当的溶剂中，然后利用液相色谱柱对样品进行分离，最后使用质谱仪进行检测和鉴定。
在实际操作过程中，首先需要选择合适的溶剂来溶解样品。
常用的溶剂包括甲醇、乙腈等。
然后将样品注入液相色谱柱中，通过调节流动相的比例和流速，使不同长度和结构的SCCPs得到分离。
接下来，使用质谱仪对分离后的化合物进行检测和鉴定。
常用的质谱仪包括电喷雾离子化质谱仪（ESI-MS）、大气压化学电离质谱仪（APCI-MS）等。
液相质谱法具有灵敏度高、分辨率好、准确度高等优点，可以同时测定多种SCCPs的含量和组成。
此外，该方法还具有较高的选择性，可以根据不同的需求选择不同的色谱柱和质谱条件，从而实现对特定SCCPs的选择性检测。
液相质谱法也存在一些局限性。
首先，该方法需要专业的仪器设备和技术操作经验，对实验人员的要求较高。
其次，液相质谱法的分析时间较长，可能需要几个小时甚至更长时间才能完成一次分析。
此外，液相质谱法的成本也相对较高，对于一些资源
有限的实验室来说可能不太适用。
液相质谱法是一种有效的SCCPs分析方法，具有广泛的应用前景。
但是在使用过程中需要注意选择合适的溶剂和仪器条件，并且要严格遵守操作规程以确保结果的准确性和可靠性。
短链氯化石蜡检测标准
短链氯化石蜡检测标准一、SCCPs的特性。
短链氯化石蜡是一类具有高度稳定性和持久性的有机化合物，主要应用于润滑剂、密封胶、防腐剂等产品中。
由于其分子结构中含有氯原子，因此具有较高的毒性和生物蓄积性，对生态环境和人体健康造成潜在威胁。
二、SCCPs的来源。
SCCPs的主要来源包括工业生产、废弃物处理、产品使用和废弃物燃烧等环节。
在工业生产过程中，SCCPs可能会被释放到大气、水体和土壤中，对环境造成污染。
而在产品使用和废弃物处理过程中，SCCPs可能会释放到周围环境中，对生态系统和人体健康构成潜在威胁。
三、SCCPs的检测方法。
目前，常见的SCCPs检测方法包括气相色谱-质谱联用（GC-MS）、气相色谱-电子捕获检测器（GC-ECD）和高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）等。
这些方法具有高灵敏度、高准确性和高可靠性，能够有效地检测和分析样品中的SCCPs含量。
四、SCCPs的检测标准。
针对SCCPs的检测标准，国际上已经建立了一系列的法规和标准，如欧盟REACH法规、瑞典化学品管理局KEMI标准和美国环保局EPA标准等。
这些标准主要包括对SCCPs的限量要求、检测方法和风险评估等内容，旨在保护人体健康和环境安全。
五、SCCPs的风险评估。
针对SCCPs的潜在风险，国际上已经开展了大量的研究和评估工作。
这些研究表明，SCCPs可能对水生生物、陆生生物和人体健康造成潜在威胁，因此有必要对SCCPs进行严格的监测和管控。
六、结论。
综上所述，短链氯化石蜡作为一类常见的有机污染物，对人体健康和环境造成潜在威胁。
因此，建立科学合理的SCCPs检测标准，对于保护环境和人体健康具有重要意义。
希望相关行业能够加强对SCCPs的监测和管理，共同维护生态环境和人类健康。
52氯化石蜡 粘度
52氯化石蜡粘度摘要：I.氯化石蜡简介A.氯化石蜡的定义B.氯化石蜡的用途II.粘度概述A.粘度的定义B.粘度的重要性III.52氯化石蜡粘度A.52氯化石蜡的粘度范围B.52氯化石蜡粘度的影响因素C.52氯化石蜡粘度的测量方法IV.52氯化石蜡粘度在实际应用中的作用A.52氯化石蜡粘度对产品性能的影响B.52氯化石蜡粘度在特定行业中的应用V.结论正文：I.氯化石蜡简介氯化石蜡是一种由石油炼制过程中产生的副产品，经过氯化反应得到的具有特定粘度的混合物。
它具有良好的耐热性、耐化学腐蚀性和电气绝缘性能，广泛应用于电缆、橡胶、涂料等行业。
II.粘度概述粘度是指流体内部阻力的大小，是流体流动性的一个重要指标。
粘度的大小影响着流体的输送、混合、涂覆等过程。
在工业生产中，对粘度的控制至关重要。
III.52氯化石蜡粘度A.52氯化石蜡的粘度范围52氯化石蜡的粘度范围在50-1000 cps（厘泊）之间，根据具体产品的需求，可以通过调整配方来控制粘度。
B.52氯化石蜡粘度的影响因素52氯化石蜡粘度受多种因素影响，如原料的性质、生产工艺、添加剂等。
其中，原料的性质和生产工艺是决定粘度的主要因素。
C.52氯化石蜡粘度的测量方法测量52氯化石蜡粘度的方法有多种，如旋转粘度计法、毛细管法、落球法等。
这些方法在实验室和生产现场均可使用，帮助工程师快速准确地掌握粘度信息。
IV.52氯化石蜡粘度在实际应用中的作用A.52氯化石蜡粘度对产品性能的影响52氯化石蜡粘度直接影响产品的性能，如涂料的涂覆效果、电缆的传输性能等。
合适的粘度有利于提高产品质量和使用寿命。
B.52氯化石蜡粘度在特定行业中的应用在电缆行业，52氯化石蜡作为电缆绝缘层的辅助材料，其粘度需根据电缆的使用环境和性能要求进行调整。
在橡胶行业，52氯化石蜡作为硫化剂，粘度的大小会影响硫化速度和产品质量。
V.结论52氯化石蜡粘度对其在电缆、橡胶等行业的应用具有重要意义。
短链氯化石蜡对纺织行业的影响
短链氯化石蜡对纺织行业的影响裘惠敏; 潘文丽; 谭玉静【期刊名称】《《染整技术》》【年(卷),期】2019(041)007【总页数】4页(P1-4)【关键词】短链氯化石蜡; 纺织行业; 检测方法【作者】裘惠敏; 潘文丽; 谭玉静【作者单位】上海市质量监督检验技术研究院上海200040【正文语种】中文【中图分类】TS1071 纺织行业中短链氯化石蜡的引入短链氯化石蜡（C10～13，short chain chlorinated paraffins，SCCPs），因持久性、生物毒性，且可远距离迁移，被认为是危害环境的物质。
该物质并非被直接引入纺织行业，而是作为氯化石蜡的组成部分，作为纺织产品的功能性助剂而被引入纺织行业。
氯化石蜡（chlorinated paraffins，CPs）也被称为氯烃，是由石油蒸馏组分中不同正构烷烃氯化而得的一类含氯直链烷烃混合物[1]，其结构通式为CxH2x+2-yCly（x=10～30，y=1～17），氯化程度在30%～70%变化。
CPs按碳链长度分成3大类，分别是SCCPs、中链氯化石蜡（C14～17，medium chainchlorinated paraffins，MCCPs）、长链氯化石蜡（C18～30，long chain chlorinated paraffins，LCCPs）[2]。
当前我国氯化石蜡的相关产品标准有HG/T 2091-1991《氯化石蜡-42》[3]（含氯量40%～44%）、HG/T 2092—1991《氯化石蜡-52》[4]（含氯量50%～54%）、HG/T 3643—1999《氯化石蜡-70》[5]（含氯量68%～72%）。
其技术指标除了色泽、密度、黏度、折光率、加热减量、热稳定指数等通用指标外，最主要的核心指标就是含氯量，且并未对碳链长度作规定。
由此可见，国内现行氯化石蜡产品不是以碳链的长短划分，而是以含氯量进行划分。
因此，我国氯化石蜡产品仅从其明示的产品执行标准来看，无法鉴别碳链长度，也无法控制氯化石蜡产品中短链氯化石蜡的质量分数。
中链氯化石蜡标准
中链氯化石蜡标准中链氯化石蜡是一种常用的化学原料，广泛应用于各个领域。
为了确保中链氯化石蜡的质量和安全性，制定了一系列的标准，以便生产和使用过程中的监管和检验。
本文将介绍中链氯化石蜡的标准要求、检测方法以及应用领域。
一、中链氯化石蜡的标准要求中链氯化石蜡的标准要求主要包括以下几个方面：1. 外观和颜色：中链氯化石蜡应为白色或淡黄色固体，无杂质和异味。
2. 溶解度：中链氯化石蜡应在苯、二甲苯、正己烷等有机溶剂中具有一定的溶解度。
3. 氯含量：中链氯化石蜡的氯含量应符合国家标准规定。
4. 熔点范围：中链氯化石蜡的熔点范围应符合国家标准规定。
5. 粘度：中链氯化石蜡的粘度应符合国家标准规定。
6. 杂质含量：中链氯化石蜡中的杂质含量应符合国家标准规定。
7. 包装和标志：中链氯化石蜡应采用适当的包装材料进行包装，并在包装上标明产品名称、规格型号、生产日期等信息。
二、中链氯化石蜡的检测方法为了确保中链氯化石蜡的质量和安全性，需要进行相应的检测。
以下是常用的中链氯化石蜡检测方法：1. 外观检查：通过观察中链氯化石蜡的外观和颜色，判断是否符合标准要求。
2. 溶解度测试：将中链氯化石蜡样品加入有机溶剂中，搅拌均匀后观察其溶解情况，根据溶解程度判断溶解度是否符合标准要求。
3. 氯含量测定：采用氢氧化钠滴定法或离子色谱法测定中链氯化石蜡中的氯含量。
4. 熔点测定：使用熔点仪对中链氯化石蜡进行熔点测定，根据熔点范围判断是否符合标准要求。
5. 粘度测定：使用粘度计对中链氯化石蜡进行粘度测定，根据粘度值判断是否符合标准要求。
6. 杂质含量测定：采用红外光谱法或其他适用的方法测定中链氯化石蜡中的杂质含量。
三、中链氯化石蜡的应用领域中链氯化石蜡由于其良好的性能，在许多领域得到广泛应用。
以下是一些常见的应用领域：1. 塑料加工：中链氯化石蜡可以作为塑料加工助剂，提高塑料的加工性能和成型性能。
2. 润滑剂：中链氯化石蜡可以作为润滑剂，用于润滑各种机械设备，减少摩擦损失。
珠江三角洲沉积柱中氯化石蜡的垂直变化规律
第３３卷㊀第５期２０１４年㊀㊀５月环㊀境㊀化㊀学ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＣＨＥＭＩＳＴＲＹＶｏｌ．３３，Ｎｏ．５Ｍａｙ㊀㊀２０１４㊀２０１３年８月２２日收稿．㊀∗国家质检总局科技计划项目（２０１３ＱＫ２８４）；国家自然科学基金项目（４０６３２０１２）资助．㊀∗∗通讯联系人，Ｔｅｌ：０２０⁃８５２９７６２２；Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｌｕｏｘｉａｏｊ＠ｇｉｇ．ａｃ．ｃｎＤＯＩ：１０．７５２４／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５４⁃６１０８．２０１４．０５．０１４珠江三角洲沉积柱中氯化石蜡的垂直变化规律∗陈满英１㊀路风辉２㊀陈纪文１㊀罗孝俊３∗∗㊀麦碧娴３（１．广东产品质量监督检验研究院，广州，５１０３３０；㊀２．顺德职业技术学院，佛山，５２８３００；３．中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广州，５１０６４０）摘㊀要㊀采用ＧＣ／ＭＳ分析方法测定了珠江三角洲４个沉积柱（分别采自东江东莞段㊁珠江广州段㊁北江中段和西江入海口）中短链（ＳＣＣＰｓ）和中链氯化石蜡（ＭＣＣＰｓ）的含量，分析了ＣＰｓ垂向变化规律及沉积过程中的脱氯降解行为．４个沉积柱中ＳＣＣＰｓ浓度范围为２２４ ３８００ｎｇ㊃ｇ－１，ＭＣＣＰｓ浓度范围为６９２ １２０００ｎｇ㊃ｇ－１．ＣＰｓ在沉积柱中的垂向分布结果表明，珠江三角洲地区近年来ＣＰｓ的使用量持续上升，且ＭＣＣＰｓ所占比例呈递增趋势．沉积柱中ＣＰｓ的氯含量均出现随深度增加氯含量降低的现象，显示ＣＰｓ在沉积埋藏过程中可能存在脱氯的降解过程，短链（Ｃ１０－１１）高氯代（Ｃｌ９－１０）的同类物具有较高的脱氯降解能力．关键词㊀氯化石蜡，沉积柱，垂直分布，珠江三角洲，降解．ＴｅｍｐｏｒａｌｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓｏｆｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｓｃｏｒｅｆｒｏｍｔｈｅｐｅａｒｌｒｉｖｅｒｄｅｌｔａＣＨＥＮＭａｎｙｉｎ１㊀㊀ＬＵＦｅｎｇｈｕｉ２㊀㊀ＣＨＥＮＪｉｗｅｎ１㊀㊀ＬＵＯＸｉａｏｊｕｎ３∗∗㊀㊀ＭＡＩＢｉｘｉａｎ３（１．ＧｕａｎｇｄｏｎｇＴｅｓｔｉｎｇＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＰｒｏｄｕｃｔＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ，５１０３３０，Ｃｈｉｎａ；㊀２．ＳｈｕｎｄｅＰｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ，Ｆｏｓｈａｎ，５２８３００，Ｃｈｉｎａ；３．ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＯｒｇａｎｉｃＧｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＧｕａｎｇｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＧｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ，５１０６４０，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｈｏｒｔ⁃ｃｈａｉｎａｎｄｍｅｄｉｕｍ⁃ｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓ（ＳＣＣＰｓａｎｄＭＣＣＰｓ）ｉｎｆｏｕｒｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅｓｃｏｌｌｅｃｔｅｄｉｎｔｈｅＰｅａｒｌＲｉｖｅｒＤｅｌｔａｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｕｓｉｎｇＧＣ／ＭＳｔｏｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅｌｙｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｔｅｍｐｏｒａｌｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓｏｆＣＰｓ．ＴｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆＳＣＣＰｓａｎｄＭＣＣＰｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｖａｒｉｅｄｆｒｏｍ２２４ｔｏ３８００ｎｇ㊃ｇ－１，ａｎｄｆｒｏｍ６９２ｔｏ１２０００ｎｇ㊃ｇ－１，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ＴｈｅｖｅｒｔｉｃａｌｐｒｏｆｉｌｅｏｆＣＰｓｉｎｔｈｅｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅｉｎｄｉｃａｔｅｄａｒａｐｉｄｉｎｃｒｅａｓｅｉｎｔｈｅｕｓａｇｅｏｆＣＰｓａｎｄａｓｈｉｆｔｔｏｍｏｒｅＭＣＣＰｓｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ．ＴｈｅｄｅｃｒｅａｓｅｄｃｈｌｏｒｉｎｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆＣＰｓｗｉｔｈｉｎｃｒｅａｓｉｎｇｓｅｄｉｍｅｎｔｄｅｐｔｈｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｄｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｃｃｕｒｒｅｄａｆｔｅｒｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆＣＰｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔ．Ｔｈｅｄｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌｏｆｈｉｇｈｅｒｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄａｎｄｌｏｗｅｒｃａｒｂｏｎｃｈａｉｎｃｏｎｇｅｎｅｒｓｗａｓｈｉｇｈｅｒｔｈａｎｔｈｏｓｅｏｆｌｏｎｇｃａｒｂｏｎｃｈａｉｎａｎｄｌｏｗｅｒｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｃｏｎｇｅｎｅｒｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓ，ｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅ，ｔｅｍｐｏｒａｌｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓ，ＰｅａｒｌＲｉｖｅｒＤｅｌｔａ，ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ．氯化石蜡（Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎ，ＣＰｓ），化学通式为ＣｎＨ２ｎ＋２－ｘＣｌｘ，是多种卤代烷烃的混合物．按照碳链长度的不同，ＣＰｓ可划分为短链（Ｃ１０ Ｃ１３，ＳＣＣＰｓ）㊁中链（Ｃ１４ Ｃ１７，ＭＣＣＰｓ）和长链氯化石蜡（Ｃ１８ Ｃ３０，ＬＣＣＰｓ）．ＣＰｓ组分极为复杂，根据氯原子取代数目和位置的不同，ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ理论上有上万种成分［１］．不同厂家不同型号的工业ＣＰｓ的氯含量在３０％ ７２％之间，差别很大［２］．我国近年经济高速发展，卤代阻燃剂产销量急剧增加．从２００４年起，国内ＣＰｓ的产量一直呈上升趋势．到２００７年，ＣＰｓ产量达到了约６０万吨，为日本ＣＰｓ产量的１０倍，是目前世界上最大的ＣＰｓ生产㊀５期陈满英等：珠江三角洲沉积柱中氯化石蜡的垂直变化规律８３３㊀国［３］．目前，关于中国环境中ＣＰｓ的研究相对比较少［３⁃１２］，且相关研究主要集中在土壤［５⁃６］，食物暴露和食物链［７，１０］，关于ＣＰｓ沉积物污染趋势的研究极少．此外，现有研究很少关注ＭＣＣＰｓ．国外研究表明ＭＣＣＰｓ同样具备ＰＯＰｓ特征．由于ＭＣＣＰｓ研究的缺失，从而不能真实反映ＣＰｓ对我国环境的危害．本研究通过对珠江三角洲主要干流中沉积柱的采集和对短链和中链氯化石蜡的分析，揭示了ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ在珠江三角洲水体环境中的污染趋势，通过对氯化石蜡氯含量在垂向分布中的变化特征的研究，考察了ＣＰｓ在沉积填埋过程中的脱氯降解行为．１㊀实验部分１．１㊀样品采集２００９年７月至２０１０年１１月，利用沉积柱采样器，在珠江三角洲主要干流（东江㊁珠江广州段㊁北江㊁和西江入伶仃洋河口）共采集４个沉积柱，沉积柱具体信息见表１．沉积柱现场每４ｃｍ取１个样，置于密封袋内．样品运回实验室后，于－２０ħ冰箱内保存．表１㊀４个沉积柱信息Ｔａｂｌｅ１㊀ＩｎｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆｆｏｕｒｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅｓｉｎｔｈｅＰｅａｒｌＲｉｖｅｒＤｅｌｔａ沉积柱编号采样时间地理位置经纬度长度／ｃｍ１＃２００９．８东莞龙塘镇Ｎ２３ʎ０４ᶄ３５ᵡ，Ｅ１１３ʎ３８ᶄ３２ᵡ６８２＃２０１０．４珠江广州段Ｎ２３ʎ０２ᶄ２０ᵡ，Ｅ１１３ʎ３０ᶄ８５ᵡ８０３＃２０１０．４伶仃洋西岸西江河口点Ｎ２２ʎ０４ᶄ５３ᵡ，Ｅ１１３ʎ２８ᶄ６４ᵡ６０４＃２０１０．４北江和顺德支流交界Ｎ２２ʎ５４ᶄ５７ᵡ，Ｅ１１３ʎ０７ᶄ３３ᵡ６４１．２㊀样品前处理及仪器分析沉积物具体前处理方法参见文献［１２⁃１３］．简述如下：沉积柱样品冷冻干燥，除去贝壳㊁沙石等杂物后，研磨过１００目筛．准确称量１０ｇ过筛样品，加入ＣＰｓ的回收率指示物１３Ｃ⁃氯丹，用二氯甲烷索氏抽提２４ｈ，并用活化的铜片５ｇ除硫．抽提液先浓缩至１ｍＬ左右，然后经多层硅胶／弗罗里复合柱净化．复合柱从下到上装填弗罗里土㊁中性硅胶和酸性硅胶２０㊁２ｃｍ和８ｃｍ．先用８０ｍＬ正己烷淋洗，再用６０ｍＬ二氯甲烷淋洗，收集二氯甲烷淋洗液即得到ＣＰｓ组分，旋转蒸发，氮吹至干，异辛烷定容．进行仪器分析前加入内标ε⁃ＨＣＨ．ＣＰｓ的分子结构上带有较强的电负性基团，因此，采用ＥＣＮＩ离子源进行定性和定量分析．定量离子为丰度最高的Ｍ⁃Ｃｌ离子，次高丰度离子用于化合物确认．ＣＰｓ的定量采用ＱＰ⁃２０１０气相色谱⁃质谱联用仪进行．每１个样品进样４次，依次扫描碳链长度为Ｃ１０ Ｃ１１，Ｃ１２ Ｃ１３的ＳＣＣＰｓ和Ｃ１４ Ｃ１５，Ｃ１６ Ｃ１７的ＭＣＣＰｓ的定量与定性离子．具体的检测方法参见文献［１２］，定量方法参见Ｔｏｍｙ等的方法［２，１４⁃１５］．１．３㊀质量控制和质量保证为防止污染，所有玻璃器皿用洗液浸泡，使用前用丙酮㊁二氯甲烷和正己烷依次荡洗两次．通过方法空白㊁空白加标㊁基质加标㊁基质加标平行样进行质量控制．空白加标（加入工业品ＣＰ５２共２５００ｎｇ）的回收率为（８０．４ʃ６．３）％ （１１３．３ʃ２．１）％．基质加标的回收率为（９１．２ʃ４．３）％ （１１９．９ʃ３．３）％．平行样的相对标准偏差均低于１０％．在样品抽提前，向每个分析样品加人ＣＰｓ的回收率指示物．回收率指示物的平均回收率为（９３．０ʃ１０．１）％．在样品分析时，用已知浓度标样检查仪器的灵敏度和稳定性．２㊀结果与讨论２．１㊀沉积柱中ＣＰｓ的浓度及其垂直分布特征东江东莞段㊁珠江广州段㊁北江中段和西江入海口四个沉积柱ＳＣＣＰｓ浓度范围分别为２９０ １２００㊁４００ ３８００㊁２７０ ７３０ｎｇ㊃ｇ－１和２２４ ６２４ｎｇ㊃ｇ－１，ＭＣＣＰｓ浓度范围分别为１１００ ３８００㊁１６００ １２０００㊁８００ １９００㊁６９２ １６８７ｎｇ㊃ｇ－１（图１）．东江东莞段和珠江广州段（沉积柱１＃㊁２＃）中ＣＰｓ的浓度明显高于㊀环㊀㊀境㊀㊀化㊀㊀学３３卷８３４北江中段和西江入海口（３＃㊁４＃）沉积柱浓度．这与ＣＰｓ在表层沉积物中的空间分布规律是一致的［１２］，东江东莞段与珠江广州段地处珠三角洲地区工业化和城市化最发达的地区，此处相对高的ＣＰｓ浓度表明工业活动排放是当地ＣＰｓ的主要来源．ＣＰｓ在４个沉积柱中的垂直分布特征见图１．从底层到表层，４个沉积柱中ＣＰｓ的浓度均呈现逐渐增加的趋势．以１＃沉积柱为例，在沉积柱１＃上层（０ ３２ｃｍ）ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ的平均浓度为７７０和２０００ｎｇ㊃ｇ－１．沉积柱下层（３６ ６８ｃｍ）浓度分别为１５００ｎｇ㊃ｇ－１和５４０ｎｇ㊃ｇ－１，沉积柱上层浓度明显要高于下层．前人的研究表明，珠江广州段及东莞段主干河流中沉积物近十年的沉积速率约为４ｃｍ㊃ａ－１，９０年代的沉积速率约为３ｃｍ㊃ａ－１［１６］．从沉积速度估算出近６ ９年，珠江三角洲地区沉积物中ＣＰｓ浓度迅速增加，这与中国ＣＰｓ的产量统计是相符合的．１＃和２＃沉积柱上层ＣＰｓ的快速递增可能与当地工业污染排放快速增加有关．３＃和４＃沉积柱所处区域周边没有明显工业和城市污染源，沉积柱中ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ浓度的稳定上升可能所映了整个区域ＣＰｓ的持续增加的趋势．图１㊀ＳＣＣＰｓ㊁ＭＣＣＰｓ浓度和ＭＣＣＰｓ／ＳＣＣＰｓ在沉积柱中的垂直分布特征Ｆｉｇ．１㊀ＶｅｒｔｉｃａｌｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆＳＣＣＰｓａｎｄＭＣＣＰｓａｎｄＭＣＣＰｓ／ＳＣＣＰｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅ在１＃㊁２＃和３＃沉积柱的下半段（１＃２８ ６４ｃｍ；２＃４４ ７６ｃｍ，３＃２０ ５６ｃｍ）ＭＣＣＰｓ／ＳＣＣＰｓ的比值从下到上呈现逐渐降低的趋势，表明ＳＣＣＰｓ相对用量的持续增加．而在沉积柱上层（１＃０ ２８ｃｍ；２＃０ ２０ｃｍ，３＃０ ２０ｃｍ）ＭＣＣＰｓ／ＳＣＣＰｓ的比值从下到上逐渐增加，在４＃中ＭＣＣＰｓ／ＳＣＣＰｓ的比值呈现稳步上升的趋势，说明不同区域使用的ＣＰｓ的组成在不同时期可能存在一定的差别．但４个沉积柱上层ＭＣＣＰ相对用量的上升表明，在近几年ＭＣＣＰｓ在ＣＰｓ中的相对用量在稳步增加，这种趋势很可能与国际上对ＳＣＣＰｓ使用的限制有关．自１９９０年，欧洲和北美ＳＣＣＰｓ产量逐渐下降，同期Ｏｎｔａｒｉｏ湖（美国）㊁Ｙａｙａ湖和Ｎｉｐｉｇｏｎ湖（加拿大）沉积柱中ＳＣＣＰｓ浓度特征也呈现下降趋势［１７⁃１８］．瑞士Ｔｈｕｎ湖中ＣＰｓ也呈现出类似的变化趋势［１９］，湖中ＳＣＣＰｓ在２０世纪６０年代至９０年代早期呈迅速增加趋势，从２０００年后㊀㊀５期陈满英等：珠江三角洲沉积柱中氯化石蜡的垂直变化规律８３５ＭＣＣＰｓ的使用量快速增加，ＳＣＣＰｓ向ＭＣＣＰｓ的转向非常明显．该结果表明，尽管我国目前还没有明确禁止使用ＳＣＣＰｓ，但受国际大环境的影响，ＭＣＣＰｓ在我国ＣＰｓ的生产和使用中的比例正逐渐增多．２．２㊀ＣＰｓ的同类物组成及降解沉积柱中上层ＳＣＣＰｓ的碳链组成与下层的碳链组成存在一定区别．１＃沉积柱上层（０ ４４ｃｍ）中碳链长度１０㊁１１㊁１２㊁１３的丰度依次为２４．１％㊁２８．７％㊁２５．２％和２２．０％，下层（４５ ６８ｃｍ）中相应碳链长度的丰度依次为２０．１％㊁２５．９％㊁２８．３％和２５．７％．上层中低碳链的组分（Ｃ１０和Ｃ１１）含量要高于下层．对于ＭＣＣＰｓ来说，上层中Ｃ１４－１７的峰度依次为６０％㊁２５％㊁９．６％和５．４％，下层中丰度依次为为６２％㊁２７％㊁７ ４％和３．６％．ＳＣＣＰｓ的Ｃ１０和Ｃ１１以及ＭＣＣＰｓ的Ｃ１６和Ｃ１７在上层的百分含量比在下层要高．２＃沉积柱上段也表现出稍高的Ｃ１０和Ｃ１１丰度，而下段表现出稍高的Ｃ１２和Ｃ１３丰度．沉积柱中ＣＰｓ的组成表明近年来使用的ＣＰｓ工业品组成可能与以前使用的工业品存在一定的差别．３＃和４＃沉积柱的短链ＣＰｓ同类物分配规律几乎一样，在上层中Ｃ１０－１３的丰度依次为２５．２％㊁２９．７％㊁２４．０％和２１．１％，下层Ｃ１０－１３的丰度依次为２２．１％㊁２５．０％㊁２７．１％和２５．８％，中链ＣＰｓ同类物组成没有明显区别．对ＣＰｓ的含氯量与埋藏深度间的关系进行了分析．从图２可见，在４个沉积柱中，随着沉积柱深度的增加总氯含量１＃（ＳＣＣＰｓ，６２．７％ ６６．７％；ＭＣＣＰｓ，５９．１％ ６０％），２＃（ＳＣＣＰｓ，６５．０％ ６６．８％；ＭＣＣＰｓ，５８．７％ ５９．４％），３＃（ＳＣＣＰｓ，６２．３％ ６４．４％；ＭＣＣＰｓ，５８．３％ ５９．６％）和４＃（ＳＣＣＰｓ，６２．９％ ６４．９％；ＭＣＣＰｓ，５８．６％ ５９．５％）呈现明显的下降趋势，且ＳＣＣＰｓ中氯含量的下降幅度比ＭＣＣＰｓ大．结果表明，ＣＰｓ在沉积填埋过程中ＣＰｓ可能发生脱氯降解过程，且ＳＣＣＰｓ的脱氯能力要高于ＭＣＣＰＳ．图２㊀４个沉积柱中ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ总氯含量的垂直分布特征Ｆｉｇ．２㊀ＶｅｒｔｉｃａｌｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｃｏｎｔｅｎｔｉｎＳＣＣＰｓａｎｄＭＣＣＰｓｉｎｔｈｅｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅｆｒｏｍｔｈｅ１＃，２＃，３＃ａｎｄ４＃ｏｆｔｈｅＰｅａｒｌＲｉｖｅｒＤｅｌｔａ，Ｃｈｉｎａ为探讨不同组成单体的脱氯降解能力，我们对不同氯含量单体在ＳＣＣＰｓ和ＭＣＣＰｓ中所占丰度的垂向变化进行了分析．以１＃沉积柱为例，分析结果表明，在ＳＣＣＰｓ中，９氯代和１０氯代组分的相对含量随填埋深度的增加而逐渐降低；而氯原子取代数目小于８的组分则呈现升高或不变的趋势．结果表明脱氯降解主要发生在高氯代组份（主要是９氯代和１０氯代组分）．对高氯代组分（１０氯取代组分）不同碳链长度单体含量与沉积深度的相关性分析表明，随着碳链长度的增加，其斜率值从０．１４减少到０．０１，９氯代组分也呈现同样的规律，但是斜率绝对值只有１０氯代ＣＰｓ的一半左右．结果表明高氯代㊁短碳链的组㊀环㊀㊀境㊀㊀化㊀㊀学３３卷８３６分脱氯降解能力要比低氯代㊁长碳链组分的脱氯能力强．在其他几个沉积柱中也发现有相似的规律．这一结果与Ｆｉｓｋ等［２０⁃２１］对ＣＰｓ的有氧降解研究的结果不一致，Ｆｉｓｋ等发现在有氧降解过程中高氯代组分降解能力要低于低氯代组分．这表明ＣＰｓ的有氧降解与无氧脱氯的降解机理是不同的．３㊀结论西江和北江沉积柱中ＣＰｓ含量比珠江和东莞沉积柱中ＣＰｓ含量低，这与表层沉积物中ＣＰ的空间分布规律是一致的．４个沉积柱中ＣＰｓ的垂向分布特征表明近年来ＣＰｓ的排放量持续增加，并且在近年出现由ＳＣＣＰｓ向更多ＭＣＣＰｓ转变的趋势．这与我国近年来ＣＰｓ的总产量迅速增加的趋势是一致的，也与国际上对ＳＣＣＰｓ逐渐限制的总趋势相吻合．４个沉积柱中ＣＰｓ的氯含量均出现随深度增加氯含量降低的现象，显示ＣＰｓ在沉积埋藏过程中可能存在脱氯的降解过程．短链Ｃ１０－１１㊁高氯代（Ｃｌ９－１０）组分比长链㊁低氯代组分具有较高的脱氯降解能力．参㊀考㊀文㊀献［１］㊀ＢａｙｅｎＳ，ＯｂｂａｒｄＪＰ，ＴｈｏｍａｓＧＯ．Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓ：Ａｒｅｖｉｅｗｏｆａｎａｌｙｓｉｓａｎｄｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，２００６，３２，（７）：９１５⁃９２９［２］㊀ＴｏｍｙＧＴ，ＳｔｅｒｎＧＡ，ＬｏｃｋｈａｒｔＷＬ，ｅｔａｌ．ＯｃｃｕｒｒｅｎｃｅｏｆＣ１０ Ｃ１３ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｎ⁃ａｌｋａｎｅｓｉｎｃａｎａｄｉａｎｍｉｄｌａｔｉｔｕｄｅａｎｄａｒｃｔｉｃｌａｋｅｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９９，３３，（１７）：２８５８⁃２８６３［３］㊀仝宣昌，胡建信，刘建国，等．我国短链氯化石蜡的环境暴露与风险分析［Ｊ］．环境科学和技术，２００９，３２，（６）：４３８⁃４４１［４］㊀ＷａｎｇＹＷ，ＦｕＪＪ，ＪｉａｎｇＧＢ．Ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｏｆｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｐｏｌｌｕｔｉｏｎｓａｎｄｔｏｘｉｃｅｆｆｅｃｔｏｆｓｈｏｒｔｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎＣｈｅｍ，２００９，２８，（１）：１⁃７［５］㊀ＹｕａｎＢ，ＷａｎｇＹＷ，ＦｕＪＪ，ｅｔａｌ．Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｐｏｌｌｕｔｉｏｎｌｅｖｅｌｓｏｆｓｈｏｒｔｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎｓｏｉｌｃｏｌｌｅｃｔｅｄｆｒｏｍａｎｅ⁃ｗａｓｔｅｄｉｓｍａｎｔｌｉｎｇａｒｅａｉｎＣｈｉｎａ［Ｊ］．ＯｒｇａｎｏｈａｌｏｇＣｏｍｐｄ，２００９，７１：３１０６⁃３１０９［６］㊀ＺｅｎｇＬ，ＷａｎｇＴ，ＨａｎＷ，ｅｔａｌ．Ｓｐａｔｉａｌａｎｄｖｅｒｔｉｃａｌｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｓｈｏｒｔｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎｓｏｉｌｓｆｒｏｍｗａｓｔｅｗａｔｅｒｉｒｒｉｇａｔｅｄｆａｒｍｌａｎｄｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１，４５，（６）：２１００⁃２１０６［７］㊀ＺｅｎｇＬ，ＷａｎｇＴ，ＷａｎｇＰ，ｅｔａｌ．Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎａｎｄｔｒｏｐｈｉｃｔｒａｎｓｆｅｒｏｆｓｈｏｒｔ⁃ｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎａｎａｑｕａｔｉｃｅｃｏｓｙｓｔｅｍｒｅｃｅｉｖｉｎｇｅｆｆｌｕｅｎｔｓｆｒｏｍａｓｅｗａｇｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｐｌａｎｔ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１，４５，（１３）：５５２９⁃５５３５［８］㊀袁博，王亚韡，傅建捷，等．氯化石蜡分析方法的研究及土壤样品中氯化石蜡的测定［Ｊ］．科学通报，２０１０，５５（１９）：１８７９⁃１８８５［９］㊀ＧａｏＹ，ＺｈａｎｇＨ，ＣｈｅｎＪ，ｅｔａｌ．Ｏｐｔｉｍｉｚｅｄｃｌｅａｎｕｐｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｈｏｒｔｃｈａｉｎｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｎ⁃ａｌｋａｎｅｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｓｂｙｈｉｇｈｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎ⁃ｌｏｗｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．ＡｎａｌｙｔｉｃａＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ，２０１１，７０３：１８７⁃１９３［１０］㊀ＨａｒａｄａＫＨ，ＴａｋａｓｕｇａＴ，ＨｉｔｏｍｉＴ，ｅｔａｌ．Ｄｉｅｔａｒｙｅｘｐｏｓｕｒｅｔｏｓｈｏｒｔ⁃ｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｈａｓｉｎｃｒｅａｓｅｄｉｎＢｅｉｊｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１，４５，（１６）：７０１９⁃７０２７［１１］㊀ＧａｏＹ，ＺｈａｎｇＨ，ＳｕＦ，ｅｔａｌ．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅａｎｄｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｓｈｏｒｔｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｓａｎｄｓｏｉｌｓｆｒｏｍｔｈｅＬｉａｏｈｅＲｉｖｅｒＢａｓｉｎ，Ｐ．Ｒ．Ｃｈｉｎａ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１２，４６，（７）：３７７１⁃３７７８［１２］㊀ＣｈｅｎＭＹ，ＬｕｏＸＪ，ＺｈａｎｇＸＬ，ｅｔａｌ．Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎｓｅｄｉｍｅｎｔｓｆｒｏｍｔｈｅｐｅａｒｌｒｉｖｅｒｄｅｌｔａ，ＳｏｕｔｈＣｈｉｎａ：Ｓｐａｔｉａｌａｎｄｔｅｍｐｏｒａｌｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｓａｎｄｉｍｐｌｉｃａｔｉｏｎｆｏｒｐｒｏｃｅｓｓｅｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１，４５，（２３）：９９３６⁃９９４３［１３］㊀陈满英，张秀蓝，余乐洹，等．沉积物中氯化石蜡和多氯联苯的分离和气相色谱⁃质谱检测［Ｊ］．分析测试学报，２０１２，３１，（６）：６５１⁃６５７［１４］㊀ＴｏｍｙＧＴ，ＳｔｅｒｎＧＡ．ＡｎａｌｙｓｉｓｏｆＣ１４ Ｃ１７ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｏ⁃ｎ⁃ａｌｋａｎｅｓｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｍａｔｒｉｘｅｓｂｙａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｓｏｌｖｅｎｔｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ⁃ｈｉｇｈ⁃ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎｈｉｇｈ⁃ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９９，７１，（２１）：４８６０⁃４８６５［１５］㊀ＴｏｍｙＧＴ，ＳｔｅｒｎＧＡ，ＭｕｉｒＤＣＧ，ｅｔａｌ．ＱｕａｎｔｉｆｙｉｎｇＣ１０ Ｃ１３ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｏａｌｋａｎｅｓｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌｓａｍｐｌｅｓｂｙｈｉｇｈ⁃ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ｅｌｅｃｔｒｏｎｃａｐｔｕｒｅｎｅｇａｔｉｖｅｉｏｎｈｉｇｈ⁃ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９７，６９，（１４）：２７６２⁃２７７１［１６］㊀林瑞芬，闵育顺，卫克勤，等．珠江口沉积柱样⁃（２１０）Ｐｂ法年龄测定结果及其环境地球化学意义［Ｊ］．地球化学，１９９８，２７：４０１⁃４１１［１７］㊀ＭａｒｖｉｎＣＨ，ＰａｉｎｔｅｒＳ，ＴｏｍｙＧＴ，ｅｔａｌ．Ｓｐａｔｉａｌａｎｄｔｅｍｐｏｒａｌｔｒｅｎｄｓｉｎｓｈｏｒｔ⁃ｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎＬａｋｅＯｎｔａｒｉｏｓｅｄｉｍｅｎｔｓ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌ，２００３，３７，（２０）：４５６１⁃４５６８［１８］㊀ＨｏｕｄｅＭ，ＭｕｉｒＤＣＧ，ＴｏｍｙＧＴ，ｅｔａｌ．Ｂｉｏａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎａｎｄｔｒｏｐｈｉｃｍａｇｎｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｓｈｏｒｔ⁃ａｎｄｍｅｄｉｕｍ⁃ｃｈａｉｎｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓｉｎｆｏｏｄｗｅｂｓｆｒｏｍＬａｋｅＯｎｔａｒｉｏａｎｄＬａｋｅＭｉｃｈｉｇａｎ［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎＳｃｉＴｅｃｈｎｏｌ，２００８，４２，（１０）：３８９３⁃３８９９［１９］㊀ＩｏｚｚａＳ，ＭüｌｌｅｒＣＥ，ＳｃｈｍｉｄＰ，ｅｔａｌ．ＨｉｓｔｏｒｉｃａｌｐｒｏｆｉｌｅｓｏｆｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｐａｒａｆｆｉｎｓａｎｄｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓｉｎａｄａｔｅｄｓｅｄｉｍｅｎｔｃｏｒｅｆｒｏｍＬａｋｅＴｈｕｎ（Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，４２，（４）：１０４５⁃１０５０［２０］㊀ＦｉｓｋＡＴ，ＷｉｅｎｓＳＣ，ＷｅｂｓｔｅｒＧＲＢ，ｅｔａｌ．Ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎａｎｄｄｅｐｕｒａｔｉｏｎｏｆｓｅｄｉｍｅｎｔ⁃ｓｏｒｂｅｄＣ１２⁃ａｎｄＣ１６⁃ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄａｌｋａｎｅｓｂｙｏｌｉｇｏｃｈａｅｔｅｓ（Ｌｕｍｂｒｉｃｕｌｕｓｖａｒｉｅｇａｔｕｓ）［Ｊ］．ＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＴｏｘｉｃｏｌｏｇｙａｎｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９９８，１７，（１０）：２０１９⁃２０２６［２１］㊀ＦｉｓｋＡＴ，ＣｙｍｂａｌｉｓｔｙＣＤ，ＴｏｍｙＧＴ，ｅｔａｌ．ＤｉｅｔａｒｙａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎａｎｄｄｅｐｕｒａｔｉｏｎｏｆｉｎｄｉｖｉｄｕａｌＣ１０⁃，Ｃ１１⁃ａｎｄＣ１４⁃ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄａｌｋａｎｅｓｂｙｊｕｖｅｎｉｌｅｒａｉｎｂｏｗｔｒｏｕｔ（Ｏｎｃｏｒｈｙｎｃｈｕｓｍｙｋｉｓｓ）［Ｊ］．ＡｑｕａｔｉｃＴｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，１９９８，４３，（２／３）：２０９⁃２２１。
短链氯化石蜡分析方法_马玲玲
海 水 底 泥 中 的 浓 度 210 — 的 < 20 —2 100ng / L 不 等， ， 而加拿大污水中 SCCPs 的浓度更是可
［ 4］ 高达4 480ng / L 。 除了环境介质， 生物体内也可检
2. 1. 2
固体样品
在加拿大密歇根湖鱼体内其浓 测到 SCCPs 的踪迹， 度为 4. 6 —34ng / g
［ 7］
固体如土壤 、 底泥和生物样 相对于水介质来讲， 样品经过风干或冷冻干燥 品的前处理要复杂 得 多， 后， 一般采用索 氏 提 取 法 富 集 其 中 的 氯 化 石 蜡 。 提 二 氯 甲 烷 或 两 者 的 混 合 溶 剂 （ 1 ∶ 1， 取液为正己烷 、 V / V ） ［21 — 23 ］；极性混 合 溶 剂 如 正 己 烷 / 丙 酮 （ 1 ∶ 1 ， V/ V ） 也被用于生物 、 底泥 及 室 内 灰 尘 等 样 品 中 氯 化 石 蜡的提取
； 其 辛 醇 -空 气 分 配 系 数
（ lg K OA ） 为 8. 2 —9. 8 ， 具有在陆地动物包括人类体 。 SCCPs 因具有持久性有机污 染物（ POPs ） 特性而引起高度关注， 已 被《关 于 POPs 的斯德哥尔摩公 约 》 列 为 备 选 “新 POPs ” 之 一。 国 际社会对 SCCPs 的控 制 已 经 有 十 多 年 的 历 史， 美国 环保总署 、 加拿大 环 保 局 和 欧 盟 等 陆 续 制 定 了 法 令 控制或限制 SCCPs 的 生 产 、 使 用、 排 放 。 近 日， 欧洲 化学品管理署（ ECHA ） 公布了首批需 ECHA 授权才 SCCPs 榜上有名 。 能使用的 7 种物质名单， SCCPs 被广泛用作金属加工润滑剂 、 增塑剂 、 涂 料、 皮革加脂剂以 及 阻 燃 剂， 还 曾 被 用 作 PCBs 的 替 代品
氯化石蜡产品中短链和中链同系物的指纹分布
氯化石蜡(Chlorinated paraffins, CPs)是正构烷 烃与氯气发生取代反应生成的一组混合物,分子通 式为 CxH2x+2-yCly.根据碳链长度不同,CPs 可分为:短 链 氯 化 石 蜡 (SCCPs,C10~C13) 、 中 链 氯 化 石 蜡 (MCCPs,C14~C17) 和 长 链 氯 化 石 蜡 (LCCPs, C18~ C30)[1]. 由 于 氯 原 子 在 碳 链 上 取 代 位 置 和 数 目 的 不 同,CPs 的同系物和同分异构体数量超过 10000 种[2], 由此可见 CPs 产品组成的复杂性.我国生产的 CPs 产品的氯含量通常介于 30%~70%之间(以质量计), 并以氯含量区分产品类型,我国常见的 CPs 产品有 CP-42、CP-52 和 CP-70,分别代表氯含量为 42%、 52%和 70%的产品.由于 CPs 具有低挥发性、电绝缘 性和阻燃性,其被广泛应用于金属加工液的添加剂、
CP-52 型和 CP-70 型,MCCPs 同系物呈现 4 种分布特征,分别是 CP-42 型和三类 CP-52 型,CP-70 产品中 MCCPs 同系物未呈现出一致的分布规律.CPs
生产原料石蜡中烷烃的成分组成和 CPs 生产工艺的不同,是造成产品同系物分布模式不一致的原因.通过统计学分析,得到 CPs 产品中 SCCPs 和 MCCPs
同系物的指纹分布,这是开展环境中 CPs 的源解析、迁移转化、归趋和毒性风险评价等研究的有利工具.
关键词：氯化石蜡产品；短链氯化石蜡；识码：A
文章编号：1000-6923(2019)03-1208-09
Fingerprint patterns of SCCP and MCCP homologues in chlorinated paraffin products. ZHANG Yu1, XU Peng-jun2,3*, ZHAO Hu2, GAO Yuan3, YANG Wen-long2, ZHANG Li-fei2, LIU Ai-min2, HUANG Ye-ru2, LI Xiao-xiu1** (1.College of Resource Environment and Tourism, Capital Normal University, Beijing 100048, China；2.National Research Center for Environmental Analysis and Measurement, Beijing 100029, China；3.Dalian Institute of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences, Dalian 116023, China). China Environmental Science, 2019,39(3)：1208~1216 Abstract ： Twenty-two CP products with three chlorine contents (CP-42, CP-52, and CP-70) were determined using gas chromatography coupled with electron capture negative ionization mass spectrometry (GC-ECNI-MS), and the distribution patterns of short chain chlorinated paraffin (SCCP) and medium chain chlorinated paraffin (MCCP) homologues were explored. Five classes of distribution patterns, namely, CP-42 type, three CP-52 types, and CP-70 type were found for SCCP homologues. And four classes of distribution patterns, namely, CP-42 type and three CP-52 types were found for MCCP homologues. MCCP homologues in CP-70 products did not show consistent pattern. The reason for distinct homologue patterns in CP products could be attributed to different composition of alkane in paraffin (raw material) and production process. The fingerprint patterns of SCCP and MCCP homologues in CP products were characterized via statistical analysis, which can be useful tools for studies of source identification, migration and transformation, fate, toxicity risk assessment of CPs in the environment. Key words：chlorinated paraffin product；short chain chlorinated paraffin；medium chain chlorinated paraffin；homologue fingerprint pattern