(完整版)络合物(配位化合物)(习题及答案)

第九章络合物（配位化合物）

一、选择题

１．下列离子中属于低自旋的是（C）

A.[C oF6]3-

B.[FeF6]3-

C.[Fe(CN)6]3-

D.[MnCl4]2-(μ=5.88)

2．下列分子或离子能做螯合剂的是（D）

A.H2N—NH2

B.CH3COO—

Ｃ.HO—ＯＨ D.H2NCH2CH2NH2

3．中心原子以sp3杂化轨道形成络离子时，其空间构型为（D）

A.直线型B平面四边形

C.正八面体

D.正四面体

4．下列试剂中能溶解Zn(OH)2、AgBr、Cr(OH)3、Fe(OH)3四种沉淀的是（B）

A. 氨水

B.氰化钾溶液

C 硝酸 D.盐酸

5．已知Co(NH3)63++e=Co(NH3)62+的Eθ=0.10V , Eθ(Co3+/Co2+)=1.84V,以下叙述正确的是（C）

A.K fθCo(NH3)62+]=K fθ[Co(NH3)63+]

B. K fθ[Co(NH3)62+]＞K fθ[Co(NH3)63+]

C. K fθ[Co(NH3)62+]＜K fθ[Co(NH3)63+]

D.都不对

6．[Ni(CN)4]2—为平面四方形构型，中心离子杂化轨道类型和d电子分别是（D）

A.sp2，d7

B.sp3，d8

C.d2sp3，d6

D.dsp2，d8

二、填空题

1．碳酸氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ)的化学式为[Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3，配体是NH3、NO2、Cl，配位原子是N、Cl ，配位数是6

2．氨水装在铜制容器中，发生配位反应，生成了[Cu(NH3)4]2+，使容器溶解。

3．向Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+体系中加入NH3,平衡将向正方向移动，加入CN—, 平衡将

向逆方向移动(填正、逆)

4．实验测得[Fe(CN)6]3-络离子的磁矩为1.7B.M.，则中心离子Fe3+采用了__d2sp3____杂化形式，是_内_轨型络合物。

5．[Ag(S2O3)2]3-的K fθ＝ａ，[ AgCl2]－的K fθ＝b则[Ag(S2O3)2]3-+ 2Cl－= [ AgCl2]－+ 2 S2O32－的平衡常数为b/a。

6．已知H2O和Cl—做配体时，Ni2+的八面体络合物水溶液难导电，该络合物中有两个Cl—，则该络合物的化学式为[Ni(Cl)2(H2O)4]。

三、简答题：

1. 写出下列络合物的化学式

硫酸二氯∙四氨合铂（Ⅳ）

[Pt(NH3)4Cl2]SO3

二氯∙二乙二胺合镍（Ⅱ）

[Ni(Cl)2(en)2]

四氰合金（Ⅲ）络离子

[Au(CN)4]-

六氯合铂（Ⅳ）酸钾

K2[PtCl6]

二硫代硫酸根合银（Ⅰ）酸钠

Na2[Ag(S2O3)2]

二羟基∙四水合铝（Ⅲ）离子

[Al(OH)2(H2O)4]+

二氯∙四硫氰酸根合钴（Ⅱ）离子

[Co(Cl)2(SCN)4]4-

2. 根据价键理论指出下列络离子的成键情况和空间构型。

[CoF6]3-（μ=4.90B.M.）

μn≈4， sp3d2，八面体结构

n

(+

=n

)2

[FeF6]3-（顺磁性）

sp3d2，八面体结构

[Ni(CN)4]2-（反磁性）

dsp2，平面正方形

3. 根据实验测得的磁矩，判断下列几种络离子哪些是高自旋，哪些是低自旋，哪些是外轨型，哪些

是内轨型。

（1）[Cr(NH3)6]3+μ=3.88B.M. （2）[Co(NH3)6]3+μ=0.00B.M.

（3）[Fe(CN)6]3-μ=1.73B.M. （4）[ZnCl4]2- μ=0.00B.M.

（5）[FeF6]3- μ=5.91B.M.

高自旋：(1),(5)

低自旋：（2），（3），（4）

内轨：（1），（2），（3）

外轨：（4），（5）

4. 命名下列络合物和络离子，并指出中心原子、配体、配位原子和配位数。

（1）K2[HgI4] （2）[Cu(NH3)4](OH)2

（3）[Pt(NCS)6]2—（4）[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+

序号命名中心原子配体配位原子配位数

(1) 四碘合汞(Ⅱ)酸钾Hg I-I 4

(2) 氢氧化四氨合铜(Ⅱ) Cu NH3N 4

(3) 六异硫氰酸根合铂(Ⅳ)离子Pt NCS-N 6

(4) 二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)离子Co Cl-、NH3、H2O Cl、N，O 6

四、计算题：

1. 在含有

2.5 mol ∙dm -3 AgNO 3和0.411 mol ∙dm -3的NaCl 溶液里，如果不使AgCl 沉淀生成，溶液中

最低的自由CN －

离子浓度应是多少？

解：不生成AgCl 沉淀时，溶液中Ag +浓度为：

)

(1011.2103.1101.34101.345.2)()()])(([101.345.2x

101.34])([2)

(1031.4411.01077.1)()()(36212

10102210

10

231010-----+-----+

----+

•⨯=⨯=⨯⨯⨯-=⨯=⨯-⨯=

+

•⨯=⨯==

dm mol x x CN c Ag c CN Ag c K CN Ag CN Ag dm mol Cl c AgCl K Ag c sp 稳

平衡：

溶液中最低的自由CN -离子浓度为2.11×10-6（mol·dm -3）。

2. 在含有1 mol ∙dm -3 NH 3∙H 2O 和0.1 mol ∙dm -3[ Ag(NH 3)2]+的溶液中以及在含有1 mol ∙dm -3 KCN 和0.1

mol ∙dm -3 [Ag(CN)2]－

的溶液中，Ag +离子浓度各等于多少？ 解：

)

(1009.9)(101.11

1.0)21(1.0)()()])(([1.021])([2397

2

23223233--++++

+•⨯==⨯=⨯≈+⨯-=⨯=-+=

+

dm mol x Ag c x x x x NH c Ag c NH Ag c K x

x

x

NH Ag NH Ag 稳

)

(1069.7)(103.11

1

.0)21(1.0)()()])(([1.021])([232321

2

2222--+-+-

-

-+•⨯==⨯=⨯≈+⨯-=⨯=

-+=

+

dm mol x Ag c x x x x CN c Ag c CN Ag c K x

x

x

CN Ag CN Ag 稳

3. 计算下列电极的标准电极电势：

（1）[AuCl 4]－+ 3e Au + 4Cl － K f θ(AuCl 4－

)=2×1021

（2）[Fe(CN)6]3－ + e [Fe(CN)6]4－

（3）[Co(NH 3)6]3+ + e [Co(NH 3)6]2+

解：