废聚酯再资源化制备涂料研究进展_席国喜
含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究
含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究张晓伟【摘要】采用两步法合成了可聚合含氟丙烯酸酯预聚物(FM),并将其与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚合成了含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯共聚物(CFPA).采用GPC、1H NMR对该聚合物的结构进行表征.将CFPA与环氧树脂E51共混得到改性环氧树脂涂料.对涂膜的表面性能以及本体性能进行了研究.结果表明:加入少量CFPA(0.5％)便可使涂膜的疏水性大幅度提高(水接触角97.8°,二碘甲烷接触角66.0°,表面能25.16 mN/m).X射线光电子能谱(XPS)研究发现,含氟丙烯酸酯聚合物添加量为4％时,CFPA改性的环氧树脂涂膜表面氟原子含量是无规含氟含环氧丙烯酸酯(RFPA)改性的环氧树脂涂膜的8.39倍,氟原子富集于改性涂膜表面,使得材料疏水性得到提高.对改性涂膜的本体性能进行研究,结果表明:改性涂膜具有高凝胶含量、高硬度(4H)、优异的附着力(0级)和低吸水率.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)012【总页数】6页(P16-21)【关键词】丙烯酸酯材料;长氟链;环氧树脂;低表面能;涂料【作者】张晓伟【作者单位】三友众泰化工涂料有限责任公司,内蒙古137500【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4环氧树脂因具有优异的粘结性、热性能、机械性能以及化学稳定性等而被广泛应用于涂料、胶粘剂、电子封装等领域［1-3］。
然而，在固化过程中环氧基开环产生的羟基，会使材料的表面能升高，从而限制了环氧树脂在防污、防涂鸦涂料等方面的应用［4］。
含氟聚合物具有低表面能、优异的疏水疏油特性、优异的热稳定性以及化学稳定性，因此可用于疏水、防水涂料等［4-10］。
而在众多的含氟聚合物当中，含氟丙烯酸酯聚合物最为常用。
从结构上分析，利用含氟聚合物改善环氧树脂高表面能的问题，需要让尽可能多的氟原子迁移至表面以降低材料的表面能，赋予材料疏水疏油特性。
醇酸树脂水性化研究进展
。
我们常用的 中 和 剂 主 要 有 氨 水、 三 乙 胺、 "， "# 二甲基乙醇胺， 乙醇胺 $ # 氨 基 # $ # 甲 基 丙 烯 醇 胺、 等胺类用来作中和剂。
"
水性醇酸树脂的研究进展
凡是用水作为 分 散 介 质 的 主 要 组 成 制 得 的 分 散
氢苯酐 （ //0)） 、 二甲酸 （ 10)） 、 亚麻酸 （ 2) ） 及三羟甲
— *$ —
化工时刊 !$$% & !"# & !"， $" % ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !
K%21F 24-:%L.1 1,9./-5: 6 H41 K%21F ’ /5.9L.1 %.MGJ NF1%F1J AF5, O7FG.-7 P5:5,1F/ Q F%:J5, 75N5.G,1F， L.57M 75N5.G,1F>F%A2 75N5.G,1F K-24 5241F ,5:5,1F/ K1F1 NF1/1:21J 6 R2 K%/ /45K: 24%2 /5,1 %JE%:71/ -: /G:241/-S-:> K%21F /5.9L.1 %.MGJ K1F1 ,%J1 -: 241 .%/2 ,5F1 24%: 21: G1%F/， %/ K1.. %/ 241 J1E1.5N,1:2 2F1:J 5A K%21F ’ /5.9L.1 %.MGJ F1/-:， K4-74 1,N4%/-/ 5: /2%T L-.-2G %:J A9:72-5: 6 8’-9.0"7 %.MGJ K%21F ’ L5F:1 /G:241-/ %JE%:71 代传统的溶剂型涂料的 " Q U ， 将可 节省 资源约 价值 "# 亿元以上。 醇酸树脂是最重要的涂料用树脂， 其用量一直占 涂料工业用树脂 的 首 位。 醇 酸 树 脂 是 通 过 缩 聚 反 应 由多元醇、 多元酸及脂肪酸为主要成分缩聚制备的一 种改性聚酯树脂。 醇 酸 树 脂 的 合 成 主 要 有 醇 解 法 和 脂肪酸法 两 种 方 法。 水 溶 性 醇 酸 涂 料， 具有原料众 多、 价格便宜、 低污染、 工艺及设备简单、 节省能源、 品 种多样和用途极 其 广 泛 等 优 势。 很 多 学 者 在 对 水 榕 性醇酸树脂进行 研 究。 由 此 出 现 了 许 多 新 的 合 成 方 法， 有的用不同的原料来合成改性水性醇酸树脂。本 文介绍水性醇酸树脂的最新研究进展， 相信会对一些
高固体分涂料的应用及发展趋势
这一技术产 酸树脂和固含量大于 @"? 的丙烯酸树脂。 品不但为市场提供了环境友好型涂料的基料，而且利 用这一高新技术可以改造与提升传统涂料的品质。 #$ #
#$ #$ "
环氧高固体分涂料
环氧高固体分涂料的特点
环氧树脂低聚物是高固体分涂料理想的成膜物 A 具有优良的机械性能、 防腐蚀性和耐化学品性， 在环氧 低聚物中最适合的是在常温和低温下用氨基固化剂制 作的液体环氧树脂 A 这类 $""? 固体含量的涂料是最 有发展前景的 A 它们聚合速率快 A 有可能制备几乎无限 厚度的耐水及耐化学品性的涂膜。 环氧高固体分涂料中还可添加少量的反应性活性 稀释剂，如添加 B? C $"? 的缩水甘油烷基醚类活性 稀释剂， 能使施工固体含量提高到 #:? 以上。
高固体分涂料的种类
醇酸高固体分涂料
醇酸高固体分涂料的特点
<= ;= ;
醇酸高固体分涂料最突出的特点是污染降低；一 次成膜厚度达 ?D ] #" !N， 节省工时和人力， 提升施工 效率。 试验研究 V ; W 证实相对分子质量处于 $ """ ] $ @"" 的醇酸树脂才适用于制备高固体分涂料。 醇酸树脂涂料实现高固体分的基本途径是选择使 用活性稀释剂、 提高油度等。如： 气干型醇酸树脂高固 体分涂料采用含不饱和键的活性稀释剂；烘干型涂料 采用含羟基等活性基团的活性稀释剂，可以有效地降 低黏度。
45.6 !""# 7&86 $" 9&6 $"
夏正斌等人 : $;< $= > 通过控制单体加入速率、 聚合温 度及引发剂用量等措施，在优化的试验条件下研究合 其相对分 成了固体含量达 #=? 的羟基丙烯酸聚合物， 子质量较小且分布较均匀；合成的羟基丙烯酸聚合物 各项性能优良。 低 74@ 罩光漆中丙烯酸 A 三聚氰胺树脂系罩光 面漆是世界上均认可的。 但北美涂装固体含量为 ="? B C"? 的高固体分涂料占主导地位。欧洲及日本涂装 固体含量在 ;"? B =D? 的中固体含量的涂料占很大 比例 "# $
我国可降解聚酯用稀土催化剂研究进展
昌吉
８ ３ １ １ ０ ０ ）
摘要 ： 可降解聚酯的技术核心依然是催 化剂 的选择 和制备 。稀土催化剂不仅具有高活性 ， 还具有很 高的化学选择性 ， 为高性 能化和功能化降解聚酯的开发提供了条 件 ， 是一类极 具潜力 的可 降解聚酯用催化剂。对 国内有关可降解 聚酯用稀土催化 剂
的研究进展做一简单综述 。
一
品色泽 好 ， 但是 氧化 锗 昂贵 的 价格 使 其 应 用 大 为受 限， 只用在 对透 光 性 有 特 殊 需 求 的产 品 （ 如 ｘ光 基 片） 上 。锑 系催 化 剂 （ 醋酸锑 、 三氧化二锑、 乙二 醇
锑） 体系反应平稳 ， 副反应较少 ， 价格便宜 ， 应用最 广， 占 目前 世界 上 聚酯产 品用催 化 剂 的近 ８ ０％ 。但
有三大类 ： 锗系、 锑 系和钛 系 。 其 中， 锗系催化剂 （ 氧化 锗 ） 的催 化 性 能 温 和 ， 副反 应 少 ， 所 得 聚 酯产
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ － ０ ５ － ２ ７ 。
丁二烯定 向聚合 、 多烯烃共 聚合 、 乙炔聚合 、 苯 乙烯 聚合 等 方面取 得 了辉煌 的成 就 。特别是 浙 江大学 的
原位聚合法制备高固含羟基丙烯酸分散体及其性能研究
第51卷第8期2021年8月涂料工业PAINT&COATINGS INDUSTRYVol.51No.8Aug.2021原位聚合法制备高固含轻基丙烯酸分散体及其性能研究王卓研「，徐国伟J高奎I,舒金兵"，申亮2(1.江西科技师范大学化学化工学院涂料与高分子系，南昌330013;2.江西省水性涂料工程实验室，南昌330013)摘要：以两步聚合法制得的羟基丙烯酸分散体作为大分子乳化剂，采用原位聚合法制备了固含量为58%、黏度为2150mPa-s的高固含羟基丙烯酸分散体(HSAD)O研究了溶剂种类、引发剂种类与用量、原位聚合中单体添加量对HSAD性能的影响，并采用激光粒度仪、凝胶渗透色谱仪、透射电镜等对所制备的HSAD参数进行表征。
结果表明：在溶液聚合阶段，以乙二醇丁瞇为溶剂，引发剂用量为0.8%时分散体的外观最佳，黏度最小,稳定性最好;在原位聚合过程中，当使用偶氮二异丁睛作为引发剂且用量为1.5%,单体添加量占单体总量的20%时,制得的HSAD综合性能最佳。
关键词:原位聚合;高固含;轻基丙烯酸分散体;溶液聚合中图分类号:TQ630.43文献标识码：A文章编号:0253-4312(2021)08-0001-08doi：10.12020/j.issn.0253-4312.2021.&1Synthesis and Properties of High Solid Hydroxyl AcrylicDispersion via In-Situ PolymerizationWang Zhuoyan1,Xu Guowei1,Gao Kui1,Shu Jinbing''2,Shen Liang1,2(1.The Department of Coatings and Polymeric Materials,College of Chemistry and Chemical Engineering,Jiangxi Science&Technology Normal University,Nanchang330013,China;2.Jiangxi Engineering Laboratoryof Waterborne Coating,Nanchang330013,China)Abstract:In this paper,a hydroxyl acrylic dispersion prepared by a two-step polymerization process was used as a macromolecular emulsifier,and the high solid hydroxyl acrylic dispersion(HSAD)with a solid content of58%and viscosity of2150mPa*s was synthesized via in一situ polymerization process・The paper discussed the influence of the types of solvents,the types and amount of initiators, and the amount of monomer added in the in-situ polymerization.Laser particle size analyzer,gel permeation chromatography(GPC),transmission electron microscope(TEM)and other analytic instruments were used to characterize the prepared HSAD.The results showed that：1)In the two-step polymerization process,when BCS was used as the solvent and the initiator dosage was0.8%,the dispersion presented the best appearance, viscosity and stability;2)In the in-situ polymerization process,when1.5%AIBN was used as the initiator and the proportion of in-situ polymerized monomers to the total monomers was 20%,the high-solid hydroxyl acrylic dispersion showed the best overall performance.Key words:in-situ polymerization;high solid;hydroxyl acrylic dispersion;solution polymerization通信联系人王卓研等:原位聚合法制备高固含轻基丙烯酸分散体及其性能研究水性工业涂料作为主要的涂料品种之一，近些年发展迅速，水性羟基丙烯酸树脂作为水性工业涂料的主要基料已成为时下研究和应用的热点。
回收PET醇解催化剂的研究及机理分析
Ｋｅ ｗｏ ｄ ： ｅｌｉ ｐ ｌ （ｔｙｅ ｅ ｅｅ ｈｈ ｌ ｅ ；ｇｙ ｏｙｉ ｃ ｎ ｉｏ ；ｚｎ ｃｔｔ；ｍａ ｇ ｎ ｓ ｅ ｔ ；ａ ｎ ｙ ｒ ｓ ｒｃ ｍ ｏｙ ｅｈ ｌ ｒｐ ｔａ ｔ ａ ｎｔ ａ ） ｌｃ ｌｓ ｏ ｄｔ ｎ ｉ ａｅａ ｓ ｉ ｃ ｅ ｎ ａ ｅｅ ｃ ｔ ｅ ｍｉＥ （ ６ ａ ｄｓｍｅ ｅｇ ｔ ａ ｏｏ ｃｔｌｓ （． ％）ｉ ｃ ｔ ｙ ｅ ｓ ｍ ｏ ｚｎ ｃ ｔ ｅ ｔｅｍ ｌ ｒｔ ｆ ｉｙ ｌ ｅ ｙａ ｎ ／ ｉ ｃ ｔ ｅ ｓ ｒ ｐ ｌｎ ｙ ｏ （Ｇ） Ｐ Ｔ １ ） ｎ ｇ ａ ｉｈ ｔ ｆ ａａ ｔ０５ ，ｎ ａ ｌｚ ｄｓ ｔ ｆ ｉｃ ｅ ｔ， ｏｅ ａ ｏｏ ｄｃ ｃ０ ｘ ｌｍｉ ｚｎ ａｅａ ｗ ｒｉ ｙ ａ ｙｅ ａ ａ ｈ ｉ ｈ ｅ ｃ ｔ ｗａ
２２ 物料 配 比的 影响 ．
从文献看 ，Ｇ／Ｅ Ｐ Ｐ Ｔ在 １ 左右 Ｊ因此当 乙酸锌 为 ０５％， ． ５ 。 ．
［ 收稿 日期］ ２ ０－２２ ０ ９１—０
对于 Ｐ Ｔ醇解反应 ， Ｅ 乙酸锌 的用量在 ０１ １ ． ％～ ％之 间均有 报道 ，降低 乙酸锌用量 ，丙二醇用量增加 ，醇解时 间延长 Ｊ 。 实验选取 乙酸锌 ０３％～ ． ． １ ０％，发现用量为 ０５ ．％时效果较好 ， 因此在 下面 乙酸锌 用量保 持 ０５ 当 Ｐ ／Ｅ ＝ ．， ． ％。 Ｇ Ｐ Ｔ １ 醇解 时间 ６ 依 次为 ２ 、４和 ６ｈ时 ， 、３ 醇解产物的分子量为 ９ ３ ０ ，３０ １、６ ５ ９
３ 结论
（） １以二元醇为醇解剂解聚Ｐ Ｔ， Ｅ 通过对 乙酸锌催 化体系和 乙酸锰催化体系 的优化 ，可以调控醇解产物分子量。 （） 助催 化剂 可 以明显提 高 乙酸锌 和 乙酸锰 的催化 效 ２胺 率 ，ＤＣ Ａ与 乙酸锌复配效果较好 ，Ｃ Ａ 在较少用量 时可以 Ｈ Ｈ 明显提高 乙酸锰 的催化效率 。