羧基改性聚丙烯酸酯乳液聚合研究及反应型乳化剂的合成与试用 万波 王得宁
含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究
含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯的制备及其改性环氧树脂涂料性能研究张晓伟【摘要】采用两步法合成了可聚合含氟丙烯酸酯预聚物(FM),并将其与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)共聚合成了含环氧和长氟碳链的丙烯酸酯共聚物(CFPA).采用GPC、1H NMR对该聚合物的结构进行表征.将CFPA与环氧树脂E51共混得到改性环氧树脂涂料.对涂膜的表面性能以及本体性能进行了研究.结果表明:加入少量CFPA(0.5％)便可使涂膜的疏水性大幅度提高(水接触角97.8°,二碘甲烷接触角66.0°,表面能25.16 mN/m).X射线光电子能谱(XPS)研究发现,含氟丙烯酸酯聚合物添加量为4％时,CFPA改性的环氧树脂涂膜表面氟原子含量是无规含氟含环氧丙烯酸酯(RFPA)改性的环氧树脂涂膜的8.39倍,氟原子富集于改性涂膜表面,使得材料疏水性得到提高.对改性涂膜的本体性能进行研究,结果表明:改性涂膜具有高凝胶含量、高硬度(4H)、优异的附着力(0级)和低吸水率.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2016(046)012【总页数】6页(P16-21)【关键词】丙烯酸酯材料;长氟链;环氧树脂;低表面能;涂料【作者】张晓伟【作者单位】三友众泰化工涂料有限责任公司,内蒙古137500【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4环氧树脂因具有优异的粘结性、热性能、机械性能以及化学稳定性等而被广泛应用于涂料、胶粘剂、电子封装等领域［1-3］。
然而，在固化过程中环氧基开环产生的羟基，会使材料的表面能升高，从而限制了环氧树脂在防污、防涂鸦涂料等方面的应用［4］。
含氟聚合物具有低表面能、优异的疏水疏油特性、优异的热稳定性以及化学稳定性，因此可用于疏水、防水涂料等［4-10］。
而在众多的含氟聚合物当中，含氟丙烯酸酯聚合物最为常用。
从结构上分析，利用含氟聚合物改善环氧树脂高表面能的问题，需要让尽可能多的氟原子迁移至表面以降低材料的表面能，赋予材料疏水疏油特性。
双端乙烯基聚硅氧烷的合成及其改性聚丙烯酸酯的性能
第３ ３ 卷第 ２ 期 ２ ０ １ ６ 年２ 月
印 染 助 剂
Ｔ ＥＸ ＴＩ Ｌ Ｅ ＡＵＸＩ Ｌ Ｉ ＡＲＩ ＥＳ
Ｖ０ Ｉ ＿ ３ ３ Ｎｏ ． ２ Ｆ ｅ ｂ ． ２ ０１ ６
双端 乙烯基聚 硅氧烷 的合成及其 改性聚丙烯酸酯的性能
陈权胜 ，吴明华 ，张奇鹏
（ １ ． 浙江理 工大学先进 纺织材料 与制备技 术教 育部 重点实验 室， 浙江杭 州 ３ １ ０ ０ １ ８ ； ２ 。 浙 江省工业职业技术 学院， 浙江绍兴 ３ １ ２ ０ ０ ０ ）
Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｈ ａ ｎ ｇ ｚ ｈ ｏ ｕ ３ １ ０ ０ １ ８ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ；２ ． Ｚ ｈ ｅ ｊ ｉ ａ ｎ ｇ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｙ ｒ Ｐ ｏ ｌ ｙ ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｉ ｃ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｅ ｇ ｅ ，Ｓ ｈ ａ ｏ ｘ ｉ ｎ ｇ ３ １ ２ ０ ０ ０ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
硅氧烷改性丙烯酸乳液聚合
硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物乳液制备研究2009/9/1/11:03 来源：涂料与涂装资讯网作者：黄洪,林劲冬,陈焕钦【慧聪涂料网】摘要：以分子链一端为巯基的聚乙烯醇(PVA-SH)为保护胶体，合成了空间稳定的硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物乳液。
在微碱性乳液聚合条件下，成功制备出异丙氧基硅烷含量高达11.2%(质量分数)的硅丙聚合物。
经傅里叶变换红外光谱测定证明，在种子乳液聚合阶段，PVA-SH与MMA单体发生了接枝反应，形成具有PVA-S-PMMA结构的线型两亲接枝聚合物。
TEM观察显示，所得到的乳胶粒大小均匀并且PVA-SH对其包覆均匀完整。
凝胶渗透色谱(GPC)的测试结果表明，PVA-SH和(或)PVA-S-PMMA稳定的硅氧烷改性丙烯酸酯聚合物的数均相对分子质量(Mn)可以控制在60000～70000之间。
在水解性能十分稳定的异丙氧基硅烷改性丙烯酸酯聚合物乳液的成膜过程中，可以通过调节pH值到微酸性，催化硅氧烷基团的水解反应，提高聚合物膜的交联速率和密度。
PVA-SH稳定的异丙氧基硅烷改性P(MMA-BA)共聚物乳液能够经受24000r/min(约62m/s)的高速剪切作用而保持粒径的稳定性。
这种聚合物乳液能获得性能良好的涂膜，是潜在的新型建筑涂料的成膜物质。
关键词：硅氧烷基丙烯酸酯聚合物；空间稳定；乳液聚合0引言通过有机硅氧烷的脱醇或水解后脱水进行催化缩聚是有机硅涂料常温交联成膜技术之一[1-8]。
含有乙烯基或(甲基)丙烯酸酯结构的硅氧烷化合物能够很容易地与丙烯酸酯类单体进行自由基共聚，从而在聚合物链段上引入各种各样的硅氧烷基团。
已经采用乳液聚合技术制备了含有不同硅氧烷基团的水性分散体(乳液)[2-8]。
由于硅氧烷单体视烷基的不同而有不同的水解活性，所以，不同的硅氧烷单体参与乳液聚合的难易程度各不相同。
异丙氧基硅烷衍生物和丁氧基硅烷衍生物因为有明显的空间位阻效应，能够经受常规的乳液聚合条件而不发生明显的水解反应。
丙烯酸丁酯改性富马海松酸型水性聚氨酯复合乳液的研究
摘 要： 以富马海松酸 聚酯 多元醇 （ Ａ Ｐ 、 Ｆ Ｐ ） 聚醚二元醇 （ ２ ０ 、 Ｎ一 １ ） 甲苯二异氰 酸酯 （ Ｄ ） Ｔ Ｉ 与丙烯 酸丁酯 （ Ａ） Ｂ 等
第 ４ 卷第 ｌ期 ｌ ２
２１ 年 １ ０１ ２月
涂 料 工 业
Ｐ ＮＴ ＆ Ｃ ＡＴ ＮＧＳ Ｉ ＡＩ Ｏ Ｉ ＮＤＵＳ ＲＹ Ｔ
Ｖ ｌ １ Ｎ ．２ ｏ＿ ０１ ４
Ｄｅ ２０ｌ ｃ． １
丙 烯 酸 丁 酯 改 性 富 马 海 松 酸 型 水 性 聚 氨 酯 复 合 乳 液 的 研 究
Ｐｏｙ ｅｈ ｎ — ｔ ｌＡｃ ｙａ ｅ Ｈｙ ｒｄ Ｅｍ ｕ ｓｏ ｌｕｒ ｔ ａ ｅ—Ｂｕ ｙ ｒ ｌｔ ｂ ｉ ｌｉｎ
Ｃｕ ｈ ｑ ｎ，Ｗ ａ ｇ Ｄａ ｉＳ ｕ ｉ ｎ ｎ，Ｓ ａ ｈ ｂ ｎ，Ｘｕ Ｘｕ ｈ ｎｇ Ｓ ｉ ｉ
（ｎｔｕ ｈｍｉ ｌｎ ｕｔ ｏｅｔ ｒｄ ｃ ，Ｃ Ｆ Ｎ ｔ ｎｌ ｎ ｉ ｅ ｎ ａ． ｏ ｉｍ ｓ Ｉｓｔｔ ｏ Ｃ ｅ ｃ ｄ ｓｙｏ Ｆ ｒ ｏ ｕｔ Ａ ； ａｉ ａ Ｅ ｇｎ ｒ ｇＬ ｂ ｆｒ ｏ ａｓ ｉ ｅｆ ａＩ ｒｆ ｓＰ ｓ ｏ ｅｉ Ｂ
ｌｔ ｎ ｐ ｏ ｒｉ ｓｏ ｍｕ ｓｏ ｒ ｔ ｉｄ．Ｔ ｅ ｐ ｏ ｕｃｓｗｅ ｅ ｃ ａ ａ ｔｒｚ ｄ ｂ ａｅ ｏ ｒ ｐｅｔｅ ｆｅ ｌｉｎｓｗｅ ｅ ｓｕｄ ｅ ｈ ｒ ｄ ｔ ｒ ｈ ｒ ｃ ｅ ｉｅ ｙ ＦＩ—Ｉ Ｒ．Ａｎ ｈ ｏ ｒｉ ｓ ｄ ｔ ｅｐｒｐｅｔｅ ｉ ｃｕ ｉ ｇ ｔ ｎ ｉ ｔｅ ｔ ｎ ｌ ｄ ｎ ｅ ｓｌ ｓｒｎｇｈ，ｐ ｎ ｕ ｕ ｈ ｒ ｎｅ ｓ，ｇｏ ｓ ｓ ｌ ｅ ｔ— ｒ ｓｓａ ｃ ａ ｄ ｏ ｔ ｍｐ ｒｔ ｒ ｅ ｉ ｌｔ ｅ ｅ ｄ ｌ ｍ ａ ｄ ｓ ｌ ｓ ， ｏｖ ｎ ｅ ｉｔ ｎ ｅ ｎ ｌｗ ｅ ｅ ａｕ ｅ ｆ ｘｂｉ ｙ ｌ ｉ ｗｅ ｅ ａ ｓ ｅ ｔ ｄ． Ｔｈ ｒ ｓ ｌｓ ｈ ｗｅ ｔ ｔ ＦＷ ＰＵＡ ｔ ｘ ｅｌ ｎ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｓｖ ｐ ｏ ｅ ｔｅ ｓ ｂ ａ ｎ ｄ ｒ ｌｏ ｔ ｓｅ ｅ ｅ ｕ ｔ ｓ ｏ ｄ ｈａ ｗｉ ｅ ｃ ｌｅ ｔ ｏ ｒ ｈ ｎ ｉｅ ｒ ｐ ｒｉｓ ｗａ ｏ ｔ ｉ ｅ ｈ ｗｈ ｎ ｕｓｎ ｚ ｅ ｉ ｇ ａ ｏ—ｂｓ—ｉｏ ｕ ｙ ｏ ｉ ｉｅ ａ ｍｍｏ ｉ ｍ ｒｕ ｆ ｔ ｓｃ ｍｐｏ ｉｅ ｉ ｉ ａ ｏ ，ｒ ａ ｔｏ ｅ ｅ ａｕ ｅ ｉ ｓ ｂ ｔ ｒ ｎ ｔ ｌ ｎｄ ａ ｒ ｎ ｕ ｐｅ ｓ ｌａｅ ａ ｏ ｓｔ ｎ ｔ ｔｒ ｅ ｃｉ ｎ ｔ ｍｐ ｒｔ ｒ ｉ
Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂
Pickering乳液聚合法制备聚丙烯酸酯涂料印花粘合剂章晓雨;蒋阳;钟毅;隋晓锋;毛志平【摘要】A polyacrylate (PA)/NCMC (cellulose nanocrystals/carboxymethyl cellulose) composite emulsion was prepared by Pickering emulsion polymerization using NCMC as stabilizer of acrylic monomers,potassium persulfate (KPS) and sodium bisulfite (NaHSO3) as initiator,and sodium bicarbonate as buffer agent.Taking monomer conversion rate and gel rate as examining index,the optimization condition of the emulsion polymerization was established by the experiments.Morphology of Pickering emulsion was observed by optical microscope.The surface wettability of NCMC was characterized by three phase contact angle test.The latex and film were characterized by transmission electron microscope (TEM),scanning electron microscope (SEM),thermogravimetric analysis (TGA) and mechanical properties test.The PA/ NCMC composite emulsion was used as the binder for pigment printing.An external crosslinking agent XH-5008H was added into the printing paste.The printed fabrics had good permeability.High color strength and smooth feeling were obtained at the same time.Dry and wet rubbing fastness of printed fabrics could reach level 4-5 and level 4 respectively.%以NCMC[纤维素纳米晶(CNCs)/羧甲基纤维素(CMC)]为稳定剂,采用Pickering乳液聚合法制备NCMC/聚丙烯酸酯(PA)复合物乳液.以过硫酸钾(KPS)和亚硫酸氢钠(NaHSO3)为引发剂,碳酸氢钠(NaHCO3)为缓冲剂,通过考察单体转化率和凝胶率对乳液聚合条件进行了优化.采用光学显微镜对Pickering乳液的形貌进行观察,通过三相接触角测试对NCMC的表面润湿性进行表征.通过透射电镜(TEM)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)及胶膜力学性能测试等对聚合物复合乳液的微观形态和胶膜微观形态、性能进行测试和表征.实验制备的复合乳液可用于制备棉织物涂料印花粘合剂.结果表明:印花后织物具备较好的透气性、滑爽的手感和较高的表观得色量,干摩擦牢度4～5级,湿摩擦牢度4级左右.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2017(047)004【总页数】7页(P29-35)【关键词】纤维素纳米晶/羧甲基纤维素;Pickering乳液;乳液聚合;涂料印花;粘合剂【作者】章晓雨;蒋阳;钟毅;隋晓锋;毛志平【作者单位】生态纺织教育部重点实验室,东华大学化学化工与生物工程学院,上海201620;生态纺织教育部重点实验室,东华大学化学化工与生物工程学院,上海201620;生态纺织教育部重点实验室,东华大学化学化工与生物工程学院,上海201620;生态纺织教育部重点实验室,东华大学化学化工与生物工程学院,上海201620;生态纺织教育部重点实验室,东华大学化学化工与生物工程学院,上海201620【正文语种】中文【中图分类】TQ630.4水性聚丙烯酸酯(PA)制得的涂料印花粘合剂具有良好的粘附性、透明性、耐化学性，且价格低廉，VOC含量低，是现今涂料印花行业广泛使用的粘合剂[1-2]。
两亲性聚合物改性二氧化硅及其与聚丙烯酸酯乳液复合体系性能研究
第22卷 第6期2000年12月武 汉 工 业 大 学 学 报JOURNAL OF WUHAN UNIVERSITY OF TEC HNOLOGYV ol.22 N o.6 Dec.2000两亲性聚合物改性二氧化硅及其与聚丙烯酸酯乳液复合体系性能研究*张超灿 何东铭 郝 爽(武汉理工大学)摘 要: 以有机硅烷偶联剂K H-550改性后,采用亲水、亲油及两亲性聚丙烯酸酯分别对二氧化硅进行了表面处理,表征了其表面性质。
测定了SiO 2-聚丙烯酸酯乳液涂膜的附着力、冲击强度、硬度和柔韧性等力学性能,用扫描电镜研究了涂膜的形貌结构,结果表明:具有两亲性表面的二氧化硅在乳液中能同时达到良好的分散稳定性,以及理想的界面作用。
关键词: 二氧化硅; 表面接枝; 聚丙烯酸酯乳液; 分散稳定性; 界面结合力中图法分类号: T Q 264.1收稿日期:2000-08-20.张超灿:男,1962年生,教授;武汉:武汉理工大学材料学院(430070).*湖北省教委科学研究计划项目(98C 073).随着人们环保意识的不断增长,绿色消费已是当今世界上流社会的时尚。
化工生产中,易挥发的毒性有机溶剂渐渐被水所取代,各种无机颗粒填充聚合物乳液体系已得到较为广泛的应用,由于涂料产品总量之大,水性涂料首先成为环境标志的典型代表[1]。
此外,水性胶粘剂、水性油墨以及其它复合材料体系也不断得到研究与开发。
在包括填料、聚合物基料和溶剂这样的分散体系中,溶剂和基料竞争填料表面上的吸附位置。
为了最佳的或可接受的填料分散,基料如果不是优先吸附,至少应当相等地被吸附[2]。
油性体系中,无机填料表面的亲油改性,可保证填料在体系的分散稳定性,树脂与亲油表面的亲和吸附,使填料与基料间界面结合不成为难题;水溶性高分子体系与油性体系类似,无机填料的极性表面基本上不影响分散稳定性及界面问题。
而乳胶体系,填料在溶剂(水)中的分散以及它与乳胶颗粒在成膜时的界面粘结成为一对矛盾。
聚丙烯酸酯乳液类反相破乳剂除油机理
第50卷第2期当代化工V〇1.50,No.2 2021 年2 月Contemporary Chemical Industry February, 2021聚丙烯酸酯乳液类反相破乳剂除油机理王永军\李成成2,郭海军\段明％张颖1(1.中海油（天津）油田化工有限公司，天津300452: 2.西南石油大学化学化丁.学院，成都610500 )摘要：以甲基内'烯酸和内'烯酸酯为单体，利用乳液聚合所得聚丙烯酸酯乳液类反相破乳剂在海卜.油田应用广泛，但其作用机理鲜有报道通过开展动态光散射（D L S)实验、界面张力实验、界面膜强度测定实验和 油滴聚并实验，研究获得了聚丙烯酸酯乳液类反相破乳剂的除油机理：首先，乳液中聚合物的甲基丙烯酸单元 与地层水中NaHCO，发生酸碱中和反应变成甲基内'烯酸钠单元，聚合物变为水溶，聚合物分子链伸展；接着.聚合物中的酯单元吸附至油滴表面，一个聚合物分子吸附至多个油滴，促进油滴聚集；最后，油滴界面膜强度 下降，油滴聚并，从而实现油水分离：关键词：反相破乳剂；聚内'烯酸酯乳液；除油机理中图分类号：X741 文献标识码：A文章编号：167卜0460 (2021 ) 02-0352-05Oil Removal Mechanism of Polyacrylate Emulsion Reverse Demulsifier WANG Yong-jun LI Cheng-cheng",GUO Hai-jun,DU A N Ming",ZHANG Ving1(1.C N O O C(T ia n jin)O ilfie ld C h e m ical C o.,L td.,T ian jin300452, C h in a;2.S ch o o l o f C h e m istry an d C h e m ic al E n g in e e rin g,S o u th w est P etro leu m U n iv ersity,C h e n g d u610500, C h in a)Abstract: The polyacrylate emulsion reverse demulsifier obtained by emulsion polymerization of methacylic acid andacylate has been widely used in offshore oilfield, however, its oil removal mechanism has not been reported. In thispaper, by means of dynamic light scattering (DLS) experiment, interfacial tension test, interfacial film strength test andoil droplet coalescence experiment, the oil removal mechanism of polyacrylate emulsion reverse demulsifier wasstudied. The mechanism is as follow: Firstly, the methacrylic acid unit of the polyacrylate in emulsion is neutralized byNaHC03in formation water, and the polyacrylate is changed into water soluble polymer and molecular chain extends;Then, the ester unit in polyaciylate adsorbs onto the oil droplet surface, and one polymer molecule can adsorb severaloil droplets, which promotes oil droplets aggregation; At last, the strength of oil droplet film decreases and oil dropletscoalescence happen, and oil is separated from water.Key words: Reverse demulsifier; Polyacrylate emulsion; Oil removal mechanism聚丙烯酸酯乳液是一大类具有多种性能的用途 很广泛的聚合物乳液，在涂料、原油破乳剂p1等方 面已得到广泛应用。
有机硅改性丙烯酸酯系乳液的制备及性能
有机硅改性丙烯酸酯系乳液的制备及性能徐锦锦;邹栋;朱晓丽;孔祥正【摘要】通过半连续预乳化法,用八甲基环四硅氧烷(D4)和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH570)对苯丙聚合物乳液进行改性.探讨D4开环聚合催化剂十二烷基苯磺酸(DBSA)的加入方式和引发剂、KH570、D4及丙烯酸羟乙酯(HEA)的用量对乳液性能的影响.当催化剂DBSA全部加入到底料中时,有利于稳定乳液的制备.确定了制备稳定的有机硅改性丙烯酸酯乳液的最佳组分,对乳胶膜的力学性能和耐水性进行了表征.【期刊名称】《济南大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(028)003【总页数】4页(P161-164)【关键词】预乳液;八甲基环四硅氧烷;有机硅改性;苯丙乳液【作者】徐锦锦;邹栋;朱晓丽;孔祥正【作者单位】济南大学化学化工学院,山东济南250022;上海保立佳化工有限公司,上海201405;济南大学化学化工学院,山东济南250022;济南大学化学化工学院,山东济南250022【正文语种】中文【中图分类】TQ638聚丙烯酸酯乳液具有良好的成膜性、黏结性及高强度等特点，但也有耐水性差及低温变脆、高温变黏失强等不足［1］，这不可避免地限制了其更广泛的应用。
聚有机硅氧烷具有优异的耐高低温性能和突出的耐水性［2］。
有机硅改性丙烯酸酯聚合物的研究已引起人们的广泛关注，乳液聚合法是合成有机硅丙烯酸酯复合材料的重要手段之一［3］。
目前有机硅改性丙烯酸酯乳液的聚合方法主要有两种:一是用带烯键的硅氧烷进行改性［4-5］;二是单独使用环体硅氧烷或者将其与含烯键硅氧烷同时使用制备改性丙烯酸酯乳液［6-10］。
在丙烯酸酯乳液中引入有机硅可以增强胶膜的耐水性［11-14］。
当用乙烯基硅氧烷和环体硅氧烷(D4)共同改性丙烯酸酯乳液时，常将催化剂十二烷基苯磺酸(DBSA)与乙烯基硅氧烷和D4混合预乳化［15-16］，通过半连续法进行乳液聚合［17］。
DBSA 的存在使预乳液显酸性，可能会使部分硅氧烷在预乳液中即发生水解及缩合［18］。
聚氨酯接枝丙烯酸乳液(PUA)的合成与结构性能表征ppt实用资料
答 辩 人： 李永炕 导师名称及职称： 王小妹 副教授
专 业 名 称： 材料化学
一 用丙烯酸改性聚氨酯的研究意义
聚氨酯乳液（Polyurethane）是指分子链中含有 氨基甲酸酯单元结构的高分子树脂稳定分散于介 质水中所形成的混合物。
聚氨酯因其特有的优良特性，已经广泛 应用于涂料、粘胶剂、印刷、皮革、纺织 以及建筑等行业中，因此，加强聚氨酯改性研
HPMAS
CH2
CH3 O C COCH2CH OH
HPAS
CH2
CH2SO3Na
CH CH2OCH2CH OH
新戊二醇 (扩链剂)
HOCH2
CH2SO3Na
CH3
C CH2OH
CH3
四 结构表征和性能表征
PU和PUA聚合物的13C NMR 分析
HPAS 封端 PU大单体
HPAS 封端 PUA
50k 20.0k
PUA
40
3320
20
1718 1535
0
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1722
1639
-20
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
0
wavenumbers(cm-1)
图
HEMA封端
120
PU
100
1535
80
60
3324
40
3328
20
1640
1718 1541
1645
PUA
0
1730
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
图
HPMAS封端PUA
20.0k
汽车底盘涂料用核壳结构聚丙烯酸酯乳液的制备与性能研究
上 海 涂 料
ＳＨＡＮＧＨ ＡＩＣＯＡＴＩ ＧＳ Ｎ
Ｖｏ ． ９Ｎ ． １４ ｏ８
Ａｕｇ ２０１ ． １
汽 车 底 盘 涂料 用核 壳 结构 聚 丙 烯 酸 酯 乳 液 的制 备 与性 能研 究
王 国军 （ 京 东方 亚科 力化 工科 技 有 限公 司研 究 中心 ，１１４ 北 ０ １９）
王 晶 （ 国石化 石 油勘 探 开发研 究 院 ， 京 １ ０ ８ 中 北 ０ ０ ３）
摘
要 ：采 用乳 液 聚合 制 备 了一 系列核 壳结 构 丙烯 酸 类聚 合 物 ， 过分 子 结 构设 计 ，改 变核 层 与 通
壳层的单体组成 ， 考察其对聚合物综合性能的影响， 以及非极性增塑剂Ｄ Ｐ Ｏ 和极性增塑剂 Ｔ Ｐ Ｃ 对其溶 胶和凝胶性能的影响。 研究结果表 明：选用玻璃化温度较高的 Ｐ— Ｍ ｉ Ａ作为聚合物的核层 ， Ｍ ／ Ａ Ｂ Ｍ ＡＭ Ａ 共聚物作 为壳层 ， 其溶胶和凝胶性能明显优于其它核壳聚合物， 该核壳聚合物在汽车工业 中具有广阔
的应 用前景 。
关键词 ：汽车底盘涂料 ；核壳结构乳液 ；溶胶 ；凝胶
中图 分 类号 ：Ｔ ３ ． Ｑ６ ０７
・ ｝ ０ ０ 。
文 献标 识 码 ：Ａ
０ Leabharlann 文 章编 号 ：１０ — ６６ ２ １ ０ — ０ １ ０ ０ ９ １９ （ ０ ８ ０ ０ — ５ １）
０ 引 言
２ 世 纪 被 称 为 面 向环 境 的 新 世 纪 ，环 境 保 护 倍 １ 受 全 球 关 注 ， 已成 为 人类 最 迫 切 的研 究 课 题 之 一 。 并 在 高 速 发 展 的汽 车 工 业 中 ，汽 车 涂 装 材 料 造 成 的 环 境 污 染 问题 日益 严 重 ， 发 低 ＶＯ （ 发 性 有 机 化 开 Ｃ 挥 合 物 ） 量 的 环 保 型 汽 车 涂 料 是 当今 汽 车 工 业 中最 含 活跃 的研 究 领 域 ， 车涂 料 正 向着水 性 化 、 固体 分 汽 高 化 、 末 化 方 向 发 展 。在 环 境 法 规 严 格 的 欧 洲 各 国 ， 粉 制 定 了一 系列 限制 Ｖ ＯＣ排 放 的法 规 ， 欧洲 Ｅ Ｖ法 如 Ｌ 规 ；在 美 国 、日本 等 国家 ， 仅 严 格 限制 汽 车 涂料 的 不
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华东理二大李硕士学位论文第４７页ｓ一试样溶液的移取量（毫升）
３，滨甲酚绿碱性分相滴定法 精称含皂类０． １５－０． １６克的试样，放入１００毫升容量瓶，然后用移液管移取１Ｎ氢氧化钠溶液１０毫升和正丙醇２５毫升加入容量瓶，试样溶解后使温度保持在２０＇Ｃ，用水稀释至刻度线。 用移液管将１０毫升试样溶液移入１００毫升具塞量筒中，再加入磷酸溶液２４毫升及氯仿２０毫升。用十六烷基三甲基澳化按标准溶液滴定，此时蓝绿色从上层徐徐移向下层，当上层变为无色时即为滴定终点，同时做空白实验，按下式计算：二＝｝ａ －且ｘｃｘｍ 平ｘ１０上式中：ｘ一试样中阴离子乳化剂的质量百分比浓度（％）
ａ一阳离子标准液的滴定数（毫升） ｂ一空白实验中阳离子标准液的滴定数（毫升） ｃ一阳离子标准液的浓度（摩尔／毫升） Ｍ一试样梭酸盐的分子量 Ｗ一试样称取量（克）
妙．２．４反应型阴离子乳化剂ＣＭｃ的侧定 准确称取。．３克左右的待测乳化剂样品，放于５０毫升容量瓶中，先于温水浴加热使样品全溶，冷却至室温（２０＇Ｃ ），定容。在２５０毫升三角烧瓶中加入１００毫升电导水，置于磁力搅拌器上，然后用滴定管每次滴加一定量的样品溶液于三角烧瓶中，测定不同浓度下的电导率，记录相应的样品滴加量，并作电导率一质量浓度图。采用上海雷磁仪器厂生产的ＤＤＢ－６２００型数字电导仪。
＇２．３结果与讨论解．３．１三种反应型阴离子乳化剂的红外定性分析阅刃１、马来酸酥单酷梭酸钠盐的红外图谱（图２－１）毕东理二大李硕士学位论文第４８页实验合成预期的结构如下： Ｏ Ｈ ＩＩ Ｉ日Ｏ
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Ｗｅｓｎｕｍｂｅｒｓ （ｃｍ１） 圈２－１马来陇醉十二醉单幽魏艘钠的红外圈谱中可以看出在１５９８ｃｍ一处狡酸离子的特征反对称伸展振动峰非常强 （按酸盐的特征峰本应在１５６３ ｃｍ＂，附近，但此时因狡酸荃团左侧有双键，产生共辘效应导致此峰向高波数移至１５９８ ｃｍ＇ ），为第一吸收峰，１４３６ ｃｍ＇处梭酸盐的对称伸展振动峰也非常明显。这两个特征峰可以证明梭酸钠盐结构分的存在。另外，在７２０ ｃｍ－，处有长直链烷基（ Ｃ口１２，的特征 －Ｃ一ＯＮａ
吸收，但比较弱，１６３７ ｃｍ，处不饱和双键的特征吸收也很明显，１７１３ ｃｍ一处的强吸收是马来酸配双键左端单酷结构中的拱墓吸收峰（因为此酷墓右侧与不饱和双键相邻，共辘效应导致栽基峰从正常的１７４０ ｃｍ＂，处低移至１７１３ ｃｍ＂，处），１１８０ ｃｍ＂，处和１２１９ ｃｍ＇处的中强吸收是酷基Ｃ－Ｏ－Ｃ的特征峰。１３７０ ｃｍ＂，和１４７０ ｃｍ＇，处是甲墓的弯曲振动吸收，而２８５１ ｃｍ－＇． ２９１９ ｃｍ，和２９５５ ｃｍ＂，处是甲基和亚甲基的伸展振动吸收。年东理二大李硕士学位论文马来酸配单酷硫酸酷盐的红外图谱 实验合成的预期结构如下：
第４９页（图２一２）
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圈２－２马来破哥单辛口硫徽比铂盆的红外田讼 由图２－２中可以看出在１１６５ ｃｍ－＇－１２５０ ｃｍ－，处有宽的强峰，为第一吸收峰，这是硫酸酷盐或磺酸盐中Ｓ０３一结构的伸展振动吸收特征峰（此峰因与双键左侧酷基在１１８０ ｃｍ，和１２２０ ｃｍ一处的反对称伸展振动吸收峰重叠而显得特别宽），二者的区别在于硫酸酷盐的最大吸收在１２２０ ｃｍ－＇附近，且通常分裂，而磺酸盐的最大吸收往往低于１２００ ｃｍ＇（从图２－３可以看出），另外在１０７０ ｃｍ＇和１０００ ｃｍ“附近的中强峰也是硫酸酷盐和磺酸盐的特征吸收。图２－２与图２一１相比较，１６００ ｃｍ，处狡酸离子的特征反对称伸展振动吸收峰己经消失，仅１４３０ ｃｍ－，处的对称伸展振动吸收峰还有少量残余，这说明狡酸离子基团己基本反应完全，转化为硫酸酷盐。与图２－１相同的是，图２－２中１６５０ ｃｍ‘处的中强吸收是不饱和双键的特征峰，１７２０ ｃｍ一处的强吸收是双键左侧酷基中的拨基吸收峰，１３７０ ｃｍ”和１４７０ ｃｍ，处是甲基的弯曲振动吸收，而２８５０ ｃｍ－＇． ２９２０ ｃｍ＇和２９６０ ｃｍ－，处是甲基和亚甲基的伸展振动吸收。年东理二大李硕士学位论文马来酸ｆｆ单酷磺酸钠盐的红外图谱 实验合成预期的结构如下：
第５０页（图２一３）
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圈２－３马来徽听单幽徽徽钠盐的红外圈错由图２－３中可以看到从１１６５ ｃｍ，到１２４０ ｃｍ，处有宽而强的５ｏ３一结构的伸展振动吸收特征峰，与图２－２相比，此图中的第一峰吸收出现在１２００ ｃｍ＂，处，据此可以证明这是磺酸盐，而非硫酸酷盐（硫酸酌盐的第一吸收在１２２０ ｃｍ＂，处），１０７０ ｃｍ＂，和１０００ ｃｍ＂，附近的磺酸盐中强特征吸收峰也很明显。同样，磺化反应前梭酸盐１６００ ｃｍ－＇和１４３０ ｃｍ＂处的特征吸收峰己基本消失，说明磺化反应比较完全。马来酸ｆｆｆ单酷磺酸钠盐与马来酸Ｉｆ单酷硫酸酷钠盐的的红外图谱差别非常小，这里的定性分析只是初步的，更详尽的定性分析可以采用盐酸水解实验４，５〕和气相色谱相１４．５１来区分二者。
＇２．３．２三种反应型阴离子乳化剂纯度的化学定盆分析１、Ｗｅａｔｈｅｒｂｕｍ法的可靠性为证实法的可靠性，先用已知纯度为９５．１６％（此纯度用硫酸水解法进行测定（４１）的十二烷基硫酸钠进行标定，结果Ｗｅａｔｈｅｒｂｕｍ法所测得