《高分子化学》复习题及答案
一.名词解释
1.热塑性高聚物
在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.
2.聚合度
聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.
3.单体
带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.
4.重复结构单元
重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
5.阻聚剂和缓聚剂
有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。
缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。
这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。
6.高分子化合物
也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
高分子化合物或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的物质.
7.结构单元
构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。
8.单体单元
聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.
9.通用塑料
通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.
10.工程塑料
广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.
11.均聚物
由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚
12.混聚物
由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.
13.共聚物
由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚
14.平衡缩聚和非平衡缩聚
平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常
数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.
15.反应程度和转化率
反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.
16．聚合物的多分散性
聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.
17．本体聚合
是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应
18．溶液聚合
溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。
19．悬浮聚合悬浮聚合是通过强力搅拌并在分散剂的作用下，把单体分散成无数的小液珠悬浮于水中由油溶性引发剂引发而进行的聚合反应。20．乳液聚合乳液聚合是在乳化剂的作用下并借助于机械搅拌，使单体在水中分散成乳状液，由水溶性引发剂引发而进行的聚合反应。
21．碳链聚合物聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物。
22．杂链聚合物主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物。23．元素有机聚合物主链不含碳，而侧基由有机基团组成的聚合物。24．无机高分子主链和侧基均无碳原子的高分子。
25．主链，侧链，侧基，端基
主链：贯穿于整个高分子的链称为主链。
侧链：主链两侧的链称为侧链。
侧基：主链两侧的基团称为侧基。
端基：主链两端的基团称为端基。
26．加聚反应，缩聚反应，连锁聚合，逐步聚合
加聚反应：单体通过相互加成而形成聚合物的反应。
缩聚反应：带有多个可相互反应的官能团的单体通过有机化学中各种缩合反应消去某些小分子而形成聚合物的反应。
连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应。
逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等，直到最终在数小时内形成聚合物的反应。
27．加聚物，缩聚物，低聚物，
加聚物：通过加成聚合获得的聚合物，其重复单元与单体分子式结构相同、仅电子结构不同，同时聚合物相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。缩聚物：通过缩聚反应得到的聚合物。
低聚物：相对分子质量在102-104的分子。
28．高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响，称为高分子效应，这种效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。29．聚合物的老化：是指聚合物在加工、贮存及使用过程中，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。
30．解聚反应：在这类降解反应中，高分子链的断裂总是发生在末端单体单元，导致单体单元逐个脱落生成单体，是聚合反应的逆反应。 二. 写出下列单体形成聚合物的反应式.
1． 指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体, 并说明属于何
类聚合反应.
(1) CH 2CHCOOH
n CH 2
CH 2CH
[]n
CH 2 CH
重复单元
结构单元单体单元自由基聚合聚丙烯酸
单体
(1)
(2) HO(CH 2)5COOH
n HO(CH 2)5COOH
O(CH 2)5C O
[]n
+ n H 2O
单体
缩聚反应聚己内酯
O(CH 2)5C O
重复单元
结构单元单体单元
(2)
(3) H 2N(CH 2)6NH 2 + HOOC(CH 2)8COOH (3)n H 2N(CH 2)10NH 2 + n HOOC(CH 2)8COOH
H NH(CH 2)10NHC(CH 2)8C O
O
OH []n + (2n-1)H 2O
缩聚反应
聚癸二酰癸二胺
单体:
H 2N(CH 2)10NH 2 和 HOOC(CH 2)8COOH
重复单元:NH(CH 2)10NHC(CH 2)8C O
O
结构单元:
HN(CH 2)10NH
和
C(CH 2)8C
O
O
2. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH 2=CHF
(2) CH 2=CH(CH 3)2 CH 3 | (3) CH 2=C |
COO CH 3
(4) HO-( CH 2)5-COOH (5) CH 2CH 2CH 2O |__________|
答：
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
C H
C H2
F
n C H2C H
F
n
氟乙烯聚氟乙烯
C H2C
C H3
C H3
n C H2C
C H3
C H3
n
异丁烯聚异丁烯
C H2C
C OOC H3
C H3
n C H2C
C H3
C OOC H3
n
甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯
H O(C H2) 5C OOH
n H(C H2)5C O OH
n w-羟基己酸聚w-羟基己酸
C H2C H2C H2O
n OC H2C H2C H2n 环氧丙烷聚环氧丙烷
3.写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？
(1) -[- CH
2- CH-]
n
-
|
COO CH
3
(2) -[- CH
2- CH-]
n
-
|
OCOCH
3
(3) -[- CH
2- C = CH- CH
2
-]
n
-
| CH
3
(4) -[-NH(CH
2)
6
NHCO(CH
2
)
4
CO-]
n
-
(5) -[-NH(CH
2)
5
CO-]
n
-
答：
H 2C CH
COOCH 3
n CH 2CH COOCH
3
n
丙烯酸甲酯 聚丙烯酸甲酯
加聚反应、连锁聚合
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
CH 2CH
OCOCH
3
n CH 2CH OCOCH
3
n
醋酸乙烯 聚醋酸乙烯
加聚反应、连锁聚合
CH 2
C CH 3
H
C CH 2n CH 2C CH 3
CH CH 2n
异戊二烯 聚异戊二烯
加聚、连锁聚合
NH 2(CH 2)6NH 2n +COOH
(CH 2)4COOH
n 己二胺 己二酸 尼龙-66(聚己二酰己二胺)逐步、聚合缩聚
NH(CH 2)5CO
n +-
NH(CH 2)5CO n NH(CH 2)5CO n
逐步聚合 开环聚合连锁聚合 开环聚合
己内酰胺 尼龙-6
2)6NHOC(CH 2)4CO n
4. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶 (6) 聚丙烯腈 (7) 涤纶
(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯 解：
(1)
(2)
(3)(4)
(5)
CH 2CH n CH 2CH CH 2CH
CH 3n CH 2CH CH 3n
C C F
F F F n C F F C
F F
n CH 2CH CH CH 2
n CH 2CH CH CH 2n
CH 2CH CH CH 2
n C C CH 2
H CH 2H
n +CH m m
CH 2CH n
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
CH 2CH
CN n CH 2CH CN
n
HOOC
COOH n +HO CH 2CH 2OH
n CO CH 2CH 2O
n
H 2N (CH 2)6NH 2n +HOOC
(CH 2)8COOH
n NH(CH 2)6NHOC(CH 2)8CO COCl 2 +n HO
C CH 3
CH 3OH n O
C CH 3CH 3
O C O n
OCN R NCO +n n HOR'OH CONHRNHCOOR'O
n
n
三.简答题:
1. 与低分子化合物相比, 高分子化合物有什么特征? 答:(1).相对分子质量大，通常在104～106之间
(2).高分子化合物的结构通常由许多简单的结构单元重复连接而成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来.
(3).高分子化合物由同一化学组成,聚合度不同的混合物组成, 即高聚物具有的相对分子质量具有多分散性. 因此,高聚物的相对分子质量, 聚合度或分子链的长短都用平均数值来表示.
2. 如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是以连锁聚合机理进行的.
答: 一般可以通过测定聚合物分子质量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别.
随反应时间的延长, 相对分子质量逐渐增大的聚合反应属逐步聚合反应. 聚合很短时间后相对分子质量就不随反应时间延长而增大的聚合反应属连锁聚合. 单体迅速转化, 而转化率基本与聚合时间无关的聚合反应属逐步聚合. 3. 与线形缩聚反应相比较, 体形缩聚反应有哪些特点?
答:体形缩聚有以下特点: (1).缩聚的单体。体形缩聚反应中至少有一种单体是具有三个或三个以上官能度的, 而线形缩聚反应的单体则是两个官能度。
(2). 体形缩聚的过程。体形缩聚过程是随反应程度提高反应分为甲、乙、丙三个阶段。 甲、乙两个阶段均在凝胶点Pc 之前. 在体形缩聚反应中凝胶点的预测十分重要, 因为化学合成必须控制在Pc 之前, 以后的反应需在加工中进行. 而线形缩聚反应如所需产品是高聚物, 反应必须进行到很高的反应程度。
(3). 产物结构。前者生成可溶可熔的线形高分子, 后者生成不溶不熔的体形高分子。
4. 聚合反应有哪两种基本类型?
答: (1) 侧基上的反应:即相对分子质量基本不变的反应, 通常称为相似转变. 高相对分子质量的母体聚合物, 在缓和条件下, 使基团转化为另一种基团, 或把另一种基团引到分子链上, 这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物. (2). 相对分子质量变大变小的反应, 如交联、接枝、嵌段、扩链、降解、老化等.
5. 什么是功能高分子材料? 试举出5种以上的按功能不同划分的功能高分子材料.
答: 功能高分子材料主要指那些能对物质、能量和信息具有传递转换或贮存作用的高分子材料。它分为两大类，即结构型功能高分子和复合型功能高分子.? （1） 具有化学活性的功能高分子，如高分子试剂、高分子催化剂、固定酶、离子交换树脂等；
（2） 具有光学性能的功能高分子，如感光树脂、光刻胶、液晶高分子等 （3） 具有电学性能的功能高分子，如导电高分子、热电高分子、光电高分子等；（4） 具有导磁性能的高分子，如磁性塑料、磁性橡胶等；
（5） 具有声学性能的功能高分子，如声电换能高分子，吸噪声防震高分子等； （6）具有热响应性能的功能高分子，如形状记忆高分子等；
（7）具有医疗作用的功能高分子，如高分子医药、高分子人工脏器等 6. 何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性? 答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值.这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =
n
w M M .分子量均一的聚合物其D 为1.D 越大则 聚
合物相对分子质量的多分散程度越大.
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能.
聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定.
7.简述聚合物老化的原因
答: 聚合物或其制品在使用或贮存过程中, 由于环境的影响,其性能逐渐变坏(变软发黏或变硬变脆)的现象统称为聚合物的老化. 导致老化的原因主要是力、光、热、氧、潮气、霉及化学试剂的侵蚀等许多因素的综合作用.
8.高分子链的结构形状有几种? 它们的物理、化学性质有何不同?
答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它们可以视为支链或体形的特例).
直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低,而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著.
网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解.
9.聚合物降解有几种类型?热降解有几种情况?
答:聚合物的降解有热降解、机械降解、超声波降解、水解、化学降解、生化降解、光氧化降解、氧化降解等.
热降解有解聚、无规断链和取代基的消除反应等.
10.从醋酸乙烯酯单体到维尼纶纤维, 需经哪些反应?每一反应的要点和关键是
什么? 写出反应式.
答:
(1)须经自由基聚合反应、醇解反应及缩醛化反应.
(2)各步反应要点和关键如下:
(a)自由基聚合反应
nCH2CH
OCOCH
3AIBN
CH2CH
OCOCH3
n
要点: 用甲醇为溶剂进行溶液聚合以制取适当相对分子质量的聚醋酸乙烯酯溶液.
关键: 选择适宜的反应温度, 控制转化率, 用甲醇调节分子量以制得适当相对
分子质量,且基本不存在不能被醇解的醋酸乙烯酯侧基. (b).醇解反应:
CH 2CH
3
n CH 2CH
n
OH
CH 3OH
要点: 用醇、碱或甲醇钠作催化剂, 在甲醇溶液中醇解. 关键: 控制醇解度在98 %以上. (c). 缩醛化反应(包括分子内和分子间)
H 2CCH
H 2C
CH 2H 2CCH
H 2CH O
O C H 2
要点:
用酸作催化剂在甲醛水溶液中反应. 关键: 缩醛化程度必须接近90%
用纤维用和悬浮聚合分散剂用的聚乙烯醇的差别在于醇解度不同.前者要求醇解度高(98%~99%), 以便缩醛化.后者要求醇解度中等(87%~89%), 以使水溶性好.
11. 有些聚合物老化后龟裂变黏, 有些则变硬发脆. 这是为什么?
答: 聚合物老化后降解为较低相对分子质量产物时则变黏. 聚合物老化后分子间发生交联时则易变硬发脆.
12. 聚乳酸OCH 2(CH 3)2O
n 为什么作为外科缝合线,伤口愈合后不必拆
除?
答: 因聚乳酸在体内易水解为乳酸, 由代谢循环排出体外. 13. 解释下列现象:
(1)聚丙稀酰胺在碱性溶液中水解速率逐渐减小.
(2) 聚丙稀酰胺在酸性溶液中水解速率逐渐增加.
答: (1).因为分子链上已水解的邻近基团-COO -基排斥亲核试剂OH -的进攻.
CH 2CH
C
O 2
OH CH 2CH 2CH
C C O 2O O
-
(2).原因是水解生成的羧基与邻近的未水解的酰胺基反应生成酸酐环状过渡态，从而促进了酰胺基中-NH 2的离去加速水解。
CH
C CH H 2C
O 2
+
CH CH 2CH C C
O O OH
OH H +, H 2O
+ NH 3
14. 简要说明物理因素(结晶度、溶解性、温度)对聚合物化学反应的影响. 答:
(1)结晶性：对于部分结晶的聚合物而言，由于在其结晶区域（即晶区）分子链排列规整，分子链间相互作用强，链与链之间结合紧密，小分子不易扩散进晶区，因此反应只能发生在非晶区；
(2)溶解性：聚合物的溶解性随化学反应的进行可能不断发生变化，一般溶解性好对反应有利，但假若沉淀的聚合物对反应试剂有吸附作用，由于使聚合物上的反应试剂浓度增大，反而使反应速率增大； (3)温度：一般温度提高有利于反应速率的提高，但温度太高可能导致不期望发生的氧化、裂解等副反应.
15.用化学反应式说明离子交换树脂的制备过程. 答:
H 2C CH +
H 2C CH
CH H
2C 悬浮共聚合
体型共聚物小珠
氯甲基化
3-H +
（阳离子交换树脂）
2Cl
23Cl -
（阴离子交换树脂）
16．单体(如苯乙烯)在储存和运输中,常加入阻聚剂.聚合前用合法除去阻聚剂?若取混有阻聚剂的单体聚合,将会发生什么后果?(10)
答: 苯乙烯等单体在储存和运输过程中,为防止其聚合,常加入对-苯二酚等物质作为阻聚剂.聚合前需先用烯NaOH 洗涤, 随后再用水洗至中性, 干燥后减压蒸馏提纯;否则将出现不聚或有明显的诱导期.
17．悬浮聚合的配方至少有哪几个组分?单靠搅拌能不能得到聚合物颗粒？加入悬浮稳定剂的目的和作用是什么?常用的悬浮稳定剂有哪几种?影响聚合产物粒径大小因素有哪些?悬浮聚合的主要缺点是什么?
答：悬浮聚合的配方一般至少有四个组分，即单体，引发剂，水和悬浮稳定剂。 搅拌的剪切力可使油状单体在水中分散成小液滴。当液滴分散到一定程度后，剧烈搅拌反而有利于细小液滴的并和（成大液滴），特别是当聚合反应发生后，由于液滴中含有一定量的聚合物，此时搅拌增大了这些液滴的碰撞粘结概率，最后导致聚合物结块，所以单靠搅拌不能得到稳定的悬浮体系，因而体系中必须加入悬浮剂，以降低表面张力，使分散的小液滴表面形成一层保护膜，防止彼此并和和相互粘结，从而使聚合在稳定的悬浮体系中的液滴中进行。如果只加悬浮剂，而不进行搅拌，则单体就不会自动分散成小液滴；同样不能形成稳定的悬浮体系。 可作悬浮剂的物质有：水溶性聚合物如聚乙烯醇，明胶和苯乙烯－马来酸酐共聚物等；水不溶性无机物如磷酸钙，碳酸镁，碳酸钡和硫酸钡等。
影响聚合物粒径的主要因素有：（1）搅拌速率速率越快，液滴越小。（2）单体与水的比例越大，粒径越大。（3）悬浮文集的种类及添加量。（4）搅拌叶片的宽度及位置。
悬浮聚合的主要缺点为： （1）单位反应器的产量少；（2）因聚合珠粒上必附有残余的悬浮稳定剂，其纯度不如本体聚合产物。（3）无法进行连续式聚合。 18．界面聚合体系的基本组成有哪些?对单体有何要求?水相通常为碱性, 原因何在?聚合速率是化学控制还是扩散控制?试举出几种利用界面聚合法进行工业生产的聚合物品种.
答：界面缩聚体系的基本组分有：互不相溶的两种溶剂例如水和CCl 4；两种带活
泼基团的单体（通常为二元胺和二酰氯），分别溶于溶剂中，有时还加入表面活性剂（如季铵盐）。
所用单体必须是高活性的含活泼反应基团的双官能团化合物，例如含活泼氢的二元胺或双酚A 与含活泼氯的己二酰氯或光气（Cl －COCl ）等。
水相为碱性是为了中和缩聚生成的HCl 。从这个意义上说，碱性可提高缩聚率，使缩聚成为不可逆反应。
由于含活泼氢官能团和酰氯之间的反应极快，故聚合速率主要取决与二胺和二酰氯扩散至两相界面的扩散速率，因而界面缩聚属扩散控制（物理），为了促进单体在溶剂中的扩散，缩聚反应常在搅拌下进行。
利用界面缩聚进行生产的品种有聚碳酸酯，聚酰胺，聚苯酯和新型的聚间苯二甲酰间苯二胺纤维等。
19．以过氧化二苯甲酰为引发剂， 写出甲基丙烯酸甲酯聚合的历程中各基元反应式。 答
：
(1)链引发
H 2C
C(CH 33
PhC O
O O CPh O
2 PhC
O O
O O
2 Ph + CO 2
PhC
O
O H 2C
C COOCH 3
CH 3
+
(2)
2
C 链增长O O H 2C
C
COOCH 3
CH 3
+H 2C
C(CH 3)3
COOCH 3
CH 3
(3)链终止2
偶合终止：CH 2
C
C
CH 3
歧化终止：
2
CH 2CHCH 3
CH C(CH 3)
+
k tc
td
CH 2C
3CH 3
COOCH 3
CO OCH 3COOCH 3
COOCH 3
CH 2C
CHOOCH 3
CH 3
CH 3
CH 3
或：以偶氮二异丁腈为引发剂， 写出氯乙烯聚合的历程中各基元反应式。
(1)链引发(CH 3)2C
N=N C(CH 3)2
2(CH 3)2C
+ N 2
CH 2
H 2C
CH +
CH
(CH 3)2C
(CH 3)2C
(2)H 2C
CH Cl
+
2
CH Cl
CH 2
CH Cl
(CH 3)2C
CN
链增长
(3)链终止CH 2CH
Cl 2
偶合终止：CH 2CH
CH CH 2
歧化终止：CH 2CH
Cl
2
CH 2CH 2Cl
CH CH
Cl
+
k tc
k td
20．链引发：
链增长：
链转移（向单体）：
链终止：
或
21．下列单体进行配位聚合后，写出可能的立构规整聚合物的结构式，并说明通过哪种聚合反应历程可以得到相应的立构规整度高的聚合物。
① CH 2=CH-CH 3 ② CH 2=CH-CH=CH 2
答: ① CH 2=CH-CH 3
可能的立构规整聚合物:
(1) 全同立构
CH 2
CH 23
CH 23
3
(2) 间同立构
CH 2CH CH 2CH 3
CH CH 2CH CH 3
CH 3
CH 2CH
CH 3
(3) 无规立构
CH 2CH CH 2CH 3CH CH 2CH CH 3
CH 3
CH 2CH
CH 3
通过配位聚合能够得到立构规整高的聚合物. ② CH 2=CH-CH=CH 2
可能的立构规整聚合物: (1)1,2 加成
CH 2CH
CH 2
又分为全同立构,间同立构和无规立构三种情况 (2) 反式1,4加成
CH 2
C H
C CH 2
H
(3) 顺式1,4 加成
CH 2
C
H C CH 2H
通过配位聚合可得到立构规整度高的聚合物.
22. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
答：从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。 从相对分子质量与转化率关系看：连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。
23. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
答：绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、
聚苯乙烯的合成，都属于加聚和连锁聚合。但反过来，并不是所有的连锁聚合都是加聚反应，如3-甲基-1-丁烯的聚合，反应是连锁聚合，但由于发生氢转移，其最终产物不是加聚物，不属于加聚反应。
绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。如尼龙-6,6的合成，反过来，不是所有逐步聚合都属缩聚反应，如聚氨酯的合成，属逐步聚合，但产物却是加聚产物。
24. 各举三例说明下列聚合物
(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 答：
(1) 天然无机高分子：石棉、金刚石、云母
天然有机高分子：纤维素、土漆、天然橡胶
生物高分子：蛋白质、核酸
(2) 碳链聚合物：聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯
杂链聚合物：聚甲醛、聚酰胺、聚酯
(3) 塑料：PE、PP、PVC、PS
橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶
化学纤维：尼龙、聚酯、腈纶、丙纶
功能高分子：离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂
25．不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐。试说明三种原料各起什么作用？它们之间比例调整的原理是什么？用苯乙烯固化的原理是什么？如考虑室温固化时可选用何种固化体系？
答：乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐是合成聚酯的原料。其中马来酸酐的作用是在不饱和聚酯中引入双键，邻苯二甲酸酐和马来酸酐的比例是控制不饱和聚酯的不饱和度和以后材料的交联密度的。苯乙烯固化是利用自由基引发苯乙烯聚合并与不饱和聚酯线形分子中双键共聚最终形成体形结构，如考虑室温固化可选用油溶性的过氧化苯甲酰-二甲基苯胺氧化还原体系。
四.比较题:
1.比较链式聚合和逐步聚合的主要差别.
2.较自由基加聚反应与缩聚反应的特征.
答案:
五.计算题
1.有下列所示三成分组成的聚合物同系物混和体系,
成分1: 物质的量 (n 1) = 0.5mol , 相对分子质量(M 1) = 1×104 成分2: 物质的量 (n 2)= 0.4 mol, 相对分子质量(M 2) = 1×105 成分3: 物质的量 (n 3)= 0.1 mol , 相对分子质量(M 3) = 1×106
求这个混合体系的数均分子量n M 和重均分子量w M 及相对分子质量分布宽度指数D. 解:
N 1=
3211n n n n ++=1
.04.05.05
.0++=0.5;
w 1=n 1×M 1=0.5×1×104 =0.5×104 N 2=1
.04.05.04
.0++=0.4; w 2=n 2×M 2=0.4×1×105 =0.4×105
N 3=1
.04.05.01
.0++=0.1; w 3=n 3×M 3=0.1×1×106 =0.1×106
W 1=3211w w w w ++=6
544
101.0104.0105.0105.0?+?+??=0.0345 W 2=3212w w w w ++=6
545
101.0104.0105.0104.0?+?+??=0.2759 W 3=3213w w w w ++=6
546
101.0104.0105.0101.0?+?+??=0.6896
n M =∑i i M N =0.5×1×104 + 0.4×1×105 + 0.1×1×106 =1.45×10
5
w M =∑i i M W = 0.0345×1×104 + 0.2759×1×105 + 0.6896×1×106 =7.18×105
D=n
w
M M =5
5
1045.11018.7??= 4.95
2. 由1mol 丁二醇和 1mol 己二酸合成Mn=5000的聚酯， ①
② 两基团数完全相等，忽略端基对Mn 的影响，求终止缩聚的反应程度p . ③ 在缩聚过程中，如果有0.5 mol % 丁二醇脱水成乙烯而损失，求到达同一反应程度时的Mn .
注：聚合度与基团数比r ，反应程度p 的关系式为：
X n =(N a + N b )/2(N a + N b -2N a p )/2
=
1+ r 1+ r -2rp
解: ① 1002
224242)()(=-+=
O
H COOH CH HOOC OH CH HO M M M M
98.050
112111
50100
5000
==-=-++=∴====
p p
rp r r X r M M X n n n
②
4453
53125.4410053125.4498
.0995.02995.01995
.01211995
.01
2%)
511(2≈?=?==??-++=-++=
=??-?==
n n n COOH OH X M M rp r r X N N r
3．由乙二胺和己二酸合成聚酰胺, 反应程度p =0.995, 分子量约15000, 试计算原料比. 产物端基是什么?如需合成相对分子质量为19000的聚合物, 请作同样的计算.
注：聚合度与基团数比r ，反应程度p 的关系式为：
X n =
(N a + N b )/2(N a + N b -2N a P )/2
=1+ r
1+ r -2rP
X n
高分子化学课后习题问题详解
第一章绪论 思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。 在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。 聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。 聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平 X表示。均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n 2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。 答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。 从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。 根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。 齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一些。 3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。 聚合物结构式（重复单元） 聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n 聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n 涤纶-[-OCH2CH2O?OCC6H4CO-]n 尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH(CH2)6NH?CO(CH2)4CO-]n 聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n 天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n 聚合物分子量/万结构单元分子 DP=n 特征 量/万
概率与数理统计复习题及答案
★编号：重科院（ ）考字第（ ）号 第 1 页 复习题一 一、选择题 1．设随机变量X 的概率密度21 ()0 1x x f x x θ-?>=?≤?，则θ=（ ）。 A ．1 Ｂ. 12 C. -1 Ｄ. 3 2 2．掷一枚质地均匀的骰子，则在出现偶数点的条件下出现4点的概率为（ ）。 A ．12 Ｂ. 23 C. 16 Ｄ. 13 3．设)(~),(~22221221n n χχχχ，2 221,χχ独立，则~2221χχ+（ ）。 A ．)(~22221n χχχ+ Ｂ. ~2 221χχ+)1(2 -n χ C. 2212~()t n χχ+ Ｄ. ~2221χχ+)(212 n n +χ 4．若随机变量12Y X X =+，且12,X X 相互独立。~(0,1)i X N （1,2i =），则（ ）。 A ．~(0,1)Y N Ｂ. ~(0,2)Y N C. Y 不服从正态分布 Ｄ. ~(1,1)Y N 5．设)4,1(~N X ，则{0 1.6}P X <<=（ ）。 A ．0.3094 Ｂ. 0.1457 C. 0.3541 Ｄ. 0.2543 二、填空题 1．设有5个元件，其中有2件次品，今从中任取出1件为次品的概率为 2．设,A B 为互不相容的随机事件，()0.1,()0.7,P A P B ==则()P A B =U 3．设()D X =5, ()D Y =8,,X Y 相互独立。则()D X Y += 4．设随机变量X 的概率密度?? ?≤≤=其它 , 010, 1)(x x f 则{}0.2P X >= 三、计算题 1．设某种灯泡的寿命是随机变量X ，其概率密度函数为 5,0 ()0, 0x Be x f x x -?>=?≤? (1)确定常数B (2)求{0.2}P X > (3)求分布函数()F x 。 2．甲、乙、丙三个工厂生产同一种产品，每个厂的产量分别占总产量的40％，35％， 25％，这三个厂的次品率分别为0.02, 0.04，0.05。现从三个厂生产的一批产品中任取
高分子化学考试模拟试卷及参考答案
高分子化学导论考试模拟试题 一、 写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式，指出反应所属类型（自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可，对于需要多步反应的，可分步注明反应类型），并简要描述该高聚物最突出的性能特点。 1．丁腈橡胶； 解：单体为：H2C C H C H CH2 和 H2C CH CN 自由基聚合反应 H2C C H C H CH2+H2C CH CN H2 C C H C H H2 C H2 C H C CN m n AIBN 耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强。 2. 氯磺化聚乙烯； 解：反应式： CH2CH2 Cl2,SO2 -HCl CH2CHCH2CH2 SO2Cl 优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等，姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。 3. 聚环氧乙烷； 解：阴离子开环聚合（醇钠催化）或者阳离子开环聚合（Lewis酸或者超强酸催化） H2C O CH2CH 2 CH2O n 良好的水溶性和生物相容性。4．SBS三嵌段共聚物；
解：阴离子聚合 m H2C CH RLi H2 C H C R Li m n H2C C H C H CH2 H2 C CH R H2 C m C H C H H2 C Li n p H2C CH H2 C CH R H2 C m C H C H H2 C H2 C n H C Li p 双阴离子引发： 2m H2C CH ,Na n H2C C H C H CH2 H2 C C H C H H2 C Na Na H2 C CH H2 C m C H C H H2 C H2 C n H C p 具有优良的拉伸强度，表面摩擦系数大，低温性能好，电性能优良，加工性能好等特性，成为目前消费量最大的热塑性弹性体。 5. 环氧树脂(双酚A型)； 解：缩聚反应，单体 HO C CH3 CH3OH 和 H2C H C O CH2Cl 反应式：
《数理统计》试卷及答案
－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－ 说明：本试卷总计100分，全试卷共 5 页，完成答卷时间2小时。 －－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－－ 一、填空题（本大题共8小题，每题4分，共32分） 1、随机事件A 、B 互不相容，且A ＝B ；则()P A = 2、已知,10/1)/(,5/1)(,5/2)(===B A P B P A P 则=+)(B A P 3、同时掷三枚均匀硬币，则恰有两枚正面向上的概率为 。 4、若随机变量)2.0,20(~B X ，则X 的最可能值是 。 5、若n X X X ,...,,21为来自泊松分布)(λP 的一个样本，2,S X 分别为样本均值和样本方差，则 =)(X E ，=)(2S E 。 6、样本0,5,10,-3样本均数为 ，样本方差为 。 7、2σ已知时检验假设0100:;:μμμμ≠=H H ，应构造统计量为 ，拒绝域为 。 8、考查4个3水平的因子A,B,C,D 及其交互作用A ×B 与A ×C ，则做正交实验设计时，可选用的行数最少的正交表为 。 二、单项选择题（本大题共8小题，每题4分，共32分） 1、设随机事件A 、B 互不相容，且()0,()0,P A P B >>则下列结论只有（ ） 成立。 A 、A 、 B 是对立事件； B 、A 、B 互不相容； C 、A 、B 不独立； D 、 A 、 B 相互独立。 2、射击三次，事件i A 表示第i 次命中目标（i =1，2，3），下列说法正确的是（ ）。 A 、321A A A 表示三次都没击中目标； B 、313221A A A A A A ++表示恰有两次击中目标； C 、313221A A A A A A ++表示至多一次没击中目标；D 、321A A A 表示至少有一次没击中目标。 3、随机变量),(~2σμN X ，则随着σ的减小，)|(|σμ<-X P 应（ ）。 A 、单调增大； B 、单调减少； C 、保持不变； D 、增减不能确定
高分子化学复习题——简答题
第一章绪论 1、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物 答：与低分子化合物相比，高分子化合物主要特点有：（1）相对分子质量很大，通常在104～ 106之间；（2）合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性；（3）各种合成 聚合物的分子形态是多种多样的；（4）一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等 的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；（5）由于高 分子化合物相对分子质量很大，因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质。 不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，当温度升高到汽化 温度以前，就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因而不能用蒸 馏的方法提纯高分子化合物。 2、何谓相对分子质量的多分散性如何表示聚合物相对分子质量的多分散性 答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值. 这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用 重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n. 分子量均一的聚合物其D为越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大. 相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量 为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数 量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能. 聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定. 3、各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 答：(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母；天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶； 生物高分子：蛋白质、核酸 (2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯；杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯 (3)塑料：PE、PP、PVC、PS；橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶 化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化 剂 4、什么叫热塑性塑料什么叫热固性塑料试各举两例说明。 热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以PE、PP、PVC，PS和PMMA等聚合物为基材的塑料。 热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化，因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。 5、高分子链的结构形状有几种它们的物理、化学性质有何不同 答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它 们可以视为支链或体形的特例). 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支 链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低, 而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著. 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有 韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 第二章逐步聚合反应
概率与数理统计复习题及答案
Word 资料. 复习题一 一、选择题 1．设随机变量X 的概率密度21 ()01x x f x x θ-?>=?≤?，则θ=（ ）。 A ．1 Ｂ. 12 C. -1 Ｄ. 3 2 2．掷一枚质地均匀的骰子，则在出现偶数点的条件下出现4点的概率为（ ）。 A ． 12 Ｂ. 23 C. 16 Ｄ. 1 3 3．设)(~),(~22221221n n χχχχ，2 221,χχ独立，则~2221χχ+（ ）。 A ．)(~22221n χχχ+ Ｂ. ~2 221χχ+)1(2 -n χ C. 2212~()t n χχ+ Ｄ. ~2221χχ+)(212 n n +χ 4．若随机变量12Y X X =+，且12,X X 相互独立。~(0,1)i X N （1,2i =），则（ ）。 A ．~(0,1)Y N Ｂ. ~(0,2)Y N C. Y 不服从正态分布 Ｄ. ~(1,1)Y N 5．设)4,1(~N X ，则{0 1.6}P X <<=（ ）。 A ．0.3094 Ｂ. 0.1457 C. 0.3541 Ｄ. 0.2543 二、填空题 1．设有5个元件，其中有2件次品，今从中任取出1件为次品的概率为 2．设,A B 为互不相容的随机事件，()0.1,()0.7,P A P B ==则()P A B = 3．设()D X =5, ()D Y =8,,X Y 相互独立。则()D X Y += 4．设随机变量X 的概率密度?? ?≤≤=其它 , 010, 1)(x x f 则{}0.2P X >= 三、计算题 1．设某种灯泡的寿命是随机变量X ，其概率密度函数为 5,0 ()0, 0x Be x f x x -?>=?≤? (1)确定常数B (2)求{0.2}P X > (3)求分布函数()F x 。
高分子化学模拟试题B答案
模拟题B 答案 一、基本概念题（共20分,每小题4分） ⒈ 体型缩聚及其凝胶点c P ：在缩聚反应中,参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上官能团(f ＞2),缩聚反应将向三个方向发展,生成支化或交联结构的体型大分子的缩聚反应,称为体型缩聚。体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作P c 。 ⒉ 引发剂及其引发效率f ：含有弱键的化合物,它们在热的作用下，共价键均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f ，(f ＜1)。 ⒊ 向溶剂转移常数S C ：链自由基可能向溶剂发生转移反应。转移结果，链自由基活性消失形成一个大分子，而原来的溶剂变为一个自由基。p S tr,S =k k C ,它表征链自 由基向溶剂转移速率常数与增长速率常数之比。 ⒋ 逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。⒌ 聚合物的化学反应：单体通过聚合反应合成的聚合物以及天然的聚合物称为一级聚合物。一级聚合物并非都是化学惰性的,如果其侧基或端基官能团是反应性基团(具有再反应的能力),那么在适当的条件下,端基或侧基仍可以发生化学反应变为新的基团,从而形成新的聚合物,这种新的聚合物称为二级聚合物。由一级聚合物变为二级聚合物的聚合过程称为聚合物的化学反应,或者叫高分子的化学反应。 二、（共10分，每错一处扣1分）选择正确答案填入( )中。 1.（本题1分）某工厂为了生产PV Ac 涂料，从经济效果和环境考虑，他们
数理统计试题及答案
数理统计考试试卷 一、填空题(本题15分,每题3分) 1、总体得容量分别为10,15得两独立样本均值差________; 2、设为取自总体得一个样本,若已知,则=________; 3、设总体,若与均未知,为样本容量,总体均值得置信水平为得置信区间为,则得值为________; 4、设为取自总体得一个样本,对于给定得显著性水平,已知关于检验得拒绝域为2≤,则相应得 备择假设为________; 5、设总体,已知,在显著性水平0、05下,检验假设,,拒绝域就是________。 1、; 2、0、01; 3、; 4、; 5、。 二、选择题(本题15分,每题3分) 1、设就是取自总体得一个样本,就是未知参数,以下函数就是统计量得为( )。 (A) (B) (C) (D) 2、设为取自总体得样本,为样本均值,,则服从自由度为得分布得统计量为( )。 (A) (B) (C) (D) 3、设就是来自总体得样本,存在, , 则( )。 (A)就是得矩估计(B)就是得极大似然估计 (C)就是得无偏估计与相合估计(D)作为得估计其优良性与分布有关 4、设总体相互独立,样本容量分别为,样本方差分别为,在显著性水平下,检验得拒绝域为( )。 (A) (B) (C) (D) 5、设总体,已知,未知,就是来自总体得样本观察值,已知得置信水平为0、95得置信区间为(4、71,5、69),则取显著性水平时,检验假设得结果就是( )。 (A)不能确定(B)接受(C)拒绝(D)条件不足无法检验 1、B; 2、D; 3、C; 4、A; 5、B、 三、(本题14分) 设随机变量X得概率密度为:,其中未知 参数,就是来自得样本,求(1)得矩估计;(2)得极大似然估计。 解:(1) , 令,得为参数得矩估计量。 (2)似然函数为:, 而就是得单调减少函数,所以得极大似然估计量为。 四、(本题14分)设总体,且就是样本观察值,样本方差,
高分子化学习题集
1、下列物质哪些就是高聚物？ (1)水(2)木材(3)肉 (4)棉花(5)橡胶轮胎(6)油漆 2、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义,并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、10 4、105分子量的组分,计算聚合物的三种平均分 子量,并比较它们的大小。 4、写出合成下列聚合物的单体与反应式。 (1)涤纶(2)尼龙－66 (3)聚丙烯腈(4)天然橡胶 (5)丁苯橡胶(6)聚甲醛 (8)聚四氟乙烯 (10)聚氨酯 5、写出下列单体的聚合反应式与单体、聚合物的名称。 (1)CH2=CHF (2)CH2=C(CH3)2 (3)HO－(CH2)5－COOH (4) (5)NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH
(6)CH2=C(CH3)－CH=CH2 7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别与联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。 CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3ClCH=CHCl CF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH
8、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PV A的单体就是什么？写出其聚合反应式。 10、甲基丙烯酸甲酯聚合时,歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示: 计算: (a)歧化终止与偶合终止的活化能差值; (b)偶合终止为90％时的温度。 11、如果某引发剂的半衰期为4 hr,那么反应12 hr后,引发剂还剩余多少(百分比)没有分解？ 12、写出下列常用引发剂的分子式与分解反应式。 偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈,过氧化二苯甲酰, 异丙苯过氧化氢,过氧化羧酸叔丁酯,过硫酸钾-亚硫酸盐体系,过氧化氢-亚铁盐体系 13、直接光引发与加光引发剂的光引发有什么不同？ 14、据报道,过氧化二乙基的一级分解速率常数为1、0×1014e-35000cal/RT s-1,试预测这种引发剂 的使用温度范围。 15、在稳态状态下,如果[M?]=1×10-11mol/L,那么在30、60、90分钟后,[M?]分别等于多少？ 16、何为自动加速作用？其出现的根本原因就是什么？
概率论与数理统计复习题带答案
;第一章 一、填空题 1.若事件A?B且P（A）=, P(B) = , 则 P(A－B)=（）。 2.甲、乙各自同时向一敌机炮击，已知甲击中敌机的概率为，乙击 中敌机的概率为．求敌机被击中的概率为（）。 3.设Ａ、Ｂ、Ｃ为三个事件，则事件Ａ，Ｂ，Ｃ中不少于二个发生可 表示为（AB AC BC ++）。 4.三台机器相互独立运转，设第一，第二，第三台机器不发生故障 的概率依次为，，，则这三台机器中至少有一台发生故障的概率为（）。 5.某人进行射击，每次命中的概率为０.6 独立射击４次，则击中二 次的概率为（）。 6.设Ａ、Ｂ、Ｃ为三个事件，则事件Ａ，Ｂ与Ｃ都不发生可表示为 （ABC）。 7.设Ａ、Ｂ、Ｃ为三个事件，则事件Ａ，Ｂ，Ｃ中不多于一个发生可 表示为（AB AC BC）； 8.若事件A与事件B相互独立，且P（A）=, P(B) = , 则 P(A|B)= （）；
9. 甲、乙各自同时向一敌机炮击，已知甲击中敌机的概率为，乙击中敌机的概率为．求敌机被击中的概率为（ ）； 10. 若事件A 与事件B 互不相容，且P （A ）=, P(B) = , 则 P(B A -)= （ ） 11. 三台机器相互独立运转，设第一，第二，第三台机器不发生故障的 概率依次为，，，则这三台机器中最多有一台发生故障的概率为（ ）。 12. 若事件 A ? B 且P （A ）=, P(B) = , 则 P(B A )=（ ）; 13. 若事件 A 与事件 B 互不相容，且P （A ）=, P(B) = , 则 P(B A )= （ ） 14. Ａ、Ｂ为两互斥事件，则A B =（ S ） 15. Ａ、Ｂ、Ｃ表示三个事件，则Ａ、Ｂ、Ｃ恰有一个发生可表示为 （ ABC ABC ABC ++ ） 16. 若()0.4P A =，()0.2P B =，()P AB =则(|)P AB A B =（ ） 17. Ａ、Ｂ为两互斥事件，则AB =（ S ） 18. 保险箱的号码锁定若由四位数字组成，则一次就能打开保险箱的概 率为（ 1 10000 ）。 二、选择填空题
(完整版)(含答案)高分子化学练习题.doc
高分子化学练习题 一、名词解释 1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子 链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。 4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。 5、半衰期物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚 率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体，水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶 性引发剂、水溶性乳化剂组成。 10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组 成。 二、选择题 1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为 （ B ） A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.97 2、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（ B ） A. 3， 4 元环 B. 5，6 元环 C. 7 元环 D. 8-11 元环 3、所有缩聚反应所共的是（A） A. 逐步特性 B. 通过活性中心实现链增长 C. 引发率很快 C. 快终止 4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（B）
概率论与数理统计期末考试题及答案
创作编号： GB8878185555334563BT9125XW 创作者： 凤呜大王* 模拟试题一 一、 填空题（每空3分，共45分） 1、已知P(A) = 0.92, P(B) = 0.93, P(B|A ) = 0.85, 则P(A|B ) = 。 P( A ∪B) = 。 3、一间宿舍内住有6个同学，求他们之中恰好有4个人的生日在同一个月份的概率： ；没有任何人的生日在同一个月份的概率 ； 4、已知随机变量X 的密度函数为：, ()1/4, 020,2 x Ae x x x x ??
8、设总体~(0,)0X U θθ>为未知参数，12,,,n X X X 为其样本， 1 1n i i X X n ==∑为样本均值，则θ的矩估计量为： 。 9、设样本129,, ,X X X 来自正态总体(,1.44)N a ，计算得样本观察值10x =， 求参数a 的置信度为95%的置信区间： ； 二、 计算题（35分） 1、 (12分)设连续型随机变量X 的密度函数为： 1, 02()2 0, x x x ??≤≤?=???其它 求：1）{|21|2}P X -<；2）2 Y X =的密度函数()Y y ?；3）(21)E X -； 2、(12分)设随机变量(X,Y)的密度函数为 1/4, ||,02,(,)0, y x x x y ?<<??
高分子化学模拟题完版
一．名词解释 1.聚合度：聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。 2.平均官能度：至反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(或新中心)的数目 3.反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 4.凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系粘度将急剧增大，迅速转变成不溶、不 熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象，此时的反应程度叫凝胶点。 （出现凝胶化现象时的反应程度） 5.偶合终止：两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应 6.歧化终止：某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应 7.双基终止：链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止 反应 8.引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率叫引发剂效率 9.自动加速现象：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自 动加速现象主要是体系粘度增加所引起的 10.动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链 长，动力学链在链转移反应中不终止 11.链转移常数：是链转移速率常数和增长速率常数之比，代表链转移反应与链增长反应 的竞争能力。 12.竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾 向。（由共轭效应、极性效应、位阻效应三个因素决定） 13悬浮聚合：悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油 溶性引发剂、分散剂四部分组成。 14乳液聚合：是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、 水溶性乳化剂组成。 15胶束成核：在经典的乳液聚合体系中，由于胶束的表面积大。更有利县城捕捉水相中的 初级自由基和短链自由基，自由基进入胶束，引发其中单体聚合，形成活性种，这就是所谓的胶束成核。 16均相成核：又称水相成核，当选用水溶性较大的单体，溶于水的单体被引发聚合成的短 链自由基将含有较多的单体单元，并有相当的亲水性，水相中多条这样较长的短链自由基互 相聚集在一起，絮凝成核，以此为核心，单体不断扩散入内，聚合成乳胶粒，这个过程即为 均相成核。
概率论与数理统计试题与答案
概率论与数理统计试题 与答案 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】