高分子化学习题集
高分子化学习题 第二章 逐步聚合
第一章 逐步聚合作业习题：1．己二酸与己二胺进行缩聚反应的平衡常数是432℃，设单体为等摩尔配比，若期望得到聚合度为200的聚合物，体系中的水必须控制在多少？2．由己二胺和己二酸合成聚酰胺，反应程度p ＝0.995，分子量约15000，试计算原料比。
产物端基是什么?3．如果单体是等摩尔配比并改用加入苯甲酸的办法控制相对分子质量达到相同值，试计算苯甲酸的加入量。
设反应程度均为为99.5%。
4．等摩尔的二元酸和二元醇在密闭反应器中进行缩聚反应，设在该反应温度条件下的平衡常数为9，试计算达到平衡时的反应程度和聚合度。
5．根据Flory 分布函数分别计算反应程度为0.5，0.90和1时线型缩聚物中单体和二聚体的理论含量。
6．分别用两种方法计算下面三种体型缩聚反应的凝胶点：邻苯二甲酸酐 甘油 乙二醇3.0 mol 2.0 mol 01.5 mol 0.98 mol 01.50 mol 0.99 mol 0.002 mol讨论习题：1．解释下列高分子术语：1) 反应程度； 2) 转化率； 3) 平均官能度；4) 官能团摩尔系数； 5) 小分子存留率； 6）凝胶化过程和凝胶点；7）界面聚合； 8）无规预聚物和结构预聚物。
2．简要回答下列问题：1）官能团等活性理论；2）在密闭反应器中进行的线型平衡缩聚反应的聚合度公式为：试解释为什么不能得出“反应程度越低则聚合度越高”的结论？3）获得高相对分子质量缩聚物的基本条件有哪些？试写出可以合成涤纶的几个聚合反应方程式，说明哪一个反应更容易获得高相对分子质量的产物并说明理由。
4）试举例说明线型平衡缩聚反应的条件往往对该反应的平衡常数的大小有很强的依赖性。
5）试分析线型平衡缩聚反应的各种副反应对缩聚物相对分子质量及其分布的影响。
6）试归纳体型缩聚反应的特点和基本条件。
试比较三种凝胶点p c 、p cf 、p s的大小并解释原因。
3．试写出合成具有两种重复单元的无规共聚物和嵌段共聚物的反应方程式：1）~[OCC 6H 4COO(CH 2)2O]~ 和 ~[OC(CH 2)4COO(CH 2)2O]~2）~[OC(CH 2)5NH]~ 和 ~[OCC 6H 4NH]~3）~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)4O]~ 和X n == ? ==√K p √K n w _~[OCNHC 6H 3(CH 3)NHCOO(CH 2)2O]~思考习题：1．写出并描述下列缩聚反应所形成的聚酯结构，b-d 聚酯结构与反应物配比有无关系?a ．b ．c ．d ． 2．下列多对单体进行线型缩聚：己二酸和己二醇，己二酸和己二胺，己二醇和对苯二甲酸，乙二醇和甲酸，己二胺和对苯二甲酸，简明点出并比较缩聚物的性能特征。
高分子化学习题与答案
高分子化学习题与答案 Company Document number：WTUT-WT88Y-W8BBGB-BWYTT-19998《高分子化学》习题与答案第一章绪论习题1. 说明下列名词和术语：(1)单体，聚合物，高分子，高聚物(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子(3)主链，侧链，侧基，端基(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应(7)加聚物，缩聚物，低聚物2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。
4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。
5. 各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。
(2)碳链聚合物，杂链聚合物。
(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。
6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称(1) CH2=CHF(2) CH2=CH(CH3)2CH3|(3) CH2=C|COO CH3(4) HO-( CH2)5-COOH(5) CH2CH2CH2O|__________|7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合(1) -[- CH2- CH-]n-|COO CH3(2) -[- CH2- CH-]n-|OCOCH3(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n-|CH3(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式：(1) 聚苯乙烯(2) 聚丙烯(3) 聚四氟乙烯(4) 丁苯橡胶(5) 顺丁橡胶(6) 聚丙烯腈(7) 涤纶(8) 尼龙6,10(9) 聚碳酸酯(10) 聚氨酯9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。
高分子化学试题合辑附答案(可编辑修改word版)
得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念（共 15 分,每小题 3 分）⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空 1 分，总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题（共 20 分，每小题 5 分）⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、（共 5 分，每题 1 分）选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP，丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题（共 35 分，根据题目要求计算下列各题）⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知：C (偶合终止系数)＝0.15； D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8；k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d＝2.0×10-6 s-1；k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L；C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3；。
江南大学高分子化学习题机理与反应题
1.写出下列单体形成聚合物的反应式。
指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明属于何类聚合反应。
（1）（2）2.写出下列聚合物的单体、结构式，并指出其聚合方法和聚合机理。
（1）有机玻璃（2）聚异丁烯3.写出机理以AIBN为引发剂，MMA进行本体聚合的各步基元反应式萘钠引发苯乙烯聚合的基元反应式4. 写出下列聚合物的单体，结构式，并指出其聚合方法和聚合机理（1）尼龙—66；（2）苯乙烯 ;5.机理和聚合反应式（1）写出三氟化硼----水体系引发异丁烯聚合的机理（仅写链引发）（2）写出AIBN引发丁二烯聚合的机理（1，4加成）（仅写引发和增长）。
（3）写出一个缩聚反应和一个需要两种或以上单体的自由基聚合反应的反应式，并写出反应后聚合物的名称。
（4）补全反应式：nOCN—R—NCO + nHOROH === [CONH—R—NHCO·ORO]n6、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯悬浮聚合的有关的基元反应方程式7.以偶氮二异丁腈为引发剂，写出苯乙烯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反应。
8. 完成反应式：(1) (2)(3) (4) (5) (6)（2）线性酚醛树脂（3）聚甲醛答案1.答：（1）、（2）、为重复单元和结构单元，无单体单元。
2.解答：机理分析（1）单体结构式自由基聚合链引发链增长链终止（2）单体聚合物结构式阳离子聚合链引发链增长链终止(不考虑链转移)3.解答：机理（1）链引发链增长链终止偶合终止歧化终止（2）4.解答：（1）尼龙—66 ；熔融聚合逐步聚合（2）苯乙烯 ;本体聚合连锁5.（1）答：BF3+H2O →H+(BF3OH)—CH2==C(CH3)2+H+(BF3OH)—→CH3C+(CH3)2(BF3OH)—（2）答：(CH3)2C(CN)—N==N—(CN)C(CH3)2→2(CH3)2C(CN)—N·CH2==CH—CH==CH2 + (CH3)2C(CN)—N·→(CH3)2C(CN)—N—CH2—CH===CH—CH2·（3）答：n NH2CH2COOH → [HNCH2CO]n 聚乙酰胺nCH2===CH2 + nCH3—CH2===CH2 → [CH2—CH2(CH3)CH2—CH2]n 乙丙橡胶（4）补全反应式：nOCN—R—NCO + nHOROH === [CONH—R—NHCO·ORO]n6.答：⒈链引发引发剂分解，生成初级自由基：初级自由基与单体加成生成单体自由基：⒉链增长⒊链终止向单体转移终止是氯乙烯聚合链终止的主要方式：7.解：（2）聚乙烯醇的单体为醋酸乙烯（3）聚癸二酰己二胺（尼龙-610）的单体为己二胺和癸二酸（4）聚异戊二烯的单体为异戊二烯。
高分子化学习题及解答
高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。
①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。
z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。
z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。
z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。
高分子化学习题及答案
一、填空题1、链式聚合较缩聚反应速率更快。
13、链式聚合较缩聚反应速率更快。
14、自由基聚合机理，即由单体分子转变为大分子的微观历程，由链引发、链增长、链终止、链转移等基元反应串、并联而成。
15、经典乳液聚合的基本配方由单体、水、水溶性引发剂和水溶性乳化剂四组分构成。
16、聚氯乙烯的结构单元，又称单元单体、重复单体、链节。
17、自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合。
18、引发剂反应一般属于一级反应，即分解速率R d与引发剂浓度[I]一次方成正比。
11、氯乙烯的竞聚率r1= 1.68，醋酸乙烯酯的竞聚率r2 =0.23，下列哪一个描述更符合其共聚行为类型___C___。
A、F2-f2组成曲线位于恒比对角线上方，与另一对角线成对称状态B、F2-f2组成曲线位于恒比对角线上方，但与另一对角线并不对称C、F2-f2组成曲线位于恒比对角线下方，但与另一对角线并不对称D、F2-f2组成曲线位于恒比对角线下方，与另一对角线成对称状态12、合成锦纶-66所用的两种单体分别是___C___。
A、丁二醇和对苯二甲酸B、己二醇和己二酸C、己二胺和己二酸D、己二胺和对苯二甲酸13、溶液聚合所得聚合物分子量低是因为___A___。
A、单体浓度低及易向溶剂链转移双重结果B、反应体系散热慢C、已向单体发生链转移D、引发剂受笼蔽效应效率低14、以丙烯酸甲酯和氯乙烯进行自由基共聚反应，测得丙烯酸甲酯的竞聚率为4，而氯乙烯的竞聚率为0.06，当单体中氯乙烯:丙烯酸甲酯的质量比=99:1时，才能合成氯乙烯含量为52 %的共聚物，问欲合成氯乙烯含量为52 %的共聚物，共聚过程如何控制才能获得组成比较均一的共聚物____A__。
A、必须陆续补加丙烯酸甲酯B、控制转化率，一次投料即可C、必须陆续补加氯乙烯D、先补加氯乙烯，再补加丙烯酸甲酯15、下述哪个单体较不适用于经典乳液聚合制备聚合物乳液___C___。
A、苯乙烯B、甲基丙烯酸甲酯C、丙烯酰胺D、丙烯酸丁酯6、高分子化学：研究高分子化合物合成和化学反应的一门科学7、诱导效应：反应开始时阻聚剂会阻碍引发剂的引发，致反应初期无单体引发及链增长，故在阻聚剂消耗完毕前单体转化率为零，称这一段无转化率的时段为诱导期8、引发效率：引发效率：用于引发聚合的引发剂占引发剂分解或消耗总量的百分率为引发效率4 简答题1、以甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯为原料进行乳液聚合时，发现当起始单体含量较高时反应过程中会产生“凝胶”，请问其形成机理。
高分子化学习题及解答
高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。
①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。
z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。
z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。
z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。
高分子化学习题答案
一．名词解释异构化聚合：指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。
活性聚合物：在适当条件下,不发生连转移或链终止反应,而使增长的活性链反应直至单体完全消耗尽仍保持活性的聚合物化学计量聚合：指链引发速率在阴离子聚合反应中严格控制条件，以得到接近单分散的聚合物为目的的聚合反应。
遥爪聚合物:又称热塑性橡胶。
一类常温下显示橡胶弹性、高温下又能塑化成型的合成材料，是一类兼具橡胶和热塑性塑料特性的强韧性聚合物。
按照交联键的性质可分为：物理交联型如玻璃化微区、氢键及结晶微区作交联点的聚合物和共聚物、共混物等；化学交联型如含离子键交联和离子簇微区的离聚体，共混物经动态硫化交联的TPE，含热可逆性共价键交联的TPE等。
若按高分子链结构可分为：嵌段共聚物、接枝共聚物、含离子键共聚物和硫化交联共混物等。
①(telechelic polymer)又称“远螯聚合物”。
分子链两端带有反应性官能团的低聚物。
因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。
②遥爪聚合物是一种分子两端带有反应性官能团的液体聚合物,可用作液体橡胶、涂料、粘合剂、密封胶等,最后通过活性端基的相互作用,扩链或交联成高分子量的聚合物。
【遥爪聚合物】(telechelicpolymer)又称“远螯聚合物”。
分子链两商带有反革命应性官能团的低聚物。
因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。
其分子量不高，呈液状，在加工时可采用浇铸或注模工艺，最后通过活性端基的交联或链的伸长成为高分子量聚合物。
热塑弹性体：指在常温下显示橡胶弹性，在高温下能够塑化成型的高分子材料。
其产品既具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性各项优异性能，同时又具备普通塑料加工方更、加工方式广的特点。
热塑性弹性体是指常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体。
二．讨论水对离子聚合的影响三．写出制备含端羧基、端羟基。
端氨基的遥爪聚合物的反应式。
高分子化学习题课
2.74 108 mol L1
M 0 1 转化率x 0.8时，有 ，此时体系中单体的浓度为 M 1 x M (1 x) M 0 0.4mol / L R p k p M M k p M 729 2 Rt 2 k t M 2k t M
EB 1 1 VB T Ae E B T T0 CB exp = exp EB VB T0 R T T RTT 0 0 Ae RT0
由于T T0，E A 0, E B 0故CA 1, CB 1 EA EB 1 1 E A E B T T0 CA 由上式可知： exp exp CB R T T RTT 0 0 E A E B , T T0 故 A CB /C 1
解：根据自由基反应动力学积分方程有：
M
fk d I 0 kp kt
M 0 ln M
f I 0 2k p kk t d M 0 M 转化率x M 0 f I 0 kk t d
材料科学与工程学院
北京航空航天大学
例
化率x随时间的变化x=x(t)
d M dt
题
例5 根据自由基反应动力学积分方程推导单体转
要点：Rp
1 fkd kp I 2 M kt
1 2
材料科学与工程学院
北京航空航天大学
例
d M
题
k t d 2 e dt k t d 2 1 e 1 2 1 2
高分子化学习题以及答案【武汉工程大】
一、填空题1.尼龙66的重复单元是。
2.聚丙烯的立体异构包括、和无规立构。
3.过氧化苯甲酰可作为的聚合的引发剂。
4.自由基聚合中双基终止包括终止和偶合终止。
5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是。
6.苯醌可以作为聚合以及聚合的阻聚剂。
7.竞聚率是指。
8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为（精确到小数点后2位）。
9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量而聚合物的热降解会使分子量。
10.1953年德国K.Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是。
二、选择题1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（）?A、理想共聚；B、交替共聚；C、恒比点共聚；D、非理想共聚。
2.两对单体可以共聚的是（）。
A、Q和e值相近；B、Q值相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e值相近。
3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（）？A、MMA；B、St；C、异丁烯；D、丙烯腈。
4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（）？A、配位阴离子聚合；B、阴离子活性聚合；C、自由基共聚合；D、阳离子聚合。
5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（）？A、胶束的消失；B、单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。
6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（）聚合方法？A、乳液聚合；B、悬浮聚合；C、溶液聚合；D、本体聚合。
7.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是（）。
A、熔融缩聚；B、溶液缩聚；C、界面缩聚；D、固相缩聚。
8.合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（）催化剂？A、H2O+SnCl4；B、NaOH；C、TiCl3+AlEt3；D、偶氮二异丁腈。
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1、下列物质哪些是高聚物？ （1）水 （2）木材 （3）肉 （4）棉花 （5）橡胶轮胎 （6）油漆 2、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、104、105分子量的组分，计算聚合物的三种平均分子量，并比较它们的大小。
4、写出合成下列聚合物的单体和反应式。 （1）涤纶 （2）尼龙－66 （3）聚丙烯腈 （4）天然橡胶 （5）丁苯橡胶 （6）聚甲醛 （8）聚四氟乙烯 （10）聚氨酯
5、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。 （1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2
（3）HO－(CH2)5－COOH （4）
（5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH （6）CH2=C(CH3)－CH=CH2
7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。 CH2＝C(C6H5)2 CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3 ClCH=CHCl CF2=CF2 CH2=C(CH3)COOCH3 CH2=CHCOOCH3 CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH 8、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PVA的单体是什么？写出其聚合反应式。 10、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示： T, ℃ 40 60 80 歧化终止，％ 50 59 70
计算： （a）歧化终止与偶合终止的活化能差值； （b）偶合终止为90％时的温度。 11、如果某引发剂的半衰期为4 hr，那么反应12 hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？
12、 写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。 偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰， 异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系
13、 直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？ 14、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1，试预测这种引发剂的使用温度范围。
15、 在稳态状态下，如果[M]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M]分别等于多少？
16、何为自动加速作用？其出现的根本原因是什么？ 17、阻聚作用与缓聚作用的定义，常见阻聚剂有哪几种类型？它们的阻聚机理有什么不同？ 18、单体溶液浓度为0.20 mol/L，过氧化物引发剂浓度为4.0×10-3 mol/L，在60℃下加热聚合，问需多长时间能达到50％的转化率？计算时采用如下数据： kp=145 L/mols，kt=7.0×107 L/mols，f=1，引发剂半衰期为44 hr。 19、用引发剂W在60℃下热引发单体Z（单体浓度8.3 mol/L）进行本体聚合，得到下列数据：
Rp×103, mol/Ls 0.0050 8350 0.010 5550 0.020 3330 0.050 1317 0.10 592 0.15 358
若试验证明Rp=4.0×10-4[I]1/2，请计算CM，kp/kt1/2和fkd的值。在聚合中，向引发剂链转移重要吗？如果重要，请简述怎样计算CI 。
20、氧化还原体系Ce4+-醇可以引发自由基聚合：
链增长反应为： 这里Mn是聚合度为n的大分子自由基，主要的终止反应为： 运用稳态假设，推导聚合速率的表达式，引发效率f，并假设链增长反应是唯一消耗大量单体的反应。
21、动力学链长与平均聚合度有何关系？链转移反应对之有何影响？ 22、当十二烷基硫醇加入到苯乙烯中，引起聚苯乙烯聚合度下降，但聚合速率却基本没有改变，请解释原因。
23、苯乙烯在过氧化二特丁基的引发下聚合，聚合温度60℃，用苯作溶剂。引发剂浓度为0.01 mol/L，苯乙烯浓度为1.0 mol/L，初始引发速率和聚合速率分别为4.0×10-11 mol/Ls 和1.5×10-7mol/Ls，试计算fkd的值，计算初期动力学链长和初期聚合度。计算时采用如下数据：
CM=8.0×10-5 CI=3.2×10- 4 CP=1.9×10- 4 CS=2.3×10- 6 60℃下苯乙烯密度为0.887 g/ml 60℃下苯的密度为0.839 g/ml 24、苯乙烯在紫外线辐射下进行本体聚合，在27℃下，初始聚合速率和聚合度分别为1.0×10-3mol/Ls和200，那么在77℃下，聚合速率和聚合度分别是多少？
25、自由基聚合中，在某一反应温度、单体浓度、引发剂起始浓度、反应时间下的转化率如下表所示：
实验 温度，℃ [M]，mol/L [I] ×103，mol/L 反应时间，min 转化率，% 1 60 1.00 2.5 500 50 2 80 0.50 1.0 700 75 3 60 0.80 1.0 600 40 4 60 0.25 10.0 ? 50
若反应遵循公式 ，试计算实验4中，达到50％转化率时所需的反应时间，并计算总活化能。
26、100升甲基丙烯酸甲酯与10.2摩尔引发剂在60℃下反应。 （a） 在这个聚合中动力学链长是什么？ （b） 在反应最初5小时，生成多少聚合物？ kp＝5.5 L/mols，kt＝25.5×106 L/mols，单体密度=0.94 g/cm3，引发剂半衰期t1/2＝50 hrs，f＝0.3
27、本体聚合和乳液聚合的聚合动力学有什么不同？ 28、根据共聚物大分子中不同结构单元间的连接顺序和数量分类，共聚物可分为几类？它们的结构有什么不同？
29、根据共聚物的命名原则，共聚物名称中不同单体的先后顺序是怎样规定的？ 30、何为共聚物组成？共聚物组成与那些因素有关？ 31、分别用动力学及几率法推导二元共聚物组成微分方程式（4-22），进一步用比例法推导出F1=f（f1）关系式（4-25）。 32、写出竞聚率的定义方法及意义。 33、二元共聚、有前末端效应的二元共聚和三元共聚的增长反应、竞聚率、稳态处理有何不同？
34、二元共聚当r1=r2=1,r1=r2=0,r1>0,r2=0等特殊情况下d[M1]/d[M2]=f([M1]/[M2]), F1=f(f1)的函数关系如何？ 35、 根据二元共聚的竞聚率分类，可将共聚行为分为几类？各种共聚行为的竞聚率及共聚物
组成曲线有何不同？
36、 氯乙烯（M1）—醋酸乙烯酯（M2）60℃自由共聚，r1=1.68,r2=0.23.绘出上述单体共聚的共聚物组成曲线，并求出当醋酸乙烯酯的浓度为15%（质量分数）时，对应的共聚物组成F1为多少？
37、 苯乙烯(M1)与(M2)甲基丙烯酸甲酯共聚。60℃自由基共聚，r1=0.52,r2=0.46。 （1）由r1、r2数值讨论该聚合反应属何种共聚？所得何种共聚物？画出共聚物组成曲线示意图。
（2）若 f1=0.2 ，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。 （3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？ （4）若想得到共聚物组成F1=0.6的均匀共聚物，应采取何种方法？ 38、 甲基丙烯酸甲酯与1,3-丁二烯在60℃下进行自由基共聚，r1=0.25,r2=0.91。 （1）若起始配料比为35/65（重量比），问是否得到组成基本均匀的共聚物？ （2）该共聚物中两单体的摩尔比为多少？ （3）在何种单体摩尔配比投料条件下，可得到组成基本均匀的共聚物？ 39、 氯丁二烯（M1）与（M2）在50℃共聚，r1=3.41,r2=0.059。若想得到共聚物组成为氯丁二烯/丁二烯等于30/70（重量比）的均匀共聚物；
（1）应采取何种措施达到此目的？ （2）计算料液中两单体的摩尔比。 40、 甲基丙烯酸甲酯（M1）与丙烯晴（M2）进行自由基共聚，已知r1=1.22,r2=0.15,两单体均聚的链增长速率常数分别为706L（mol·s）和1960 L（mol·s）。
（1）求共聚反应速率常数K12和K21。 （2）比较哪种单体消耗快。 （3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 40、指出下列单体（M1）与丁二烯（M2）交替共聚趋势的增加顺序，并说明原因。 （1）氯乙烯（r1·r2=0.31） （2）苯乙烯（r1·r2=0.78） （3）丙烯睛（r1·r2=0.006） （4）甲基丙烯酸甲酯（r1·r2=0.19） 42、 已知单体（M1）和单体（M2）的Q、e值，试根据Q、e值判断两单体属于何种共聚，并画出相应的共聚物组成曲线。
(1）e1=e2 Q1>Q2 (2) e1=e2 Q1=Q2
43、 由试验测得丙烯酸（M1）与丙烯睛（M2）共聚时，其原料中单体含量和瞬间共聚物中单体含量如下：
原料中单体M1%（质量
分数） 20 25 50 60 70 80
共聚物中单体M1%
（质量分数） 25.5 30.5 59.3 69.5 78.5 86.4
任选一种方法求出单体的竞聚率。 44、 将单体（M1）与单体（M2）共聚，在低转化率下测得如下数据： 原料中单体M1%（摩尔分数） 40 60 共聚物中单体M1%（摩尔分数） 57 75
若M1与 M2等摩尔配比，共聚物组成如何？ 45、 某一共聚体系r1=5,r2=0.2,当单体浓度比[M1]/[M2]分别为0.2、0.4、0.6、0.8时，对应