高分子化学模拟题完版
高分子化学模拟试题(一)答案(精)

《高分子化学》模拟试题(一)答案一、名词解释(共10分,每题2分)1.引发剂含有弱键的化合物在热的作用下共价键均裂,产生自由基的物质。
2.平均官能度:指反应体系中平均每一个分子上带有的能参加反应的官能团(活性中心)的数目。
3.阳离子聚合:增长活性中心为带正电荷的阳离子的连锁聚合。
4.悬浮作用:某些物质对单体有保护作用,能降低水的表面张力,能使水和单体的分散体系变为比较稳定的分散体系,这种作用称为悬浮作用。
5.本体聚合:本体聚合是单体本身、加入少量引发剂(或不加)的聚合。
一、填空(共20分,每空1分)1.阴离子聚合的单体有丙烯腈、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸甲酯等。
2.无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温度是玻璃化温度和粘流温度。
3. 聚合物降解的原因有热降解、化学降解、机械降解和聚合物的老化四种。
4. 聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括结构单元的化学组成、结构单元的序列结构和结构单元的构型。
⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
⒍聚合物聚合度变大的化学反应有扩链反应、交联反应和接枝反应等。
三、简答题(共30分)1.(5分)答:(1)PE——聚乙烯(2)PMMA——聚甲基丙烯酸甲酯(3)ABS——丙烯睛-丁二烯-苯乙烯共聚物(4)PVC——聚氯乙烯(5)DPPH——1, 1-二苯基-2-三硝基-苯肼2.(10分)答:它由主引发剂和共引发剂组成。
其中主引发剂主要是周期表中Ⅳ~Ⅷ过渡金属化合物共引发剂是Ⅰ~Ⅲ主族的金属有机化合物,主要有:RLi、R2Mg、R2Zn、AlR3等。
使用时应注意的问题:因为1)主引剂是卤化钛,性质非常活泼,在空气中吸湿后发烟、自燃,并可发生水解、醇解反应2)共引发剂烷基铝,性质也极活泼,易水解,接触空气中氧和潮气迅速氧化、甚至燃烧、爆炸所以应采取的措施是:1)在保持和转移操作中必须在无氧干燥的N 2中进行2)在生产过程中,原料和设备要求除尽杂质,尤其是氧和水分3)聚合完毕,工业上常用醇解法除去残留引发剂3.(9分)答:(1). 适合阳离子聚合,CH3为供电子基团,CH3与双键有超共轭效应。
最新(含答案)高分子化学练习题

高分子化学练习题一、名词解释1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。
3、线型缩聚2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。
4、体型缩聚有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。
5、半衰期物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。
6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。
7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比,r1=k11/k12,r2= k22/k21,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。
8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体,水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。
二、选择题1、聚酰胺反应的平衡常数为400,在密闭体系中最终能够达到的反应程度为(B )A. 0 .94B. 0.95C. 0.96D. 0.972、在线型缩聚反应中,成环反应是副反应,其中最易形成的环状化合物是(B )A. 3,4元环B. 5,6元环C. 7元环D. 8-11元环3、所有缩聚反应所共的是( A )A. 逐步特性B. 通过活性中心实现链增长C. 引发率很快 C. 快终止4、关于线型缩聚,下列哪个说法不正确?( B )A. 聚合度随反应时间或反应度而增加B. 链引发和链增长速率比自由基聚合慢C. 反应可以暂时停止在中等聚合度阶段D. 聚合初期,单体几乎全部缩聚成低聚物5、在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向( D )转移的速率常数A. 溶剂B. 引发剂C. 聚合物D. 单体6、烯类单体自由基聚合中,存在自动加速效应时,将导致( D )A. 聚合速度和分子量同时下降B. 聚合速度增加但分子量下降C. 聚合速度下降但分子量增加D. 聚合速度和分子量同时增加而分子量分布变宽7、哪些单体不能通过自由基聚合形成高分子量聚合物?( D )A. CF2=CFCI B. CH2=CF2C. CH2=CCH3COOCH3C. CHCI=CHCI8、双基终止与单基终止并存的自由基聚合,聚合速度对引发剂浓度[I]的反应级数为(C)A. 0~0.5级B. 0.5级C. 0.5~1级D. 1级9、下列物质中,哪个难以引发苯乙烯聚合( D )A. 过氧化二苯甲酰B. 萘钠C. 热D. 1,1-二苯基-2-三硝基苯肼10、自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用( A )聚合方法?A. 乳液聚合B. 悬浮聚合C. 溶液聚合D. 本体聚合11、一对单体共聚时r1=0.5,r2=0.8,其共聚行为是( C )A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 嵌段共聚12、在自由基共聚中,e值相差较大的单体,易发生( A )A. 交替共聚B. 理想共聚C. 非理想共聚D. 嵌段共聚物13、一对单体共聚时,r1=0.1,r2=10,其共聚行为是( A )?A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 非理想共聚14、两对单体可以形成理想共聚的是( A )A. Q和e值相近B. Q值相差大C. e值相差大D. r1= r2=015、Q-e方程是半定量方程是因为忽略了( D )A. 极性效应B. 电子效应C. 共轭效应D. 位阻效应16、下列不可影响竟聚率的因素是( C )A.反应温度B. 反应压力C. 反应时间D. 反应溶剂17、典型乳液聚合中,聚合场所在( B )A. 单体液滴B. 胶束C. 水相D. 油相18、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体,有( B )A. 醋酸乙烯酯B. 苯乙烯C. 异丁烯D. 丙烯腈19、目前制备分子量分布很窄的聚合物,采用的聚合反应是( B )A. 自由基聚合B. 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 逐步聚合20、典型阴离子聚合的特点是( B )A. 快引发、快增长、无终止B. 快引发、慢增长、无终止C. 快引发、慢增长、速终止D. 慢引发、快增长、难终止三、填空题1、聚合物的三种力学状态是(玻璃态)、(橡胶态)、(粘液态)。
高分子化学模拟试卷(五)答案

《高分子化学》模拟试卷(五)答案一、基本概念题(共15分,每题3分)⒈连锁聚合:连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地一连串的进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要0。
01s到几秒的时间。
因此聚合物的相对分子质量与时间的关系不大。
但是,单体的转化率是随时间的延长而提高的。
这类聚合反应称为连锁聚合。
⒉正常聚合速率:在低转化率(<5%~10%)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的速率为正常聚合速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
⒊向大分子转移:链自由基向大分子夺取一个基团,结果,链自由基终止为一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。
⒋共聚物组成:在共聚过程中,先后生成的共聚物组成不一致,共聚物组成一般随转化率而变,存在着组成分布和平均组成的问题。
共聚物组成,包括瞬时组成、平均组成、序列排布。
共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。
⒌聚合物的老化:聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。
二、(共10分,每错一处扣1分)选择正确答案填入( )中。
1.(本题1分)某工厂用PVC为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用(⑶)聚合方法。
⑴本体聚合法生产的PVC ⑵悬浮聚合法生产的PVC⑶乳液聚合法生产的PVC ⑷溶液聚合法生产的PVC⒉(本题1分)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是(⑶)⑴ CH2=CH-COOH ⑵ CH2=CH-COOCH3⑶ CH2=CH-CN ⑷ CH2=CH-OCOCH3⒊(本题1分)在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生(⑴聚合反应加速;⑵聚合反应停止;⑶相对分子量降低;⑷相对分子量增加。
⒋(4分)丙烯酸单体在85℃下采用K2S2O8为引发剂,在水溶液中引发聚合,可的产品。
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5 8.羧酸烯丙基酯(e=—1.13、Q=0.028)和甲基丙烯酸甲酯(e=0.40、Q=0.74)等摩尔共聚,是否合理? 答:不合理 根据eQ式: 0066.041.013.113.1exp74.0028.0exp211211eeeQQr 056.1413.141.041.0exp028.074.0exp122122eeeQQr 由21,rr值知,醋酸烯丙酯易和甲基丙烯酸甲酯反应而共聚,而甲基丙烯酸甲酯则易与自身反应而均聚,所以等摩尔共聚,不合理。但如果使醋酸烯丙酯的量远大于甲基丙烯酸甲酯的量,可以得到交替共聚物。 四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。 ⒈ 自由基共聚合可得到( ⑴ 、⑷ )共聚物。 ⑴ 无规共聚物 ⑵ 嵌段共聚物 ⑶ 接技共聚物 ⑷ 交替共聚物 ⒉ 为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( ⑷ )聚合。 ⑴ 自由基聚合 ⑵ 阴离子聚合 ⑶ 阳离子聚合 ⑷ 配位聚合 ⒊ 工业上为了合成聚碳酸酯可采用( ⑴、⑵ )聚合方法。 ⑴ 熔融缩聚 ⑵ 界面缩聚 ⑶ 溶液缩聚 ⑷ 固相缩聚 ⒋ 聚合度基本不变的化学反应是( ⑴ ) ⑴ PVAc的醇解 ⑵ 聚氨酯的扩链反应 ⑶高抗冲PS的制备 ⑷ 环氧树脂的固化 ⒌ 表征引发剂活性的参数是(⑵、⑷ ) ⑴ kp (⑵ t1/2 ⑶ ki ⑷ kd 六、写出链引发反应方程式(共5分,每错一个方程式扣1分) 将下列单体和引发剂进行匹配(按单体逐个写出),写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。 ⒈ 单体 CH2=C(CH3)COOCH3 ⒉ 引发剂 ⑴ ABIN ⑵ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱNa+ ⑶ BF3+H2O 有关引发反应如下:
《高分子化学》模拟试卷(五)答案(精)

《高分子化学》模拟试卷(五)答案一、基本概念题(共15分,每题3分) ⒈ 连锁聚合:连锁聚合是指聚合反应一旦开始,反应便可以自动地一连串的进行下去,生成一个大分子的时间是极其短暂的,是瞬间完成的,只需要0。
01s 到几秒的时间。
因此聚合物的相对分子质量与时间的关系不大。
但是,单体的转化率是随时间的延长而提高的。
这类聚合反应称为连锁聚合。
提高的。
这类聚合反应称为连锁聚合。
⒉ 正常聚合速率:在低转化率(<5%~10%)条件下,聚合速率遵循速率方程所表现的速率为正常聚合速率,随聚合时间的延长单体浓度和引发剂浓度降低,聚合速率降低。
低。
⒊ 向大分子转移:链自由基向大分子夺取一个基团,结果,链自由基终止为一个大分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。
分子,而原来的大分子变为一个链自由基,这就是链自由基向大分子的转移反应。
⒋ 共聚物组成:在共聚过程中,先后生成的共聚物组成不一致,共聚物组成一般随转化率而变,存在着组成分布和平均组成的问题。
共聚物组成,包括瞬时组成、平均组成、序列排布。
共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。
成、序列排布。
共聚物大分子链中单体单元的比例即为共聚物组成。
⒌ 聚合物的老化:聚合物在使用或贮存过程中,由于环境的影响,性能变坏,强度和弹性降低,颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。
颜色变暗、发脆或者发粘等现象叫聚合物的老化。
二、(共10分,每错一处扣1分)选择正确答案填入( )中。
1.(本题1分)某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时,从经济效果和环境考虑,他们决定用(虑,他们决定用( ⑶ )聚合方法。
)聚合方法。
⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC ⒉(本题1分)为了提高棉织物的防蛀和防腐能力,可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是(辐射技术或化学引发接枝的方法,最有效的单体是( ⑶ )⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊ (本题1分)在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( ⑵ )⑴ 聚合反应加速;聚合反应加速; ⑵ 聚合反应停止;聚合反应停止;⑶ 相对分子量降低;相对分子量降低; ⑷ 相对分子量增加。
高分子化学考试模拟试卷及参考答案

高分子化学导论考试模拟试题高分子化学导论考试模拟试题一、一、写出合成下列高聚物一般常用的单体及由单体生成聚合物的反应式,指出反应所属类型(自由基型、阳离子型、阴离子型、共聚等反应中任何一种即可,对于需要多步反应的,可分步注明反应类型),并简要描述该高聚物最突出的性能特点。
特点。
1.丁腈橡胶;.丁腈橡胶;解:单体为:H2C CHCHCH2和H2C CHCN自由基聚合反应自由基聚合反应H2C CH CHCH2+H2C CHCNH2C CHCHH2CH2CHCCNm nAIBN耐油性极好,耐磨性较高,耐热性较好,粘接力强。
2. 氯磺化聚乙烯;氯磺化聚乙烯;解:反应式:解:反应式:CH2CH2Cl2,SO2-HCl CH2CHCH2CH2SO2Cl优异的耐臭氧性、耐大气老化性、耐化学腐蚀性等,姣好的物理机械性能、耐老化性能、耐热及耐低温性、耐油性、耐燃性、耐磨性、及耐电绝缘性。
3. 聚环氧乙烷;聚环氧乙烷;解:阴离子开环聚合(醇钠催化)或者阳离子开环聚合(Lewis酸或者超强酸催化)化)H2CO CH2CH2CH2On良好的水溶性和生物相容性。
良好的水溶性和生物相容性。
4.SBS三嵌段共聚物;三嵌段共聚物;解:阴离子聚合解:阴离子聚合m H 2C CHRLiH2CHCR Limn H2C C H C H CH2H2C CHRH 2CmCHCHH2C Linp H2C CHH2C CHRH 2CmCHCHH2CH2CnHCLip双阴离子引发:双阴离子引发:2mH2C CH,Nan H2C CHCHCH2H2C CHCHH2CNa NaH2C CH H2CmCHCHH2C H 2CnH Cp具有优良的拉伸强度,表面摩擦系数大,低温性能好,电性能优良,加工性能好等特性,成为目前消费量最大的热塑性弹性体。
5. 环氧树脂(双酚A型);解:缩聚反应,单体解:缩聚反应,单体HO CCH3CH3OH和H2CHCOCH2Cl反应式:HOC CH 3CH 3OH H 2CH COCH 2Cl(n+1)(n+2)+NaOHOC CH 3CH 3OH 2CH 2CCHH 2COH C H 2COHOOCH 2HCCH 2O n固化方便,粘附力强,收缩性低,力学性能优良,具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性,出的尺寸稳定性和耐久性,耐霉菌,是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。
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第一章绪论1、与低分子化合物相比,高分子化合物有什么特点?能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?答:与低分子化合物相比,高分子化合物主要特点有:(1)相对分子质量很大,通常在104~106之间;(2)合成高分子化合物的化学组成比较简单,分子结构有规律性;(3)各种合成聚合物的分子形态是多种多样的;(4)一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物,其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性;(5)由于高分子化合物相对分子质量很大,因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质.不能。
由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力,当温度升高到汽化温度以前,就发生主链的断裂和分解,从而破坏了高分子化合物的化学结构,因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。
2、何谓相对分子质量的多分散性? 如何表示聚合物相对分子质量的多分散性?答:聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值。
这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n。
分子量均一的聚合物其D为1.D越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大。
相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标,以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标,即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能。
聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定。
3、各举三例说明下列聚合物(1)天然无机高分子,天然有机高分子,生物高分子。
(2)碳链聚合物,杂链聚合物。
(3)塑料,橡胶,化学纤维,功能高分子.答:(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母;天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶;生物高分子:蛋白质、核酸(2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯;杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯(3)塑料:PE、PP、PVC、PS;橡胶:丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂4、什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举两例说明。
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一、填空题(35分)1、根据主链结构,可将聚合物大致分为--------、--------、-------、--------四类。
2、从聚合反应机理看,聚苯乙烯的合成属-------聚合,尼龙-66的合成属-------聚合,此外还有聚加成反应和开环聚合,前者例如--------,后者例如-------。
3、自由基聚合的特征是-------、-------、-------;阴离子聚合的特征是-------、-------、-------;阳离子聚合的特征是-------、-------、-------、-------。
4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有(写名称)-------、--------、-------、-------、-------、-------。
5、对Ziegler-Natta催化剂而言,第一代典型的Ziegler催化剂组成为----------,属-------相催化剂,而典型的Natta催化剂组成为---------,属--------相催化剂;第二代催化剂是--------;第三代催化剂是-------;近年发展较快的是-------。
6、单体的相对活性习惯上用-------判定,自由基的相对活性习惯上用-------判定。
在用Q、e值判断共聚行为时,Q值代表-------,e值代表-------;若两单体的Q、e值均接近,则趋向于-------共聚;若Q值相差大,则-------;若e值相差大,则-------。
Q-e方程的主要不足是-------。
7、从热力学角度看,三、四元环状单体聚合的主要推动力是-------,而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------(大或小);从动力学角度看,杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-------(大或小)。
8、共聚合的定义是-------。
9、某对单体共聚,r1=0.3,r2=0.07,该共聚属-------共聚。
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一.名词解释1. 聚合度:聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。
2. 平均官能度:至反应体系中平均每一分子上带有的能参加反应的官能团(或新中心)的数目3. 反应程度:参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。
4. 凝胶点:体型缩聚反应进行到一定程度时,体系粘度将急剧增大,迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程,即出现凝胶化现象,此时的反应程度叫凝胶点。
(出现凝胶化现象时的反应程度)5. 偶合终止:两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应6. 歧化终止:某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子的终止反应7. 双基终止:链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应8. 引发剂效率:引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率叫引发剂效率9. 自动加速现象:聚合中期随着聚合的进行,聚合速率逐渐增加,出现自动加速现象,自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的10. 动力学链长:每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止11. 链转移常数:是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。
12. 竞聚率:是均聚和共聚链增长速率常数之比,竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。
(由共轭效应、极性效应、位阻效应三个因素决定)13 悬浮聚合:悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。
14 乳液聚合:是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。
15 胶束成核:在经典的乳液聚合体系中,由于胶束的表面积大。
更有利县城捕捉水相中的初级自由基和短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就是所谓的胶束成核。
16 均相成核:又称水相成核,当选用水溶性较大的单体,溶于水的单体被引发聚合成的短链自由基将含有较多的单体单元,并有相当的亲水性,水相中多条这样较长的短链自由基互相聚集在一起,絮凝成核,以此为核心,单体不断扩散入内,聚合成乳胶粒,这个过程即为均相成核。
17 开环聚合:环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。
18 配位聚合:单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。
具体地说,可聚合单体的双键或者三键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属- 碳键中进行链增长的过程。
配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。
19. 活性聚合:当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合二. 选择1. 在氯乙烯的自由基聚合中,聚氯乙烯的平均聚合度主要决定于向( D )转移的速率常数。
A.溶剂B.引发剂C.聚合物D.单体2. 过硫酸钾引发剂属于( B )A.氧化分解型引发剂B.水溶性引发剂C.油溶性引发剂D.阴离子引发剂3. 聚乙烯醇的单体是下面哪个?( D )A. 乙烯醇B. 乙醇C. 乙醛D. 醋酸乙烯酯4. 在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯,会发生( B )A.聚合反应加速B.聚合反应停止C.相对分子量降低D.相对分子量增加属于( C )A.无规共聚物B.交替共聚物C•接枝共聚物D.嵌段共聚物6、一对单体共聚时,r1=, r2=10 ,其共聚行为是( A )A. 理想共聚B. 交替共聚C. 恒比点共聚D. 非理想共聚7、两对单体可以形成理想共聚的是( A )和e 值相近值相差大值相差大=r2=08、下列聚合物中最易发生解聚反应的是(C )A、PE B 、PP C 、PS D 、PMMA9、聚合物聚合度不变的化学反应是( A )A、聚醋酸乙烯醇解 B 、聚氨基甲酸酯预聚体扩链C环氧树脂固化 D 、聚甲基丙烯酸甲酯解聚10、下列聚合物中最易发生解聚反应的是( D )A、聚乙烯B、聚丙烯C、聚苯乙烯D、聚甲基丙烯酸甲酯三.填空1. 写出下列聚合物的英文缩写代号:高密度聚乙烯(HDPE,聚乙烯醇(PVA聚酰胺-6(PA-6)线型酚醛树脂(LPR聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)2. 等摩尔二元酸和二元醇在密闭体系内进行聚酯化反应,若平衡常数为25,不排除水分,则最高反应程度可达(5/6 ),最大聚合度(6)3. 具有可溶可熔性树脂成为(热塑性树脂),而不溶不熔的则成为(热固性树脂)4. 过氧化二碳酸二环乙酯是用于(自由基)聚合的引发剂;AL(C2H5)3-TiCl3 可引发(丙烯)单体进行配位聚合的引发剂;过氧化二苯甲酰是用于(自由基)聚合的引发剂,分子结构式是()四氧化锡和水组成的引发剂可用于(阳离子)聚合,丁基锂适用于(阴离子)聚合的引发剂。
5. 链转移发硬会造成聚合物分子量(降低),诱导分解是指(自由基向引发剂的转移反应)6. 自由基聚合中出现诱导期是因为(初级自由基为阻聚杂质所终止)7. 引发剂的引发效率一般小于1,是由于(诱导分解)和(笼蔽效应)产生的。
8. 通过自由基聚合制备的LDPE含有乙基、丁基等许多短支链,是由于(自由基向大分子链转移)造成的9. 自由基聚合中链终止是(自由基失活停止聚合),包括(偶合)终止,(歧化)终止。
10. 聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是()11. 退到自由基聚合速率方程时,用了三个基本假定,它们是(稳态)假定、(等活性)假定、(用于链引发的单体量远小于链增长消耗的单体)假定、自由基聚合速率方程适合聚合反应的(低转化率的聚合反应初)期12. 诱导分解实际上是自由基向(引发剂)的转移反应。
13. 在自由基聚合中,连自由基向单体转移使聚合速率(减小),分子量(变小)。
向大分子转移使聚合速率(不变)14. 自由基聚合:慢引发,快增长,速终止阳离子聚合:快引发,快增长,易转移,难终止阴离子聚合:快引发,慢增长,无转移,无终止15. 自由基聚合中,欲降低聚合物的分子量可选择(升高)聚合温度,(提高)引发剂浓度,添加(链转移)等方法。
16. 自由基聚合实施方法主要有(本体聚合)、(溶液聚合)、(乳液聚合)、(悬浮聚合)四种。
17. 乳液聚合的特点是可同时提高(聚合反应速率)和(分子量),原因是(包埋在乳胶粒的自由基寿命较长)。
18. 乳液聚合的成核方法有(液滴成核)、(水相成核)和(胶束成核)。
19.下列单体能进行阴离子聚合的有(BCEFGH,能进行自由基聚合的有(ACDEFG ,能进行阳离子聚合的有(FGHA、氯乙烯 B 、硝基乙烯C、丙烯腈D、乙酸乙烯酯E、丙烯酸甲酯F、苯乙烯G、丁二烯H、异丁烯20阳离子聚合一般需要在较低温度下进行才能得到高分子量的聚合物,这是因为(阳离子很活泼,极易发生重排的链转移反应)。
21•阳离子聚合中为了获得高分子量,必须控制反应温度在低温下进行。
原因是低温下链转移减弱。
酸通常作为阳离子聚合的引发剂,Lewis碱可作为阴离子聚合的引发剂。
23.制备全同聚丙烯时,加入第三组分的目的是提高聚合活性和聚合物的立构规整度。
可加入氢气调节分子量。
引发剂的主要引发剂是IV B-忸B族过渡金属化合物,共引发剂是I A-川A族金属有机化合物,第二代Ziegler-Natta 引发剂加入了给电子体,也称为第三组分,是一类含有O N、P和S 的Lewis碱基。
第三代引发剂是负载型引发剂,近年发展较快的是茂金属引发体系。
25. 自由基的基元反应包括(链引发)(链增长)(链终止)(链转移),其中反应活化能最大的是(链引发)26. 用动力学推导共聚组成方程时作了五个假定:聚合反应不可逆、等活性、无前末端效应、聚合度很大、稳态。
四•简答1•与低分子化合物比较,高分子化合物有什么特征答:高分子化合物分子量很大,分子往往有许多相同的、简单的结构通过共价键重复链接而成。
即使是“纯”的高分子化合物,它也是化学组成相同而分子量不同、结构不同的同系聚合物的混合物。
它具有分子量和结构的多分散性。
高分子化合物的结构非常复杂,需用一次、二次和三次结构来描述它。
一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排序。
二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。
三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。
2. 聚合物平均分子量有几种表达方法,写出其数学表达式答:书上9页数均、粘均和重均分子量。
3. 简述逐步聚合的主要特点答:1.无所谓链引发、增长、终止,各步速率和活化能基本相同;2. 单体、低聚物、缩聚物任何物种之间均能缩聚,使链增长,无所谓活性中心;3. 聚合初期,单体全部所聚成低聚物,再由低聚物缩聚成高聚物,转化率变化小,反应程度逐步增加;4. 延长聚合时间,提高分子量;5. 由于平衡的限制、两基团数不相等、温度过低而使缩聚暂停,这些因素一旦消除,缩聚又可继续进行。
4. 影响线型缩聚物聚合度的因素有哪些?俩单体非等化学计量,如何控制聚合度?答:反应程度,平衡常数,基团数比。
俩单体非等化学计量其实就是基团数比的问题。
对于2-2体系,可以在等基团比的基础上使某种单体略为过量控制聚合度,也可以添加单官能团物质封端。
5. 体型缩聚有那些基本条件?聚合物有何特点?平均官能度如何计算?答:平均官能度大于2,就是有凝胶点就可以得到体型缩聚。
特点:三维网状结构,不熔融,不溶解。
看书34-35页6. 丙烯、甲基丙烯酸甲酯皆含有烯丙基氢,为什么前者的自由基聚合只能得到低分子量化合物,而后者则可通过自由基聚合得到高分子量聚合物?答;丙烯自由基聚合时易发生向烯丙基氢的衰减链转移,因此自由基聚合只能得到低聚物,甲基丙烯酸甲酯也有烯丙基的C-H键,却不发生衰减链转移是因为酯基对自由基有稳定作用,使得链转移活性降低。
7. 低密度聚乙烯中往往含有支链丁基和乙基。
试用反应式说明这些支链是如何产生的?为什么高压聚乙烯的密度较低压聚乙烯的密度小?答:自由基向大分子链转移的结果,反应式书上97;由于支链的存在,破坏了链的规整性,因此结晶度低,密度也降低。
8. 说明逐步聚合反应与自由基聚合反应的主要特征及两者的差异。
答:9. 动力学链长的定义是什么?与平均聚合度有何关系?链转移反应对动力学链长和聚合度有何影响?答:在聚合动力学研究中,将一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数定义为动力学链长v。
聚合物平均聚合度Xn和动力学链长的关系与终止方式有关:偶和终止,Xn=2v; 歧化终止,Xn=v;两者都有,v<X n<2v。
链转移对动力学链长并没有影响,但是会降低聚合物的聚合度10. 苯乙烯M1和醋酸乙烯酯M2俩单体不易共聚,试从多方面说明原因。
已知:r仁55,r2=,Q仁,Q2=0 026,e仁,e2=答:1.从竞聚率看,r1=55,r2=单体M1的消耗速率远远大于单体M2聚合前期是含有微量单体2醋酸乙烯酯的聚苯乙烯,等聚苯乙烯耗尽,后期产物才是纯的醋酸乙烯酯均聚物,因此得到的几乎是两种均聚物。