不饱和聚酯树脂生产工艺研究
不饱和聚酯树脂的合成-主要原料
不饱和聚酯树脂的合成-主要原料文章摘要：不饱和聚酯树脂的合成主要原料二元醇乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对称性，使生成的聚酯树脂具有明显的结晶性，这便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，而同其它二元醇结合起来使用，如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性；如果单独使用，则应将生成树脂的端基乙酰化或丙酰化，以改善其相容性。
1，2丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的聚酯树脂，可完......不饱和聚酯树脂的合成主要原料二元醇乙二醇是结构最简单的二元醇，由于其结构上的对称性，使生成的聚酯树脂具有明显的结晶性，这便限制了它同苯乙烯的相容性，因此一般不单独使用，而同其它二元醇结合起来使用，如将60%的乙二醇和40%的丙二醇混合使用，可提高聚酯树脂与苯乙烯的相容性；如果单独使用，则应将生成树脂的端基乙酰化或丙酰化，以改善其相容性。
1，2丙二醇由于结构上的非对称性，可得到非结晶的聚酯树脂，可完全同苯乙烯相溶，并且它的价格相对讲也较低，因此是目前应用最广泛的二元醇。
其它可用的二元醇有：一缩二乙二醇——可改进聚酯树脂的柔韧性；一缩二丙二醇——可改进树脂柔韧性和耐蚀性；新戊二醇——可改进树脂的耐蚀性，特别是耐碱性和水解稳定性。
以上几种二元醇，或由于树脂柔韧性太大而失去强度，或应改善树脂与苯乙烯相溶性，它们一般不单独使用，应和其它二元醇混合使用。
具有高度耐用化学腐蚀的聚酯树脂，常常用双酚A或氢化双酚A 作原料，为生成一种适合与二元酸反应的二元醇，双酚A应预先同环氧丙烷或环氧乙烷反应，生成两端具有醇羟基的二元醇，如 D-33二元醇。
用氯化或溴化的二元醇，不仅表现出阻燃性，也改善了耐蚀性。
加入少量的多元醇，如丙三醇和季戊四醇，可较大程度地改善树脂的耐热性。
不饱和聚酯树脂的耐化学腐蚀性取决于树酯的化学结构。
在聚酯树脂中酯键是最薄弱的环节，易受酸和碱的作用而发生水解。
不饱和聚酯树脂的固化
不饱和聚酯树脂的固化 Company number：【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】不饱和聚酯树脂的固化机理引言不饱和聚酯树脂（UPR）的固化似乎是从理论和实践上已研究得十分透彻的问题，但是因为影响固化反应的因素相当复杂，而在UPR的各种应用领域中，制品所出现的质量瑕疵在很大程度上几乎都与“固化”有关。
所以，我们有对UPR的固化进行较深入探讨的必要。
（探讨不饱和聚酯树脂的固化，首先应该了解与不饱和聚酯树脂固化有关的一些概念和定义）。
2．与不饱和聚酯树脂固化有关的概念和定义固化的定义液态UPR在光、热或引发剂的作用下可以通过线型聚酯链中的不饱和双键与交联单体的双键的结合，形成三向交联的不溶不熔的体型结构。
这个过程称为UPR的固化。
固化剂不饱和聚酯树脂的固化是游离基引发的共聚合反应，如何能使反应启动是问题的关键。
单体一旦被引发，产生游离基，分子链即可以迅速增长而形成三向交联的大分子。
饱和聚酯树脂固化的启动是首先使不饱和C—C双键断裂，由于化学键发生断裂所需的能量不同，对于C—C键，其键能E=350kJ/mol，需350-550℃的温度才能将其激发裂解。
显然，在这样高的温度下使树脂固化是不实用的。
因此人们找到了能在较低的温度下即可分解产生自由基的物质，这就是有机过氧化物。
一些有机过氧化物的O—O键可在较低的温度下分解产生自由基。
其中一些能在50-150℃分解的过氧化物对树脂的固化很有利用价值。
我们可以利用有机过氧化物的这一特性，选择其中的一些作为树脂的引发剂，或称固化剂。
固化剂的定义：不饱和聚酯树脂用的固化剂，是在促进剂或其它外界条件作用下而引发树脂交联的一种过氧化物，又称为引发剂或催化剂。
这里所说的“催化剂”与传统意义上的“催化剂”是不同的。
在传统的观念上，“催化剂”这个术语是为反应物提供帮助的，它们在促进反应的同时，本身并没有消耗。
而在UPR固化反应中，过氧化物必须在它“催化”反应以前，改变它本身的结构，因此对于用于UPR固化的过氧化物来说，一个较合适的名字应该叫做“起始剂”或“引发剂”。
不饱和聚酯树脂
不饱和聚酯树脂：
不饱和聚酯树脂通常是由饱和的及不饱和的二元羧酸或酸酐与二元醇缩聚反应合成的，具有聚酯键和双键的线型高分子化合物。
合成过程完全遵循线型缩聚反应的历程，大分子链的增长是一个逐步的过程，聚合物是分子量大小不一的同系物。
反应方程式：
（1）O
C O O
HO-R-OH+R O HO-R-O-C-R-C-OH+H2O
C
O
二元醇酸酐水
（2）
2HO R OCORCOOH HOROCORCOO R OH+H2O
或HO R OCORCOOH+HO R OH HO R OCORCOO R OH+H2O
工艺流程说明：
原料按配比称料后，先把氮气通入反应釜中，排除反应系统中的空气，然后投入二元醇，再加入二元酸酐，待二元酸酐溶化后启动搅拌装置，投料量不超过反应釜容积的80%。
加热反应体系，使料温逐渐升至190-210℃，在缩聚过
程中加入甲苯（溶剂），利用甲苯与水的共沸点较水的沸点低，将反应生成的水迅速带出，促进缩聚反应。
反应终点通过测定不饱和聚酯的酸值来控制。
当酸值达到一定程度后，即停止反应，把料温降至190℃，加入阻聚剂，再搅拌30Min,待进一步稀释。
在稀释釜内预先计量投入苯乙烯、阻聚剂，搅拌均匀。
然后将反应釜中的不饱和聚酯缓缓放入稀释釜，控制聚酯流速，使混合温度不超过90℃。
稀释完毕，将树脂冷却至室温，过滤包装即得成品。
冷凝温度为25℃，冷凝介质为常温循环冷却水，反应得率为92%。
苯酐、甘油、乙二醇、二乙二醇。
真空导入工艺用不饱和聚酯树脂的研制
真空导入工艺用不饱和聚酯树脂的研制曹 鑫(常州天马集团有限公司,江苏常州213000)摘 要 本文研究合成的不饱和聚酯树脂具有较低的粘度和较好的固化特性,粘度控制在0.21Pa・s左右,非常适用于真空导入工艺,该树脂采用真空导入工艺成型的玻璃钢制品各项性能都非常优越,有些性能指标几乎是通用树脂手糊成型性能的两倍左右。
关键词 真空导入工艺(VIP);不饱和聚酯树脂;液体树脂灌注成型(LRI)R esearch of U nsaturated Polyester R esin for V acuum I nfusion ProcessC AO X in(Changzhou T ianma G roup C o.,Ltd,Changzhou213000)ABSTRACT The resin introduced by this paper has lower viscosity and better hardening characteristics.The viscosity about0. 21Pa・s is suitable to VIP.The properties of FRP made by VIP based on this resin are very g ood.S ome date are double that of FRP made by hand lay-up m oulding based on general purpose UP resin.KEY WORDS Vacuum in fusion process(VIP);UP resin;Liquid resin in fusion(LRI)1 引 言随着在游艇、风力发电叶片等制品上的应用,真空导入工艺(Vacuum Infusion Process,VIP)近几年得到了快速发展,作为一种相对高性能低成本的成型技术,正被越来越多的人认识和采用。
不饱和聚酯树脂的固化过程
不饱和聚酯树脂的固化过程不饱和聚酯树脂是一种常见的固化材料，用于制备各种具有高性能的工程塑料、涂料和复合材料。
固化是不饱和聚酯树脂生产中的一个关键步骤，通过固化过程，可以将液态的不饱和聚酯树脂转化为固态产物。
以下是不饱和聚酯树脂固化过程的详细描述。
不饱和聚酯树脂的固化是通过交联反应实现的。
在液态状态下，不饱和聚酯树脂是由一些高分子量的线性聚合物组成的，这些聚合物中含有双键或环氧基团。
在固化过程中，这些双键或环氧基团与固化剂反应，形成三维网络结构，从而使聚酯树脂固化。
在不饱和聚酯树脂的固化过程中，通常需要使用一个固化剂，也称为交联剂或引发剂。
固化剂可以是一种化学物质，如有机过氧化物、硬脂酰过氧化物等，也可以是一种物理方式，如热固化或紫外线固化。
具体的固化剂选择取决于不饱和聚酯树脂的性质和所需的固化条件。
在固化过程中，固化剂的引发剂或交联剂首先与聚酯树脂中的双键或环氧基团发生反应。
这个反应通常是一个自由基反应，产生自由基中间体。
这些自由基可以通过链传递反应，将聚酯树脂的链延长，或与其他聚合物链进行交联。
在固化过程中，固化剂的引发剂通常需要在一定的温度和时间条件下进行。
这些条件可以通过热固化或紫外线固化来实现。
热固化通常需要将不饱和聚酯树脂和固化剂放置在一定温度下，使其发生反应，形成固态产物。
紫外线固化通常需要将不饱和聚酯树脂和固化剂放置在一定的光照条件下，通过紫外线光照来引发固化反应。
固化过程的时间会受到固化剂表观活性、温度、固化剂添加量和固化剂与不饱和聚酯树脂的相容性等因素的影响。
一般来说，温度越高、固化剂添加量越多、不饱和聚酯树脂与固化剂的相容性越好，固化速度越快。
固化过程会由于多方面的因素而受到影响，例如固化剂种类、温度、时间等等。
因此，在不饱和聚酯树脂固化过程中，需要进行一系列的试验和工艺调整，以实现最佳的固化效果。
总之，不饱和聚酯树脂的固化过程是通过交联反应实现的。
在固化过程中，固化剂与不饱和聚酯树脂中的双键或环氧基团反应，形成三维网络结构。
PET废料制备不饱和聚酯树脂
影 响醇解反 应 的因素 主要有催 化 剂 、 应 温度 、 反 醇超量比、 反应时间等。大量研究表明， 醋酸锌具有 较 好 的催 化 性 能 ， 极具 性 价 比优 势 ， 且 因此 本 实验 采 用 ０５ ． ％的醋 酸锌 （ 对 Ｐ Ｔ 作 为 醇解 反 应 的催 相 Ｅ） 化剂 。二元醇 种类 不 同 ， 醇解反 应快 慢不 同 。由于本 实验 的 目的是制 备通用 型不 饱和 聚酯树 脂 ，因此醇
装 有温度 计 、 电动搅 拌器 、 导人 管 和分 馏装 氮气 置的 １ 口玻 璃反 应 器 ；０ Ｌ四 １０Ｌ不 锈钢 中试 级 聚酯
一。
ＩＨ∞ ｃ Ｃ２＋Ｒ一 ￣２ ｃ 。 Ｈ－Ｈ－ ＨＣ 。 ２ＯＯ Ｏ ２－ Ｃ ＣＨ Ｈ Ｈ － ｆＣ ＯＣ－ －Ｒｏ 一 。 ＣＯ ￣ｃ］＿ｃ 一 Ｈ－Ｃ ｏ －０ ， － ｏ Ｈ ， ｉ
表 １ 温 度 对 醇 解 产 物 色泽 及 反 应 时 间 的 影 响
程 废料 为原料 ， 醇解后 经进 一步 酯化 缩 聚 、 释制 经 稀
聚酯合成是一个动力学的平衡过程 ， Ｐ Ｔ链 在 Ｅ
的生 成过 程 中 ， 主要包 含 两个 主反应埘 ： （ ）羧端基 和羟 端基 的酯化 反 应 １
Ｒ ｃ。。… 。 Ｒ ｃ… 。
成对苯改性型不饱和聚酯树脂 。该生产方法工艺简
纪 ４ 年代芳香族聚酯的合成实现工业化 以来 ， ０ 随着
社会 经济 的发展 ， 聚酯 的消费 用量逐 年增 加 。 目前全 球 年 总消 费 量 突破 ５０ ０万 ｔ ０ ，其 中中 国大 陆 ２０ ０８ 年 突破 ２００万 ｔ已成 为全 球最 大 的聚酯 生 产 和消 ０ ，
不饱和聚酯树脂涂料的研究进展
（ ｏｌ ｅｆＭａ ｒ ｌ Ｓｉ ｃ ａｄＥ ｇｎｅ ｎ Ｎ ｒ ｎｖｒｔ ｏ ｈｎ ，ａ ｕ ｎ０ ０ ５ ，ｈｎ ） Ｃｌｇ ｔ ｉ ｓ ｃ ｎｅ ｎ ｎ ｉ ｒ ｇ， ｏ ｈＵ ｉ ｓｙ ｆＣ ｉａ Ｔｉ ａ ３０ Ｃ ｉ ｅ ｏ ｅａ ｅ ｅｉ ｔ ｅ ｉ ｙ １ ａ
Ａ ｓ ａ ｔＵ ｓｔｒｔ ｏ ｅｔ ｅｉ（ Ｐ ｂ ｔ ｃ ： ｎａ ａ ｄ ｐｌ ｓ ｒｒｓ Ｕ Ｒ）ｃａ ｎ ｓｉ ｏ ｅｏ ｅｒ ｅｅｏｅ ｏｔ ｇｖｒ ｔ ｓ ｈ ｒ ｕ ｅ ｙ ｅ ｎ ｏｔ ｇ ｓ ｎ ｆ ａｌ ｄ ｖｌ ｄｃａｉ ａｉ ｉ ．Ｔ ｅ ｉ ｙ ｐ ｎ ｅｅ
中图 分 类 号 ：Ｑ６ ３ Ｔ ３ 文 献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：２ ３— ３ ２ ２ １ ） ７— ０ ５— ５ ０ ５ ４ １ （０ １０ ０７ ０
Ｐｒ ｇ ｅ ｓ ｉ ｓ ａ ｃ ｏ ｒ ｓ ｎ Ｒｅ ｅ ｒ ｈ Ｕｎｓ ｔ ａ ｅ ｌ ｅ ｔ ｒ Ｒｅ ｉ ａ ｉ ｓ ａ ｕｒ ｔ ｄ Ｐｏ ｙ ｓ ｅ ｓｎ Ｃｏ ｔｎｇ
ｃｒ ｓ ｎ ｅ ｃｒ ｎｕａ ｏ ｎ ｗ （ｅｏ ｏ ｔｅｏｇｎｃｃｍ ｏ ｎ （ Ｏ ｏｒ ｉ ，ｌ ｔｃｉｓｌ ｉ ａｄ ｌ ｏｏ ｅ ｉ ｔｎ ｏ ｚｒ ）ｖｌ ｉ ｒａｉ ｏ ｐ ｕ ｄ Ｖ Ｃ）ｃａｉｇ．Ｔ ｅｆａ ｒｓａ ｄ ａｌ ｏｔ ｓ ｈ ｅｔ ｅ ｎ ｎ ｕ
ｌ ｔｓ ｄ ｖ ｌｐ ｅ ｔ ｏ ａｉ ｕ ｎｓ ｔ ｒ ｔｄ ｏｙ ｓｅ ｅ ｉ ｏ ｔ ｇ ｒ ｒ ｐ ｒｅ ｒ ｓ ｅ ｔ ｅｙ Ｔｈ ｅ ｈ — ａ ｅ ｔ ｅ ｅ ｏ ｍ ｎ ｆ ｖ ｒｏ ｓ ｕ ａ ｕ ａ ｅ ｐ ｌｅ ｔｒ ｒ ｓｎ ｃ ａｉ ｓ ｗｅ ｅ ｅ ｏ ｄ ｅ ｐ ｃ ｉ ｌ ． ｎ ｔ ｖ ｅ ｍ ｃ ａ ｎｉｍｓ ｏ ｏ ｔ ｓ ｗｅ ｅ ｒｅ ｙ ｄ ｓ ｒｂｅ ａ ｄ ｔ ｅ ｆ ｔ ｒ ｄ ｖ ｌ ｐ ｎ ｒ ｎ ａ ｄ ｒ ｓ ａｃ ｄ ｒｃ ｉｎ ｆ ＵＰ ｓ ｆｃ ａ ｉ ｒ ｂ ｉｆ ｅ ｃ ｉ ｄ， ｎ ｈ ｕ ｕ ｅ ｅ ｅｏ ｍｅ ｔｔｅ ｄ ｎ ｅ ｅ ｒ ｈ ｉｅ ｔｏ ｏ Ｒ ｎｇ ｌ ｃ ａｉ ｇ ｒ ｒ ｓ ｎ ｅ ｏ ｔ ｓｗｅ ｅ ｐ ｅ ｅ ｔ ｄ． ｎ Ｋ ｅ ｏ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｔ ｄ ｐ ｌｅ ｔｒｒ ｓｎ； ｄ ｆｃ ｔ ｎ； ｏ ｔｎ ｓ ｙ Ｗ ｒ ｓ： ｎ ａｕ ａｅ ｏ ｙ ｓｅ ｅ ｉ ｍｏ ｉ ａ ｉ ｃ ａｉ ｇ ｉ ｏ
反应型阻燃不饱和聚酯树脂品种研究进展
果达 到 Ｉ Ⅱ 卿
０ ； 重 分 析 结 果 表 明， 反 应 单 体 中 级 热 当
的质量分数 由 ０ 一 ３％时， ％ ５ 固化后的 Ｐ ｕＲ在氮气 ～ Ｐ
这类不饱 和聚酯树脂 叫反应型 阻燃 不饱 和聚酯树脂 ， 品 该产
不但具有 良好的阻燃性能 ， 而且具有 良好的力学性能 ， 黏度适 中， 有利于玻璃钢产品的成型 ， 但生产工 艺较复 杂 ， 产品成 本 也较高 。本文主 要从 用含 有 卤素元 素 、磷元 素 的单 体或 阻
树脂
在产品 中加入适 量的甲基磷酸二甲酯 （Ⅻ ） Ｄ ， 这样不仅改善
产品 的固化性能 ， 而且也提高了产品的阻燃性能。
张臣 ， 刘述梅 等＿， ｌ利用苯 磷酰 二氯 和间苯 二酚 合成 了 Ｊ
收稿 日期 ： １—０ 一 ２ ： １ ２ ０
基金项 目： 水市科 学技术研 究与发展指导计划项 目 对苯型大理石不饱 和聚酯树脂的开发研 究”编号 ：ｏ ５ 。 衡 “ ， Ｎ ． Ｚ Ｏ
饱 和聚酯树脂 的阻燃性能 ， 开发具有阻燃性 能 的不饱 和聚酯
磷阻燃剂为反应 物合成 了一种反应 型含磷 阻燃不 饱和 聚酯
树脂 ， 对其阻燃 、 固化性能进行研究 ， 结果表 明 ： 该产品阻燃性
能良好 ， 氧指数（ ） 达到 了 ３％， ０ 阻燃效果达 到了 Ｉ ９、 Ｏ Ｉ ４一 Ｉ 级 ， 由于作为反应物 的含磷 阻燃剂分子 中残 留的酚羟基对 但 产品有 明显 的固化延迟效应 ， 且放热 峰温度升高 ， 大大影 响了 该产品的固化 ｌ 。张 臣， 生能 刘述梅 等ｌ首 先 以苯基 磷酰二 氯 ２ Ｊ
３ 结语
反应 型阻燃不饱和聚酯树脂 （Ｐ ） ｕ Ｒ 与添加 型阻燃不饱 和
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不饱和聚酯树脂生产工艺研究目录中文摘要 (2)外文摘要 (3)1.文献综述 (4)1.1 国内外研究进展 (4)1.1.1国外研究进展 (4)1.1.2国内研究进展 (4)1.2 研究内容 (4)1.3研究目的及意义 (5)2．实验部分 (5)2.1 主要原料 (5)2.2 实验原理 (6)2.3实验方法步骤 (7)2.4 聚酯树脂性能测定方法 (9)2.4.1酸值的测定 (9)2.4.2粘度的测定 (10)2.4.3软化点的测定 (10)2.4.4 涂膜实验 (10)3.分析与讨论 (11)3.1 温度对反应的影响 (11)3.2 时间对反应的影响 (12)3.3 副产物水对反应的影响 (13)3.4 产品性能综合评价 (13)4.结论 (14)参考文献 (15)致谢 (16)主要符号一览表 (17)不饱和聚酯树脂生产工艺研究摘要：本文对精对苯二甲酸和新戊二醇等二元醇生成不饱和聚酯的生产工艺进行了研究。
实验综合考察了反应时间、反应温度及副产物水对酯化率的影响，实验结果表明：最适宜的反应时间为11h,反应温度为235℃~245℃，副产物水及时排出对反应有利。
所得产品外观为浅黄色透明固体，酸值为69.5mgKOH/g，软化点为109℃，粘度为58Po/175℃，完全符合工厂质量内控指标要求。
关键词：不饱和聚酯树脂；生产工艺；产品性质Research of the Production Process of Unsaturated Polyester ResinsAbstract：This paper mainly recommended the research of the production process of unsaturated polyester resins which were generated by pure terephthalic acid and neophentyl glycol. The effects of the reaction temperature and the reaction time and the side product on the production process were studied. The results showed that the suitable reaction time was 11 h、the reaction temperature was 235℃~245℃ and the side product，s discharged in time is good to reaction. The appearance of the product is light yellow transparent solid, the acid value is 69.5mgKOH/g, the softening point is 109℃ and the viscosity is 58Po/175℃, it is completely compatible with the factory quality control requirements.Key Words：unsaturated polyester resin; production process; product properties1 文献综述聚酯是由二元或多元醇和二元或多元酸或酸酐缩聚而成的高分子化合物的总称。
聚酯按用途可分为聚酯树脂、聚酯纤维、聚酯橡胶等等。
按所用酸的不同又可分为饱和聚酯和不饱和聚酯。
不饱和聚酯树脂(UPR)是由饱和二元醇与不饱和二元酸(或酸酐)缩聚而成的聚合物,在受热作用后能变为熔融状态，是热固性树脂的主要品种之一，在固化剂和促进剂存在下可在常温、常压下固化成型。
因其具有较好的生产工艺性、力学性能、电性能及价格低等优点，在农业、交通、建筑、汽车、电子电器及国防工业等方面得到广泛的应用[1]。
1.1 国内外研究进展1.1.1国外研究进展世界不饱和聚酯树脂的技术开发动向主要是通过树脂改性降低树脂收缩率，提高制品表面质量，提高与添加剂的相容性，增加对增强材料的浸润作用以及提高加工性能和机械性能等[2]。
例如Mun[3]用聚甲基丙烯酸酯(PMMA)改性UPR，变化PMMA量合成不同的聚酯，对其性质进行测定，结果表明：当用2%～5 %(wt )的PMMA反应合成的UPR收缩性很低或为零，且聚酯的耐压强度增大，但其它性能变化不大。
而Xu[4]研究了利用纳米土来改进UPR的收缩性，在室温下固化UPR/苯乙烯/ 聚醋酸乙烯酯混合体系时，加入1～3 %(wt)的纳米土参与反应，可以得到体积收缩性极好的UPR。
1.1.2国内研究进展国内不饱和聚酯树脂经过了几十年的发展，在木器加工、粉末涂料等多个行业的应用日渐成熟并形成规模。
国内以通用型不饱和聚酯树脂的生产为主，又针对其不足进行改性研究，包括低收缩性改性、阻燃改性、增韧增强改性等。
例如陆昶[5]研究了CaCO3填料对UPR体积收缩性能的影响，偶联剂的加入增加了填料与树脂的界面作用力，使苯乙烯的挥发量增加，交联密度下降，使体积收缩率下降。
而在阻燃剂改性方面，欧荣庆[6]用二溴新戊二醇改性UPR，反应得到二溴新戊二醇不饱和聚酯，固化得到FR-2000树脂。
制作的FR-2000树脂的玻璃钢制品阻燃性能优良，机械性能优异，透光率高，耐水性，耐自然老化性能好，避免了添加型阻燃透明玻璃钢中常常出现的制品发糊的现象。
受节能减排和环保的推动, 近年不饱和聚酯树脂(UPR)行业开始走低成本路线,主要是利用醇的下脚料、对苯二甲酸下脚料等为原料进行生产[7]。
1.2 研究内容安徽省黄山市徽州区化工有限责任公司主要生产不饱和聚酯，如8550A、8550B-4、9600等。
本课题主要是在该厂完成的，主要研究了温度、时间、副产物水对反应的影响，确定一个最适宜的反应温度和反应时间，提高反应酯化率，并对最终产品进行综合性质评价，看是否完全符合工厂质量内控指标要求。
1.3 研究目的及意义对苯型不饱和聚酯树脂[8]是近年开发成功的新产品，具有线性结构的对苯二甲酸，其羧基处于苯环的对位上，相互作用小，化学性质比较稳定，具有耐化学腐蚀、良好的润湿性和电气性能优良等特点。
加工成型工艺和设备较为简单，成本较低，应用范围广泛，包括玻璃钢制品、浇铸制品、木器涂层和工艺美术品等。
粉末涂料的持续而迅速的增长，是依赖于提高涂层性能，降低成本，消除危险废品的产生和处置问题，使越来越多的工业涂装厂从使用液体涂料转变为粉末涂料。
不饱和聚酯树脂(UPR)是热固性树脂中用量最大的树脂品种, 也是玻璃纤维增强材料( FRP)制品生产中用的最多的基体树脂[9]。
UPR生产工艺简便, 原料易得, 耐化学腐蚀, 力学性能、电性能优良, 可常温常压固化, 具有良好的工艺性能, 广泛应用于建筑、防腐、汽车、电子电器等多种复合材料[10]。
由于不饱和聚酯树脂的生产过程是一个升温减压的反应过程，产品主要指标表现在酸值，粘度及软化点。
用新戊二醇、对苯二甲酸等原料反应制得的聚酯，它的玻璃化温度处于粉末涂料最合适的温度范围内，并且具有低初色和好的色泽保持性能。
这类聚酯还可以通过改性以满足不同涂层的性能要求，这样给不饱和聚酯市场竞争提供了重要的砝码，也为我国聚酯行业开拓国外市场奠定了良好的基础。
2.实验部分2.1 主要原料固体聚酯树脂合成所用原料如表2-1所示。
表2-1 实验原料原料名称及分子式理化性质主要作用精对苯二甲C8H6O4白色晶体粉末，俗称PTA与二元醇发生酯化反应新戊二醇C5H12O2白色结晶固体、有吸湿性易溶于水、低级醇等提高树脂的耐水性、耐碱性，使树脂对水解稳定乙二醇C2H6O2无色、无臭、有甜味、粘稠液体用于合成不饱和聚酯二甘醇C4H10O3无色无味的粘稠吸湿液体，无腐蚀性用于合成不饱和聚酯偏苯三酸酐C9H4O5料助剂氮气别名偏酐，外观白色片状惰性气体用于生产聚酯树脂的固化剂产品固化促进剂防止产品氧化2.2 实验原理二元醇与二元酸的反应是一个二级反应[11]，则反应的转化率与反应时间的关系表达式如下。
020011Af x Af A A c A c A Af x dx t c k c k c x ⎛⎫== ⎪ ⎪-⎝⎭⎰(2-1) 或 011c A A k t c c =- (2-2) 采用精对苯二甲酸直接酯化缩聚法生产不饱和聚酯树脂，所以PTA 与新戊二醇直接缩聚成聚酯的化学反应，除副反应外，主要反应包括酯化反应和缩聚反应。
酯化反应是直缩过程中的起始反应。
主要化学反应如下表示。
COOHCOOHC CH 2OHCH 2OH CH 3H 3C 2+2H 2O +C CH 3CH 3CH 2OC O C O CH 2O HOH 2C C CH 3CH 3CH 2OHCOOH COOH 2+2H 2O+CH 2OHCH 2OH C O C O O O CH 2CH 2OH HOH 2CH 2CCOOH COOH +O H 2C H2C CH 2OH CH 2OHC C O O O O HOH 2CH 2COH 2CH 2C CH 2CH 2OCH 2CH 2OH 2+2H 2O缩聚反应是聚酯合成过程中的链增长反应，通过这一反应，单体与单体，单体与低聚物，低聚物与低聚物将逐步缩聚成聚酯，在实际过程中这两种反应同时进行，用PTA 和新戊二醇为例，合成反应用总反应式表示。
COOHCOOH n +n C CH 2OHCH 2OH CH 3H 3C 2n-1H 2O +H O C O C O O CH 2C CH 3CH 3CH 2OH n2.3 实验方法步骤反应系统主要由带有内盘管和外盘管的反应釜、分馏塔、立式冷却塔、卧式冷却塔、真空泵、加热设备等组成[12]。
整个生产工艺流程图如图2-1所示。
(1) 生产前的准备工作① 检查各阀门、仪器、仪表、设备是否处于完好状态:② 检查配料员的配料情况是否齐全、到位；③ 检查油温、釜温是否处于预定状态（釜温设定为120℃，油温180~220℃）。
(2) 生产过程的控制① 首先关闭放空阀，启动真空泵，然后利用釜底的钢管吸入二甘醇698kg 、乙二醇918kg ，打开放空阀，通入惰性气体N 2，并启动搅拌电机，调节频率至30Hz ,接着在反应釜的投料口投新戊二醇220kg 和PTA3650kg ，等固醇溶解之后再投PTA 。
② 投完后调节频率至33Hz 并持续升温，使釜温为184℃±1℃时，反应已经开始，顶温上升，暂关油阀，开冷却水，维持回流15min ，防止刚开始时原料随蒸汽脱出，然后才开始脱液，开油阀并控制顶温99℃±1℃，此时测折光率并做记录。