三氟乙酸钠对卤代芳烃的三氟甲基化反应
以togni试剂作为三氟甲基源的反应机理
以togni试剂作为三氟甲基源的反应机理三氟甲基裂解反应（三氟甲基源）是一项关键的以碳氟化学反应为基础的重要合成方法，由Togni试剂提供三氟甲基源。
Togni试剂被认为是具有良好反应性和安全性的有机修饰试剂，因此在反应机理的研究中受到了广泛的关注。
Togni试剂的基本结构是由三种不同的官能团组成：一种是烯丙基基团，其具有双键催化以及可被脱去的电子对；另一种是氯甲基基团，其具有可缩合催化性以及具有极性的反应性；还有一种是三氟甲基基团，其具有可以与其余合成物发生反应的非常有吸引力的中心。
Togni试剂与其他原料反应的机理可以表述为一系列连续的反应步骤，其分为三大步骤。
第一步是Togni试剂与反应物发生缩合反应，这一步由氯甲基基团的催化实现，以产生氟化乙酸乙酯和氯甲烷。
第二步是将氟化乙酸乙酯反应成三氟甲基甲酰胺类物质，这一步由烯丙基基团实现。
最后一步是三氟甲基甲酰胺类反应物与其余化学物质发生反应，从而得到最终的合成物。
Togni试剂不仅可以用作三氟甲基源，还可以用作各种格式的化学反应催化剂。
例如，Togni试剂可用于芳烃和羧酸，以及芳烃和氨基酸之间的反应，如烃基化反应和酯化反应，以获得高产率的合成物。
Togni试剂也可以用于多种催化剂的反应，如铱催化的环氧化反应，这为化学分析和合成工作提供了众多的有利条件。
从以上反应机理可以看出，Togni试剂的应用非常广泛，可以用作三氟甲基源，也可以用作各种格式的催化剂。
由于具有良好的反应性和安全性，Togni试剂已成为当今有机修饰化学反应中重要的催化剂。
由于其安全环保和高效性，Togni试剂今后在各种有机合成中必将发挥越来越重要的作用，这也增强了我们对Togni试剂的反应机理的重视。
综上所述，Togni试剂作为三氟甲基源的反应机理是一项非常重要的研究内容，具有广泛的应用前景。
通过对Togni试剂的反应机理研究，可以进一步拓宽Togni试剂在有机合成领域的应用，为有机合成提供新策略，推动有机合成的发展和技术进步。
4-氟-2-三氟甲基苯乙酮合成方法
4-氟-2-三氟甲基苯乙酮合成方法4-氟-2-三氟甲基苯乙酮是一种有机合成中常用的化合物，下面将介绍一个常用的合成方法。
合成4-氟-2-三氟甲基苯乙酮的方法主要是通过氰基取代反应来实现。
具体的合成路线如下：步骤一：氰基化反应首先，需要将苯乙烯通过氰化反应转化为对应的氰基化合物。
这里可以使用三氰胺钠（NaN3）作为氰化剂。
将苯乙烯和NaN3在高沸点溶剂（如二氯甲烷）中反应，得到苯乙腈。
步骤二：氟化反应将上一步得到的苯乙腈与氟化钠（NaF）反应，用高沸点溶剂（如四氢呋喃）使其溶解。
反应后，得到4-氟苯乙腈。
由于氟对化学反应活性产生一定的影响，可以选择合适的条件来控制反应的效果。
步骤三：酰化反应在此步骤中，我们需要将4-氟苯乙腈通过酰基化反应转化为酮。
酰基化反应是通过酰化试剂（如酸酐）与相应的底物反应得到。
在这个例子中，我们可以使用三氟乙酸酐作为酰化试剂。
将4-氟苯乙腈与三氟乙酸酐在存在酸性催化剂的条件下反应，得到4-氟-2-苯乙酮。
步骤四：三氟甲基化反应最后，需要将4-氟-2-苯乙酮通过三氟甲基化反应转化为4-氟-2-三氟甲基苯乙酮。
这个反应可以通过反应物和三氟甲基硫醇等三氟甲基化试剂在碱性条件下进行。
反应的机理为亲核取代反应。
将4-氟-2-苯乙酮与三氟甲基硫醇一起在碱性条件下反应，反应后得到目标产物4-氟-2-三氟甲基苯乙酮。
这就是合成4-氟-2-三氟甲基苯乙酮的主要方法。
需要注意的是，在实验过程中，应根据具体条件选择适当的溶剂、反应温度和反应时间，以获得较好的反应效果。
以上是关于4-氟-2-三氟甲基苯乙酮合成方法的简要介绍，希望对你有所帮助。
如需更加详细的信息，请参考相关文献。
三氟乙酸酐关环机理
三氟乙酸酐关环机理
三氟乙酸酐关环机理是指三氟乙酸酐（AcOF3）在特定条件下参与酸催化反应生成环状化合物的过程。
三氟乙酸酐关环机理通常分为两步：
1. 酸催化下的轮转开环：首先，三氟乙酸酐会受到酸催化，如硫酸或氟化铯等，产生三氟乙酸校离子。
然后，三氟乙酸校离子与反应物（例如醇或酚）中的羟基进行亲核取代反应，形成酰氧校离子和新的氢离子酸。
2. 关环步骤：在酸的作用下，酰氧校离子与邻近的新的氢离子酸发生质子化或亲合反应，酰氧校离子被引入到新的反应部位上，形成四元环中间体。
接下来，环状中间体会通过一系列的路径，例如质子化、去质子化等，最终生成环状产物。
需要注意的是，环状产物的生成与反应条件、催化剂的种类以及反应物的结构等因素都有关系。
具体的三氟乙酸酐关环机理可以根据具体的反应条件和反应物进行细化和调整。
三氟乙酸的合成与应用
三氟乙酸的合成与应用作者：张为斌来源：《中国化工贸易·下旬刊》2018年第04期摘要：三氟乙酸广泛用于医疗、农药等领域，CF3基团具有很强的吸电子特性，可通过诱导反应变为强酸类物质，三氟乙酸结构中含有三氟甲基从而使化学性质较为稳定，可作为多种反应的溶剂。
可以说三氟乙酸的应用存在两面性，一方面其在生活中的用途很广，但是另一方面其使用不当又会给人类生活环境造成危害，而目前很少有研究是从这两方面对三氟乙酸进行研究，基于此，本文以三氟乙酸为主要研究对象，从其合成方法及应用，对环境的影响以及降解途径多个方面展开阐述，希望能为有关学者和相关人士更好的研究并利用三氟乙酸提供理论基础。
关键词：三氟乙酸；合成；应用；降解1 三氟乙酸的性质三氟乙酸在常温下是一种无色易吸潮的液体，在气味上与醋酸相似，化学性质相对稳定，但是遇到硼氢化钠或者是氢化铝锂，可被还原为三氟乙醛和三氟乙醇。
三氟乙酸可溶于水及氯代烷烃、甲醇、苯、乙醚以及烷烃类化合物，但是当烷烃类化合物中所含碳原子多于六个，却难以溶于三氟乙酸，部分除外。
但是一些蛋白质和聚酯类高分子化合物在三氟乙酸中却有很好的溶解性。
另外，三氟乙酸在五氧化二磷的作用下，容易脱水变为三氟乙酸酐。
三氟乙酸具有较强的稳定性，但其酰胺和酯则较易水解，利用这一性质，可将三氟乙酸转化为酸或酐的形式用于制取糖类或者氨基酸类化合物。
2 三氟乙酸的合成方法①Simons电解氟化法：Simons电解氟化法是美国3M公司在早期工业生产中开发的一种合成方法，也是目前工业上使用最为广泛的一种合成方法，其优点在于原材料容易获得，成本较低，合成装置简单，便于操作。
主要操作步骤为：使用乙酐或乙酰卤为基本原料，经点解氟化后，生成的气态三氟乙酰氟由电槽上部流向吸收塔，最终获得三氟乙酸；②三氟乙酰氯氟化法：三氟乙酰氯氟化法是指在催化剂作用下，将反应物三氯乙酰氯和HF混合，制得三氟乙酸，反应式如下：CClCOCl3→CF3COF→CF3COOH；③CFC-CCl3氟化法：CFC-CCl3氟化法是以CFC-CCl3为原料，分别用路易斯酸试剂和S03处理，就可得到CF4COCL；④三氟溴甲烷氟化法：该方法是将金属作为反应的催化剂，再将原料CF3Br和CO2混合反应生成TFA；⑤三氟乙酰氯水解法：将气态三氟乙酸和水蒸汽通入反应装置中并充分混合后，三氟乙酰可发生水解反应最终制得TFA。
三氟乙酸酐和羰基反应
三氟乙酸酐和羰基反应三氟乙酸酐是一种常用的酸酐化试剂，广泛应用于有机合成中。
而与羰基化合物反应是三氟乙酸酐最常见的应用之一。
本文将以三氟乙酸酐和羰基反应为主题，探讨其反应机理和应用。
一、三氟乙酸酐的基本性质三氟乙酸酐（trifluoroacetic anhydride，简称TFAA）是一种无色液体，具有强烈的腐蚀性和刺激性气味。
它是一种酸酐，可与羟基、胺基等亲核试剂反应生成相应的酯、酰胺等化合物。
由于其活性较高，常用于有机合成中的酯化、酰化、酰胺化等反应。
二、三氟乙酸酐与羰基化合物的反应1. 酯化反应三氟乙酸酐与羰基化合物反应生成相应的酯化产物。
该反应通常在碱性条件下进行，碱的作用是催化剂，可以提供氢氧根离子（OH-）参与反应。
反应机理如下：氢氧根离子攻击三氟乙酸酐中的一个酰氧基，形成一个过渡态。
然后，羰基化合物中的氧原子亲核进攻过渡态，断裂氧-碳键，生成酯化产物。
最后，反应中间体与酸中和得到产物和三氟乙酸。
2. 酰化反应三氟乙酸酐也可与羰基化合物反应生成相应的酰化产物。
该反应常在无水无氧条件下进行，通常使用胺作为催化剂。
反应机理如下：胺催化剂与三氟乙酸酐反应生成酸酐胺盐。
然后，羰基化合物中的氧原子亲核进攻酸酐胺盐，断裂氧-碳键，生成酰化产物。
最后，反应中间体与三氟乙酸中和得到产物和胺。
3. 酰胺化反应三氟乙酸酐还可与胺反应生成相应的酰胺化产物。
该反应常在碱性条件下进行，碱的作用是中和三氟乙酸产生三氟乙酸盐，使反应体系中的质子浓度降低，促进反应进行。
反应机理如下：氨基亲核进攻三氟乙酸酐中的一个酰氧基，形成一个过渡态。
然后，羰基化合物中的氧原子亲核进攻过渡态，断裂氧-碳键，生成酰胺化产物。
最后，反应中间体与三氟乙酸中和得到产物和三氟乙酸盐。
三、三氟乙酸酐与羰基反应的应用1. 酯化反应的应用酯化反应是有机合成中常用的反应之一，可用于酯的合成。
例如，将三氟乙酸酐与醇反应，可以得到相应的酯化产物。
酯化产物在医药、农药、香料等领域具有广泛的应用。
三氟乙酸制备方法浅谈
此反应为实验室中所采用的方法，由于原料三 氟甲基苯胺较难采购，因此，该工艺不具备工业化的 前景。但此合成方法开启了三氟乙酸制备的先河， ———————————————
作者简介： 赵阳（ 1979—） ，男，本科，工程师，毕业于合肥工业大学化工工艺专业，长期从事氟化工工艺过程开发工作。
·62·
有机氟工业 Organo － Fluorine Industry
2018 年第 2 期
有机氟工业 Organo － Fluorine Industry
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三氟乙酸制备方法浅谈
赵 阳 欧阳豪 杨 波 周华东
（ 浙江衢化氟化学有限公司，浙江 衢州 324004）
摘 要： 总结了三氟乙酸的主要制备方法。 关键词： 三氟乙酸； 三氟二氯乙烷； 三氟三氯乙烷； 制备
0 前言
7） 采用三氟三氯乙烷（ CFC － 113a） 氧化法的最 初工艺，此 工 艺 最 初 需 要 在 高 温 高 压 条 件 下 进 行。 反应式如下：
和 Simons 电解氟化法一样，需要消耗较多的能 源，后来中国科学院上海有机所以三氟三氯乙烷为 原料、路易斯酸三氯化铝为催化剂，以过二硫酸铵为 氧化剂常 压 下 制 备 三 氟 乙 酸，取 得 了 初 步 的 成 功。
三氟乙酸合成、应用
三氟乙酸：合成方法、性质与应用摘要：三氟乙酸是一种重要的有机氟化合物，由于其独特的化学和物理性质，在许多领域都有广泛的应用。
本文综述了三氟乙酸的合成方法、性质以及应用，并对其未来的发展前景进行了展望。
一、引言三氟乙酸，也被称为三氟醋酸，是一种强酸，其在化学和工业领域有广泛的应用。
由于其独特的物理和化学性质，如高反应性、低挥发性、良好的热稳定性和化学稳定性，三氟乙酸在制药、农药、染料、香料、树脂以及锂电池等行业中有广泛的应用。
二、三氟乙酸的合成方法1.三氟乙酸酐的水解三氟乙酸酐是一种重要的中间体，可以通过三氟乙酰基的酸性水解得到三氟乙酸。
反应过程中，三氟乙酰基在酸性条件下发生水解反应，生成三氟乙酸和二氧化氮。
2.三氟甲基酮的氧化另一种合成三氟乙酸的方法是通过氧化三氟甲基酮。
在酸性条件下，三氟甲基酮可以被氧化剂氧化，生成三氟乙酸和二氧化碳。
3.三氟三氯乙烷氧化再水解三氟三氯乙烷第一步与三氧化硫在催化剂存在下进行氧化反应，反应产物进入水解塔与水发生分解反应，生成三氟乙酸和氯化氢气体。
这是目前的主流工艺。
此外，还有其他合成方法，如通过三氟溴乙烷的水解、三氟甲基磺酸酯的水解等。
这些方法需要特定的反应条件和催化剂，且反应过程较为复杂。
三、三氟乙酸的性质三氟乙酸是一种强酸，具有强烈的腐蚀性，需要在特殊的设备和安全措施下进行生产和使用。
它具有较低的蒸汽压和良好的热稳定性，使其在高温和真空条件下仍能保持较高的活性和选择性。
此外，由于其含有的氟元素，三氟乙酸具有较低的介电常数和较高的电负性，使其在有机合成中具有良好的反应活性和选择性。
四、三氟乙酸的应用制药行业：三氟乙酸在制药行业中主要用于合成一些抗生素、抗肿瘤药物、抗病毒药物等，同时也用于制备一些特定的药物中间体。
由于其较强的酸性，能够活化羧基，方便酯化、酰胺化等重要有机合成反应的进行。
同时，由于其具有强腐蚀性，可以用作催化剂或者促进剂。
锂电池行业：在锂电池行业中，三氟乙酸主要用作正极材料的表面处理和电解液的添加剂等。
氟虫腈及其中间体合成与生产工艺
氟虫腈及其中间体合成与生产工艺摘要: 2005年氟虫腈全球销售额为4.2亿美元，在农药品种销售额中排名第4。
氟虫腈是全球最重要的杀虫剂之一，国内专利已经到期，该农药被国家相关部门推荐为高毒有机磷农药的主要替代品种，具有良好的市场前景。
重点介绍了氟虫腈及其主要中间体4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成与生产工艺技术（主要包括6种中间体合成工艺方法和当下这6种合成工艺之间的对比分析。
以及为何硝基三氟甲苯还原法的生产会没落，为何对三氯甲基苯基异氰酸酯氟解法会成为当今热点方法，又为何三氟甲基化法成为未来发展方向。
）1 概述氟虫腈又名锐劲特，结构式如下：CAS号：120068-37-3，由法国罗钠-普朗克公司开发，获中国专利授权（CN86108643），该化合物专利于2006 年12月19日到期。
同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权（CN95100789.0），此项专利的有效期将持续到2015 年。
氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，作用机理是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。
2 氟虫腈的合成目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有：(1)以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应，在碱性条件下闭环得到氟虫腈的前体芳基吡唑腈，然后再进一步反应得到产物。
此路线操作简单、步骤较少，产率高。
反应方程式如下：(2)以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再经过氯化亚铜氧化、氨水碱性条件下闭环制得芳基吡唑腈，然后再进一步反应得到产物。
该法步骤相对比较复杂。
(3)芳基吡唑腈为原料制备氟虫腈，主要有3种方法：一是由芳基吡唑腈与三氟甲硫基卤代烷(CF3SCl)反应，再经间氯过氧苯甲酸氧化得到目标产物。
CF3SCl的毒性非常高，操作比较困难，限制了大规模工业化生产；二是由芳基吡唑腈为原料，先制备双硫代物，用卤代烷打断S-S键形成R-S键，最后经三氟乙酸/过氧化氢氧化R-S键得到目标产物。
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FINE CH EM ICAL S
精细化工中间体
三氟乙酸钠对卤代芳烃的三氟甲基化反应*
V o.l 22, N o. 4 A p r. 2 0 0 5
常 瑛, 蔡 春*
( 南京理工大学 化工学院, 江苏 南京 210094 )
摘要: 在惰性气体保护及碘化亚铜催化的条件下, 三氟乙酸钠与溴苯、碘苯以及碘代甲苯和碘代硝基苯等 卤代芳 烃反应, 制备得到相应的三 氟甲 基化 合物。 确定 了该 方法 的适 宜条 件: 溶剂 为 N, N 二甲 基甲 酰胺, n ( PhI) n ( CuI) n ( CF3 COON a) = 1 2 8, 160 下搅拌反应 4 h, 产物收率达 77 8% 。 关键词: 卤代芳烃; 三氟甲基化; 三氟乙酸钠 中图分类号: TQ 453. 2+ 4 文献标识码: A 文章编号: 1003- 5214( 2005) 04- 0311- 03
所示。
表 3 温度对反应的影响
T ab le 3 E ffect o f temperature on the reaction
收率 /%
/
120
140
160
170
180
13. 2
56. 3
77. 8
78. 3
81. 8
卤代芳烃在常温下性质比较稳定, 加热条件下有助于提 高其三氟甲基化反应的活性。通过表 3可以看出, 反应温度 低于 120 时, 产物的 收率很 低; 160 时, 收率 达 77 8% , 温度高于 180 时目标产物的收率提高 并不明显, 同时有少 量的副产物五氟乙基苯生成, 因此选取反应温度为 160 。
* 收稿日期: 2004- 08- 17; 定用日期: 2004- 11- 15 作者简介: 常 瑛 ( 1981- ) , 男, 安徽临泉人, 南京理工大学化工学院博士研究生, 师从蔡春教授, 主要从 事药物中间体 及含氟有机物的 合成研究, 电话及传真: 025- 84315030, 13814097786 , E- m ai:l chyingxia@ 163. com。 联系人: 蔡 春 ( 1965- ) , 男, 南京 理工 大学 化 工学 院教 授, 博 士生 导师, 博 士学 位, 主 要从 事精 细 化学 品的 合成 研究, 电话: 025 84315514, 传真: 025- 84315030。
1. 3 三氟乙酸钠与卤代芳烃的三氟甲基化反应
在装有磁力搅拌 器、回流冷凝 管和氮 气保护 装置的 100 mL 三口烧瓶中, 将上述制得的 三氟乙酸钠快速加入, 再 加入 30 mL N, N 二甲基甲酰胺 ( DM F) , 搅 拌、通 氮气, 加 1 7 g( 9 mm o l) CuI, 0 5 mL ( 4 5 mm o l)碘 代苯, 油浴升 温至 160 , 保温搅拌反 应 4 h后蒸馏, 产物经 GC 或 G C /M S分 析, 三氟 甲苯收率 77 8% 。
2 结果与讨论
2. 1 物料配比对反应的影响
以 DM F为 溶剂, 保持 反应 温度 和时间 不变, 改 变底物、 催化剂和三氟乙酸钠 的配比 n ( Ph I) n ( CuI) n ( CF3 COON a ) 进行实验, 结果见表 1。
表 1 底物、催化剂和三氟乙酸钠的配比对反应的影响
T able 1 Effect of m o le ra tio n ( Ph I) n ( Cu I) n ( CF3 COON a ) on the reaction
可以看出, 卤代芳烃中卤素取 代基的离去能力对三氟甲 基化反应收率影响很大。卤代苯中碘代苯的反应活性 最强, 产物收率最高可达 77 8% , 其 次是溴 代苯。相 同条件下, 氯 代苯的反应活性很 低, 碘代硝 基苯 比碘代 甲苯 的产 物收率 高。以溴代苯为底物反 应后, GC /M S 检测产物 中有 少量的 碘代苯和五氟乙基苯。碘 代苯的 生成可 能是由 于溴 代苯与
1. 2 三氟乙酸钠的制备
称取 1. 44 g N aOH 加入 100 mL 装有 磁力 搅拌 器、回 流 冷凝管和氮气保护装置的三口 烧瓶中, 再于冰水浴下缓 慢滴 加 3 0 mL CF3COOH。继续搅拌 反应 10 m in后, 进行真空干 燥即可得到白色的 CF3 COON a固体 (熔点: 204~ 206 )。
本文选用的 DM F、DM A c、NM P 均为极性非质 子溶剂, 有 较强的 极 性 和 溶 解 能 力, 有 利 于 形 成 均 相 反 应 体 系。 以
DM F 为溶剂时, 有少量的副 产物 N , N 二 甲基 2, 2, 2 三氟乙 酰胺生成, 而相同条 件下, 以 DM A c 为溶剂 反应 后产 物中没 有检测到相应的三氟 甲基化 产物, 原因 可能 为 DM F 分子中 羰基碳上的活泼氢原子发生了取代反应。以 NM P 为溶剂时 有少量的副产 物 1 甲基 2 三氟 甲基 吡咯、氟 仿及 微量 的水 生成。从表 2的实验结果 可以 看出, 以 DM F 为 溶剂 时产物 收率可达 77 8% , 其价格较低, 所以优先选用 DM F 作反应溶 剂。
三氟甲基具有较强的电负 性及相对较小的体积, 向 化合 物中引入一个氟原子或全氟烷 基特别是三氟甲基, 能显 著增 强其极性、稳定 性和 亲 脂性 [ 1] 。三 氟甲 基化 合物 表 现出 良 好的化学及生物活 性, 被 广泛应 用于农 药、医 药及 染料等 领 域。目前, 30% ~ 40% 的农用化学品以及 20% ~ 30% 的药物 分子中至少含有一 个氟原 子 [ 2] 。常见的 亲核性 三氟甲 基化 方法有三氟 甲 基三 甲基 硅烷 (M e3 SiCF3 ) 法 [ 3] 、氟代 磺酰 二 氟乙酸甲酯 ( FSO2 CF2 CO2M e)法 [ 4] ; 亲电 性三氟 甲基化 方法 有四氯化碳 - 氟 化氢 /五 氟化锑 法 [ 5] 。目前, 国内 三氟甲 基 化合物的工业生产中大多采用 氯化氟化的方法, 用氢氟 酸等 强酸及腐蚀性原料, 条件比较苛刻。三氟乙酸钠在以碘 化亚 铜为催化剂及惰性气体保护的 条件下, 能与卤代芳烃反 应生 成相应的三 氟甲 基化 合物 [ 6]。三 氟 乙酸 钠价 廉易 得, 而 且 相对于传统的氯化氟 化法, 其操作条件比较温和。该方 法国 内尚未见研究报道。 作者主 要研究 了物料 比、溶剂、反应 时
表 2 溶剂对反应的影响
T able 2 Effect of so lvent on the reaction
溶剂
收率 /% 收率 /%
DM F 47. 0 77. 8
DM A c 43. 2 74. 4
NM P 42. 1 65. 7
2. 3 温度对反应的影响
以碘代苯为底物, n( PhI) n ( CuI) n ( CF3 COON a) = 1 2 8, 反 应时 间 4 h, 选 择 反应 温度 120~ 180 , 结 果如 表 3
化合物
!
∀
#
( 1) 24. 3
0
54. 0 39. 1 37. 9 51. 4
收率 /%
( 2) 47. 0 0. 6 77. 8 39. 6 53. 7 64. 9
注: 1物料比为 n ( A rX ) n ( CuI) n ( CF3 COON a) = 1 2 4; 2 物料 比为 n ( A rX ) n ( Cu I) n ( CF3COON a) = 1 2 8。
31 2
精 细 化 工 F INE CHEM ICALS
第 22卷
1 实验
1. 1 主要试剂与仪器
三氟乙酸为工业 品, 浙 江蓝天 环保高 科有 限公 司; 氯 代 苯、溴代苯, CP, 上海凌峰化学试 剂有限公 司; 碘 代苯, CP, 碘 化亚铜, AR, 中国 医药 (集 团 )上 海化 学试 剂有限 公司 ; 3 碘 代甲苯、3 碘 代硝 基苯 和 4碘 代 硝基 苯均 由 深 圳 M ERYER 公司进口购得; 其余均 为市售 AR。所用试 剂使用 前均进 行 干燥处理。 HP4890气相色谱仪, H P- 5弹性石英 毛细管柱; Saturn 2000 GC /M S仪。
收率 /%
12 2 20. 5
n ( Ph I) n ( Cu I) n ( CF3COON a)
124
1 26
12 8
54. 0
67. 2
77. 8
1 2 10 77. 2
三氟乙酸钠在碘化亚铜及 加热条件下, 与底物分子 中卤 素取代基发生取代 反应, 生成相 应的三 氟甲基 化合 物, 同 时 放出 CO2。实验结果表明 , 在底物和催化剂 的比固定的 条件 下, n( Ph I) n( CF3 COON a) 由 1 2提 高到 1 8, 产物 三氟甲 苯 的收率由 20 5% 提 高到 77 8% ; 继续 增加 三氟 乙酸 钠的 用 量, 收率并没有进一步提高; 所以选取 n( PhI) n( CF3COON a) = 1 8。
Ab stract: In the presence of copper( ) iod ide as the catalyst and under the protection of inert gas, arom atic halides including brom obenzene, iodobenzene, iodotuluene and iodonitrobenzene reacted w ith sod ium trifluo roacetate to g ive the corresponding trifluorom ethy lated com pounds in m oderate to good y ields. T he optim um reaction cond it ions w ere determ ined. Thus, using N, N dim ethy lform am ide as so lven,t m o le ra tio n( PhI) n( CuI) n ( CF3COON a) = 1 2 8, st irring for 4 h at 160 under nitrogen, the y ield am ounted to 77 8% . Key w ord s: arom atic ha lide; trifluorom e thylat ion; sodium trifluoroacetate