焦作市某排氟企业周边土壤氟污染研究

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基于风险防控的土壤氟污染特征及修复目标探讨

基于风险防控的土壤氟污染特征及修复目标探讨韩伟，黄少辰，叶渊，李彦希，申屠雷吉，王子剑（森特士兴集团股份有限公司，北京 100176）摘要：在资料调研和文献检索的基础上，结合氟污染场地修复工程项目实际，综述了国内外已有报道的土壤氟污染特征，梳理了已发布的不同国家与地区污染场地土壤氟含量限值标准，并就适用于不同情境下的土壤氟修复目标进行了探讨，以期为进一步开展氟污染土壤修复和研究工作提供参考。

关键词：氟化物；土壤氟污染；场地修复；修复标准中图分类号： X53文献标志码： A DOI ：10.16803/ki.issn.1004 − 6216.2020.06.027Study on the Characteristics of Soil Fluorine Pollution and Its RemediationBased on Risk Prevention and ControlHAN Wei ，HUANG Shaochen ，YE Yuan ，LI Yanxi ，SHENTU Leiji ，WANG Zijian（Center International Group Co. Ltd., Beijing 100176, China ）Abstract ： Based on the literature investigation and the actual remediation projects of fluorine polluted sites, this paper summarized the characteristics of the soil fluoride pollution reported at home and abroad. At the same time, this paper also reviewed the published limit standards of the fluoride content in different countries and regions, and investigated the remediation objectives of soil fluoride pollution in different situations. This paper aims to provide some references for the remediation and the research of the fluorine polluted soil.Keywords ： Fluorine Compound ；Soil Fluorine Pollution ；Site Remediation ；Remediation Standard CLC number ： X53氟位于元素周期表中的第二周期，卤族元素，属周期系ⅦA 族。

土壤F污染

5、预防及处理为了控制过量氟对人体健康的危害，要严格控制氟的排放量。中国《工业企业设计卫生标准》规定居住区大气氟化物(换算为氟)一次最高容许浓度为0.02毫克/米,日平均最高容许浓度为0.007毫克 /米。地面水氟(无机化合物)最高容许浓度为1.0毫克/升。生活饮用水中氟化物最高容许浓度为1.0毫克/升,适宜浓度为0.5～1.0毫克/升。土壤氟污染只能预防和处理人为来源的，自然来源是自然现象，难以避免。在工厂区进行立体绿化，在厂区外建防林带，在厂周围选择种植抗氟性的农作物。氟中毒主要通过净化水源、改革炉灶、改善室内通风条件、重视食品中氟的背景值等等
2、氟在土壤中的形态、转化和迁移
有机束缚态 Fe／Mn 氧化物态
我国大部分学者把土壤中的氟分
残渣态可溶态
可交换态
有的学者为了研究需要把土壤中的氟简单划分为总氟和水溶性氟。
事实上，土壤中的氟存在形态极为复杂：吴卫红等对浙江水稻土及早地土壤中氟的赋存形态及影响因素做了分析和探讨，发现土壤pH值相对高的土壤，可交换态氟含量也较高，各形态氟含量顺序是残余态>可交换态>水溶态>有机态>无定型氧化铁态。
我国的地方性氟中毒主要分为3种：第1种是饮水型氟中毒，这是病区分布最广泛、患病人数最多的一种类型，主要分布于淮河、秦岭、昆仑山以北的广大地区。饮水型氟中毒病区水氟与病情关系。第2种是燃煤污染型氟中毒，主要分布于云南、贵州、四川、湖南、湖北、广西等南方各省区。例如，浙江省常山县芳村镇燃煤污染氟中毒调查情况。第3种是饮茶型氟中毒，其分布病区较小，罹患人数也比较少。
由于含F废水的排放几灌溉农田，不同程度地导致土壤F的积累。如:磷肥厂、冶金、炼钢等等。

氟化工企业环评报告

氟化工企业环评报告1. 项目概述本报告主要对某氟化工企业进行环评，该企业位于某市某区，主要生产氟化铝、氟化钠等氟化工产品。

环评内容包括项目背景、环境影响评价、环境保护措施等。

1.1 项目背景氟化工企业是重要的化学工业生产部门，但其生产过程中可能会产生大量有害物质，对环境造成污染和破坏。

因此，在项目实施前进行环评是必要的，通过评估环境影响并提出相应的环保措施，以减少对环境的不良影响。

1.2 环境影响评价在对该氟化工企业进行环境影响评价时，需要对以下几个方面进行评估：1.2.1 大气环境影响该企业生产过程中可能会排放大量氟化物和氟化物酸性物质，这些物质进入大气中会对大气环境造成一定的污染。

通过气象条件、氟化物浓度和排放源特性等方面的评估，可以对大气环境影响进行有效控制。

1.2.2 水环境影响企业生产过程中所使用的水源可能会被氟化物等有害物质污染，直接排放到水体中会对水环境造成一定破坏。

在环评中，需要评估企业对水源的利用情况、废水处理工艺等，并提出相应的环保方案。

1.2.3 土壤环境影响企业的废弃物、储存材料等可能会对土壤环境产生污染和影响。

通过对土壤性质、周边土壤分布、废弃物处理等方面的评估，可以有效减少对土壤环境的影响。

1.2.4 噪声影响企业的生产设备和运输车辆等可能会产生噪声污染，对周边居民和环境造成困扰。

在环评过程中，需要评估噪声源、噪声传播路径等，并提出合理的噪声控制方案。

1.3 环境保护措施为减少氟化工企业对环境的不良影响，制定合理的环境保护措施是必要的。

1.3.1 大气环境保护通过加装排放气体处理设备，进行气体净化和脱硫等操作，减少氟化物等有害物质向大气中的排放。

1.3.2 水环境保护建立废水处理系统，对含有氟化物等有害物质的废水进行处理，确保排放水质符合国家环保标准。

1.3.3 土壤环境保护建立合理的废弃物处理和存储系统，采取有效的防渗措施，避免有害物质渗漏入地下水和土壤。

1.3.4 噪声控制对噪声源进行隔音处理，调整生产设备和运输车辆的使用时间，降低对周边居民和环境的噪声影响。

焦作市土壤重金属污染状况分析

ｔｅｄｓｒｕｉｎａｄｐｌｔｉａｉｎｏｉｄｅｖｔ１．ｈｅｕｔｓｏａｅｓｉａｎｈｔｂｔｎｏｌｅｓｔｔｆｋｎｓｈａｙｍｅａＴｅｒｓｌｈｗｔｔｔｏｌｗｓ ’ ｉｉｏｕｄｕｏ５ｓｈｈｓｔｏｌｔｄｂ，ＣｄＣｌｔｎａｃｓｉｈｌ，ＰｄＺｌｔｎ叭ｌｅｙＣｒｄａｕｐｕｏｒｌｔｐｕｎｏｉｓｙｂａｎｐｕｏｎｏｉ
Ａｂｔａｔｈｒｕ、Ｐ、Ｚｓｒｃ：ＴｅＣ、Ｃｂｎ、Ｃｏｔｎｓａｅｄｔｒｎｄｂｔｍｉｕｉｔｒｉ８ｓｍｐｅｆｄｃｎｅｔｒｅｅｍｉｅｙａｏｃｆｒｌｍｅ４ａｌｓｏｅｎ
ＪｅａｇｄｓｉｔＳａｙｎｉｔｃ，ｃｎｄｓｉｔＺｏｇｈｎｄｓｉｔｏｌｉｉｏｕｉ，ｏｃｕｎｉｆｎｉｒ，ｈｎａｇｄｓｉｔＭａｕｉｔｃ１ｈｎｚａｉｔｃｉｎＪａｚｏｃｔｃｎｌｄｇｔｃｒｒｒｓｓｙｉ
为观察及描述污染物质在环境系统中的空间分布态势及污染特征，我们选用均值（）标准差Ｘ、（）变异系数（ × ）Ｓ、Ｃｖ来描述，结果见表ｌ。
ｍ／ｇｍ上下，远远高于国家二级标准（．／，Ｏ３ｍ）
村区、中站区的土壤，各区均ｌ个样品，２采集深度为０５ｍ， — 采集的土样经９％恒温干燥５，ｃ０按四ｈ分法弃取后，，０２ｍ筛，磨碎过．５ｍ装瓶备用。
采用原子吸收分光光度法测定重金属含量。所用仪器为火焰原子吸收分光光度计（立，一日ｚ

铝厂附近农田土壤氟污染现状及防治措施研究

关键词：土壤；氟；污染；防治；相关性
中图分类号：Ｘ５３文献标识码：Ａ
ＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＰｏｌｌｕｔｉｏｎＳｉｔｕａｔｉｏｎａｎｄＣｏｎｔｒｏｌＭｅａｓｕｒｅｓ
第３８卷第５期
２０１３年５月
环境科学与管理
ＥＮＶＩＲ０ＮＭＥＮＴＡＬＳＣＩＥＮＣＥＡＮＤＭＡＮＡＧＥＭＥＮＴ
Ｖ０Ｉ．３８Ｎｏ．５
Ｍａｙ２０１３
文章编号：１６７４— ６１３９（２０１３）０５— ００７５－０４
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎｔｈｅｐａｐｅｒ，ｔｏｔａｌｌｆｕｏｒｉｎｅａｎｄｗａｔｅｒｓｏｌｕｂｌｅｌｕｆｏｉｎｒｅｃｏｎｔｅｎｔｉｎａｇｉｒｃｕｌｔｕｒａｌｓｏｉｌｓａｒｏｕｎｄａｎｌｕａｍｉｎｕｍｐｌａｎｔｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｕｓｉｎｇｌｆｕｏｉｄｒｅｉｏｎｓｅｌｅｃｔｉｖｅｅｌｅｃｔｒｏｄｅｍｅｔｈｏｄ，ａｆｔｅｒｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｓｏｉｌｓｓａｍｐｌｅｓｗｉｔｈｌｋａａｌｉｆｕｓｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｐｒｏ — ｅｅｄｕｒｅ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｓｏｉｌｓｈａｄｂｅｅｎｃｏｎｔａｍｉｎａｔｅｄｂｙｌｆｕｏｉｒｄｅ．Ｃｏｎｔｒｏｌｍｅａｓｕｒｅｓｗｅｒｅｐｒｏｐｏｓｅｄｆｏｒｌｆｕｏｒｉｎｅｐｏｌｌｕｔｉｏｎｏｆ

焦作市上源化工有限公司利用磷矿伴生氟资源年产20170吨氟化氢铵项目环境影响评价报告书.doc

焦作市上源化工有限公司利用磷矿伴生氟资源年产20000吨氟化氢铵项目简本二○一三年九月1 建设项目概况1.1 建设地点及相关背景氟化氢铵主要用作玻璃蚀刻剂、防腐剂、氧化铍制金属铍的溶剂、化学试剂、锅炉给水系统和蒸汽发生系统的清洗剂、发酵工业消毒剂和制造陶瓷和铝镁合金的氧化剂、有机合成氟化剂、电镀液、提取稀有元素的溶剂、油田沙石的酸化处理剂等，硅素钢板的表面处理剂和铝型材表面处理时的腐蚀剂。

在玻璃刻蚀方面，中国已成为世界最大的玻璃加工基地，每年需消耗大量氟化氢铵用于玻璃蒙砂。

目前氟化氢铵国内每年需求量约为23万t，国内氟化氢铵生产厂家约25家，年生产能力19万t，全部以萤石为原料进行生产，采用氢氟酸与液氨反应、再进行冷却结晶工艺，这些企业生产装置普遍偏小，仅山东东岳化工、福建邵武华新化工产能较大，产能达到10000吨/年。

河南省近年来也一直把铝材加工作为扶持重点，以求将资源优势、区位优势转化为更好的经济效益。

目前，河南还没有与型材产业配套的氟化氢铵生产企业。

焦作市上源化工有限公司目前已成功开发了利用磷矿加工过程中伴生氟资源副产的35%氟硅酸生产氟化氢铵技术。

通过市场调研，该公司拟投资21000万元在沁阳市沁北产业集聚区新建利用磷矿伴生氟资源年产20000吨氟化氢铵项目，解决了磷矿伴生氟资源副产品氟硅酸的综合利用问题。

项目建成后每年可解决30万吨高浓度磷肥副产氟硅酸的利用问题、节约对我国具有战略地位的萤石资源3万吨。

1.2 工程概况本项目为利用磷矿伴生氟资源年产20000吨氟化氢铵项目，位于沁北产业集聚区内，占地约60亩，本工程基本情况见表1-1。

表1-1 工程基本情况一览表1.2.2 建设规模和产品方案本项目生产产品方案为20000吨氟化氢铵，同时副产7561t/a活性二氧化硅，产品质量指标见表1-2~1-3。

表1-2氟化氢铵产品质量指标一览表表1-3 副产活性二氧化硅产品质量指标一览表1.2.3 原辅材料消耗表1-4 工程原辅材料消耗及动力消耗一览表氟硅酸法生产氟化氢铵工序包括氨解、压滤、蒸发结晶、高温分解、喷雾干燥以及氨回收和洗涤水处理，项目生产工艺及产污环节如下所示。

氟污染土壤修复中相关问题探讨(新版)

氟污染土壤修复中相关问题探讨(新版)Safety work has only a starting point and no end. Only the leadership can really pay attention to it, measures are implemented, and assessments are in place.( 安全管理 )单位：______________________姓名：______________________日期：______________________编号：AQ-SN-0241氟污染土壤修复中相关问题探讨(新版)氟广泛存在于地表、水体及大气中，水和食物中的氟主要来源于土壤。

氟的工业污染来源很多，像炼铝、磷肥、磷矿石加工、钢铁生产、有色金属冶炼、焦炭、化肥、电镀等企业都会产生氟污染。

我国土壤氟污染问题日渐严峻，对生态环境健康和人体健康造成严重威胁，因此，关于土壤氟污染修复问题越来越受到人们的关注[1]。

而在实际工作中，土壤氟污染修复过程中还有许多方面值得注意。

例如，氟污染修复相关标准对比问题、氟化物浸出毒性浸出方法的选择问题、氟化物测定方法的准确性和精确度分析问题以及浸出液pH对氟离子选择电极法测定结果的影响问题等。

一、氟污染修复相关标准对比氟是人体必需微量元素之一，饮用水适宜的氟（以氟离子计）质量浓度为0.5～1.0mg/L。

长期饮用氟质量浓度为3～6mg/L的水或过量吸入氟会使人骨质疏松易折，损害皮肤和呼吸系统。

所以在不同环境领域中，我国制定了关于氟标准限值的标准，如表1所示。

此外，美国环境保护局（USEPA）和世界卫生组织（WHO）规定饮用水氟离子质量浓度限值为4.0mg/L和1.5mg/L[2]。

在实际土壤氟污染修复中，氟化物修复目标值一般要求满足《地下水质量标准》（GB/T14848-2017）III类标准中规定的氟化物的最高容许浓度为1.0mg/L。

某铝厂周围土壤氟污染现状调查与防治措施研究_王兴峰

轻度污染, 这主要是由于现有 3万 t电解铝工程所
64
甘肃冶金
第 30卷
表 4 各采样点氟污染指数 ( P i)
采样点
1#
2#
3#
4#
5#
6#
7#
8#
9#
0 ~ 20 cm
1. 36
1. 31
1. 39
1. 36
1. 39
1. 32
1. 34
1. 43
1. 17
20 ~ 40 cm
1. 27
加强电解铝企业环境管理, 建立环境管理体系并进行认证, 开展清洁生产审核, 设置电解烟气在线监测装置, 确保电解烟气治理设施、设备正常运
行, 实施可持续发展。 5. 2 氟污染土壤的治理措施
氟的环境存在量、存在形态及其生物效应, 决定其对生物和环境的危害程度, 土壤水溶性氟含量是土壤 - 水 - 植物、动物 ( 食物链 ) 氟环境风险的枢纽, 也是控制和治理氟污染的重要因素。对土水系统中环境氟的治理, 主要通过降低土壤中氟的活性, 从而减轻氟的危害 [ 3] 。对于受污染的土壤一般可
3 土壤氟污染现状调查
土壤中氟的形态一般可分为: 水溶态、可交换态、铁锰氧化物态、有机束缚态和残余固定态等 [ 1] , 通常把土壤中的氟区分为全氟和水溶态氟, 水溶态氟指用去离子水浸提出的氟, 水溶态氟以无机态为主, 对植物、动物、微生物及人类有较高的有效性, 易被作物根系吸收并参与食物链中氟的积累 [ 2] 。土壤中的氟含量受母质、气候、地形及人为活动等因素的影响。本研究, 对土壤氟污染现状调查选用全氟和水溶态氟两个指标, 调查方法采用实地采样监测法。 3. 1 采样布点、方法及采样时间

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焦作市某排氟企业周边土壤氟污染研究
汤顺林，刘巧利，尚群，王涛
（．河南理工大学资源环境学院，河南焦作１４４０；２５０３．河南理工大学能源学院，河南焦作４４０）５０３
摘要：以焦作市某化工厂生产厂区周围土壤（０～２ｍ）中氟元素为研究对象，采用氟离０ｅ子选择电极法测定土壤中氟质量分数，分析了氟污染物对厂区周围浅层土壤的影响．结果表明，研究区域土壤ｐ值呈偏碱性，土壤中总氟质量分数为１７１～１１５ｍ／ｇＨ９．ｇｋ，平均质量１分数为（４．７ ±１０１）ｍ／ｇ，高于全国土壤背景值（７／ｇ和总氟平均值５０５２．５ｇｋ４８ｍｇｋ）（９／ｇ，低于氟病区总氟质量分数；土壤中水溶性氟质量分数为７３４１ｍｇｋ）．２～３．８ｍ／ｇ．４９ｇｋ平均质量分数为（９６３９）ｍ／ｇ１．１± ．５ｇｋ，稍高于我国一些地氟病区土壤水溶性氟质量分数，
３．／ｇ，ａｄａｅａｅｉ６２ｍｇｋｎｖｒｇｓ（１．１－．５）ｍｇｋ，ｗｈｃｓｈｇｅｈｎｔａｆｏｐｄｍｉｆｏｏ９６４３９／ｇｉｈｉｉｈｒｔａｈｔｍｅｅｉｅｃｌｒ— ｏｓｕ
ｏｉｅｂｃｇｏｄｃｎｅｔｏ８ｍｇｇａｄａｅａｅｆｕｒｄｏｔｎｎＣｈｎｒｄａｋｒｕｎｏｔｎｆ４７／ｋｎｖｒｇｏｉｅｃｎｅｔｉｉａ，ａｏｒｔａｈｔｏｏｐ— ｌｎｄｌｗｅｈｎｔａｆｓｍｅｅ
ｇｓｆｍ１７１ｍｇｋｏ１１５ｍｇｋ，ａｄａｅａｅｉ５０５ ±１０１ｅｒ９．／ｇｔ１／ｇｎｖｒｇｓ（４．７ｏ２．５）ｍｇｋ／ｇ，ｗｉｈｉｈｇｅａｕｈｃｓｉｈｒｈｎｆ — ｔｌ
ｉｅｉｌｒｓｓａｅｓｉｉａ；ｔｏｅｓｏｔｒ— ｓｌｌｕｒｄｅｉｏｌｒｎｅｒｍ３２ｍｇｇｔｄｍｃｆｏｉｒａｎＣｈｎｕｏｈｅｃｎｔｎｔｆｗａｅｏｕｂｅｆｏｉｎｓｉａｇｄｆｏ７．／ｋｏｌ
应引起有关部门的重视．
关键词：土壤；总氟；水溶性氟；ｐ值Ｈ中图分类号：Ｘ１１１７．文献标识码：Ａ文章编号：１７９８（０９００９０６３— ７７２０）６— ７６— ５
Hale Waihona Puke ＲｅｅｒｈｏｏｌｆｕｒｄｏｌｔｎａｏｎｎｅｔｒｒｓｆＪａｚｏｓａｃｎｓｉｌｏｉｅｐｌｉｒｕｄａｎｅｐｉｅｏｉｏｕｕｏ
ｅｅｔｏｅｍｅｈｄＴｈｅｕｌｓｓｏｔａｏｌｐＨｓｗｅｋａｋｌｅ，ａｄｔｅｃｎｅｔｆｔｔｌｆｕｒｄｎｓｉｒｎｌｃｒｄｔｏ．ｅｒｓｔｈｗｈｔｓｉｉａｌａｉｎｎｈｏｔｎｓｏｏａｏｉｅｉｏｌａ — ｌ
ＴＮｕｌＩｉｌ，ＳＡＧＱＢ，ＷＡＧＴｏＡＧＳｎ— ｉ，ＬＵＱａｉｎｏ— ＨＮＵＮａ
（．ＩｓｔｔｏｅｏｒｅＥｖｒｎｎ，ｅａｏｔｈｉＵｉｒｔ，ｉｏｕ４４０，Ｈｎｎ１ｎｔｕｅｆＲｓｕｃｓ＆ｎｉｍｅｔＨｎｎＰｌｅｎｃｎｖｓｙＪａｚｏ５０３ｉｏｙｃｅｉｅａ，Ｃｉａｈｎ）
第２８卷第６期
２００９年１２月
河南理工大学学报（自然科学版）
ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＨＥＮＯＬＥＨＮＣＵＶＥＩＹ（ＡＴＡＬＳＥＥ）ＡＮＰＹＴＣＩＮＩＲＳＴＮＵＲＣＩＮＣ
Ｖｏ．Ｎ０６１２８．Ｄｅ２９ｃ．００
Ａｂｔａｔｈｕｒｅｉａｔｏｏｌｓａａｙｅｙｕｉｇｔｅｆｏｉｅｅｅｎｎｔｅｓｉ０～２ｍ）ａｓｒｃ：Ｔｅｆｏｉｍｐｃｎｓｉｉｎｌｚｄｂｓｈｕｒｌｍｅｔｉｈｏｌ（ｌｄｎｌｎ０ｅ —
ｒｕｄａｆｕｒｄｒｄｃｎｈｅｃｌｐａｔｉｉｏｕｉ．ＦｃｎｃｎｒｔｏｓｄｔｒｎｔｄｗｉｈｉｎｓｌｃｉｅｏｎｏｉｅｐｏｕｉｇｃｍｉａｌｎｎＪａｚｏｃｔｌｙｏｅｔａｉｎｓｉｅｅｍｉａｅｔｏｅｅｔｖ