尖晶石和镁砂的抗水化性
中频炉维修之镁砂尖晶石

3.2.2镁铝尖晶石3.2.2.1镁铝尖晶石的特性镁铝尖晶石是一种人工合成的耐火材料。
它的矿物组成成为Mgo。
AL2O3,理论含量为AL2O3 71.8%、Mgo 28.2%,是Mgo- AL2O3二元系中的一个化合物。
其熔点为2135摄氏度,耐火度约为1900摄氏度,密度为3.58 g/CM3.镁铝尖晶石的晶体结构中,在AL-O和MG-O之间都有很强的离子键结合,整个尖晶石内部结构均衡而牢固。
这个特点造就了镁铝尖晶石具有优良的耐热震性和抗渣性,在氧化与还原气氛中具有良好的稳定性3.2.2.2镁铝尖晶石的分类根据矿物组成,镁铝尖晶石可以分为富镁的镁铝尖晶石和富铝的镁铝尖晶石,或称为富镁尖晶石和富铝尖晶石。
(1)富镁尖晶石矿物结构为Mgo+ Mgo。
AL2O3(M+MA)。
矿物成分是以Mgo为主含有余量的AL2O3。
实际人工合成砂料中Mgo大于等于70%,AL2O3小于等于30%(2)富铝尖晶石矿物结构为AL2O3(A+MA)。
矿物成分是以AL2O3为主含有余量的Mgo。
实际人工合成砂料中AL2O3大于等于70%,Mgo小于等于30%。
两类镁铝尖晶石各自具有自己的特性。
其中富镁尖晶石的特性与氧化镁相似,富铝尖晶石的特性与氧化铝相似。
两类尖晶石都可用作真空感应冶炼的坩埚材料。
3.2.2.3镁铝尖晶石的合成方法(1)烧结合成法以工业氧化铝粉和优质烧结镁砂或电熔镁砂为原料,经高温烧结(或坩埚烧结过程)制成镁铝尖晶石合成料。
合成反应为:AL2O3+Mgo===Mgo。
AL2O3镁铝尖晶石于900摄氏度,1400摄氏度生成反应快速进行,1500摄氏度合成反应趋于完成,到1700摄氏度全部形成镁铝尖晶石。
利用坩埚的烧结过程,用配制好的富镁尖晶石砂料或富铝尖晶石砂料捣制成的坩埚按照尖晶石生成温度进行烧结,最终可以得到具有尖晶石网络的坩埚。
标准中烧结镁铝尖晶石砂的理化指标列于表3-13中。
国产烧结镁铝尖晶砂的化学成分和理化指标列于表3-14中。
耐火材料与燃烧概论4

耐火材料与燃料燃烧讲义
15
2400 2350 Al2O3 2000
温度,℃
1995
1600
Cr2O3
1720
Fe2O3 1200
0
20
40 R2O3,mass%
60
80
图4-5 MgO-R2O3系相图
耐火材料与燃料燃烧讲义 16
R2O3 固溶于方镁石中,形成阳离子空穴,因此能够促进烧结。其促进 烧结的影响顺序可排列如下:Fe3+>Cr3+>Al3+。 以MgO-MgO· R2O3体系中固溶同量R2O3而论,由于MgO· Cr2O3的熔点最高, 同方镁石的共熔温度最高,溶解量也较高。溶于方镁石形成固溶体后开始 出现液相温度最高,故在镁质耐火材料中,除高纯镁石材料外,含铬尖晶 石的镁质耐火材料是最优秀的。
方镁石是氧化镁唯一的结晶形态,属等轴晶系, NaCl 型晶体结构。 晶格常数和真密度分别随煅烧温度的升高而增大和减小。充分烧结的方 镁石晶格常数可达4.20Å,真密度为3.61g/cm3。 方镁石的化学活性很大,极易与水或大气中的水分进行水化反应。
耐火材料与燃料燃烧讲义
4
方镁石属离子晶体,离子间静电引力大,晶格能高达 3935kJ/mol,故 熔点很高,达2800℃。但是,当温度达1800℃以上,便可产生升华现象而 且其稳定性随温度提高和压力减小而降低。 方 镁 石 构 成 的 耐 火 材 料 在 1600℃ 以 上 的 还 原 气 氛 中 极 易 被 还 原 。 MgO+C=Mg(g)+CO(g)最低反应温度如下表所示。
耐火材料与燃料燃烧讲义
2
(2) 直接结合镁砖:以高纯烧结镁砂为原料,经烧结制成的,MgO含 量95%以上,是方镁石晶粒间直接结合的镁质耐火制品。
TiO2对镁钙材料抗水化性能的影响

No. 2 201 0
新 世 纪 水 泥 导 报
Ce e t i e f rNe Epo h m n d o w Gu c 耐 火 材 料
中 图分 类 号 :T 4 U5
文 献 标 识 码 :B
文章 编 号 :10 —4 32 1)20 4 —3 0 80 7(0 00 -0 90
随 着新 型干 法水 泥生 产技 术 的发 展 ,预分 解 窑 的产量 由最初 的7 0t  ̄ 现在 的 1 0 d 0 d U / 00 0t ,产 量 翻 / 了十几倍 ,但 是 随之带来 的是窑 径增 大使 窑 内衬料
单位 热负 荷增 加 ;窑速 加快 ,使 窑 内衬料 热震 应力 增 大 ;煅 烧温 度增 高 ,窑 内衬料 易受 过热 损坏 和熔
融 ,因此 这就 需要 耐火砖 具 备更 佳 的性能 。镁 铬砖
材料抗水化性能的影响。由于二氧化钛是 以粉体形
式添加 ,如果 添加 量过 多 ,在烧 成过 程 中金属 氧化 物会 与氧 化镁 、氧 化钙 等发 生反 应生 成大 量低 共融 化合 物 ,使 耐 火 度 和抗 渣 侵 蚀 性 降 低 ;反 之 ,少 量 添 加 又难 以达 到 整体 的致密 均 匀 I;另外 由于烧 4 1
密 ,从 而提 高 了镁钙 砂试样 的抗 水化 性能 。另外 对材 料 的烧结 温度 有一 定 的要求 ,温度 过低 ,C T O 晶 a i
体量 少 ,不 足 以对 主 晶相形 成 包 围 ;温度 过 高 ,就 会 使形 成 的低 熔 物 C TO熔 融 ,在 降 温 的过程 中产 a i,
结 温度 的不 同 ,材 料 问的反应 程度 亦不相 同。
图1 、图2 给出 了C O 0 及M O T 2 系相 图。 a ’ g -i  ̄ O
MgO加入量对刚玉尖晶石浇注料性能的影响

和强度降低。
关键词 电熔镁砂 刚玉尖晶石浇注料 烧结 性能
中 图 分 类 号 :TQ174.75
文 献 标 识 码 :A
刚玉尖晶石浇注料具有优异的高温强度和抗 侵 蚀 性 ,已 在 精 炼 钢 包 、电 炉 等 得 到 广 泛 应 用 。 目 前国内对 MgO-Al2O3 系 耐 火 材 料 的 研 究 主 要 集中在颗粒骨料 品 级 的 提 高、种 类 的 替 代 和 优 质 添 加 剂 的 复 合 使 用 等 ,产 品 质 量 虽 有 较 大 提 高 ,但 却引起了成本的提高。在基质中加入适量的价格 低廉的 MgO 细粉,利用 MgO 和 Al2O3 在 高 温 下 生 成 尖 晶 石 MgAl2O3 (MgO + Al2O3 = MgAl2O3),同时产生8%左右 的 体 积 膨 胀 可 以 降 低 材 料 的 气 孔 率 ,减 小 材 料 的 烧 成 收 缩 ,增 加 材 料 基 质 中 的 镁 铝 尖 晶 石 含 量 ,从 而 达 到 强 化 基 质 ,提 高 材 料 高 温 力 学 性 能 ,并 可 降 低 材 料 的 成 本 。
将配好的料倒 入 混 砂 机 中 进 行 混 料,加 入 适 量水搅拌 3~4min 后,测 定 浇 注 料 的 流 动 值,施 工性 能 见 表 3。 将 泥 料 倒 入 160mm×40mm× 40mm的 三 联 模 中 振 动 成 形 ,自 然 氧 化24h后 脱
表 1 原料
0.2
0.2
4号 70 7 11 7 5 0.2
第 35 卷
5号 70 9 11 5 5 0.2
表ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 项目
加 水 量/% 流 动 值/mm
1号 4.3 230
施工性能 2号 4.6 225
尖晶石对刚玉基浇注料热震稳定性能的影响 张宁

尖晶石对刚玉基浇注料热震稳定性能的影响张宁摘要:分别以板状刚玉为主要原料,以氧化铝微粉、纯铝酸钙水泥为结合剂,研究了预合成尖晶石和原位生成尖晶石对刚玉基浇注料性能的影响。
研究结果表明:随着尖晶石粒度的减小、预合成尖晶石加入量的增加,热震稳定性能升高,但抗折强度有降低的趋势,烧后试样的线变化由收缩变为膨胀。
关键词:预合成尖晶石;原位生成尖晶石;刚玉基浇注料;热震稳定性能;镁铝尖晶石的化学式为MgAl2O4或MgO•Al2O3,理论含MgO 28.3%,Al2O3 71.7%。
镁铝尖晶石具有良好的抗侵蚀能力[1]、抗磨蚀能力,热震稳定性好[2]。
在陶瓷基体中引入第二相,由于热膨胀系数的不同,冷却时可以产生热应力,在材料内部产生残余应力场。
如果热膨胀失配较大,则热应力场将导致显微裂纹。
镁铝尖晶石和刚玉相的热膨胀系数有较小的差异,可以在材料基质中因失配而产生增韧的作用,很多专家[3-5]都进行过相关研究。
本工作研究了尖晶石的不同粒度和加入量对刚玉基浇注料热震稳定性能的影响。
1 试验1.1原料及试验方案本试验按骨料与基质70:30的质量比进行配料,基础配方见表1。
采用两种方案:(1)研究预合成尖晶石粒度的影响尖晶石粒度分别选用5-3mm、3-1mm、1-0mm和180目,固定尖晶石加入量为15%,分别等量替代基础配方M中的板状刚玉。
(2)研究预合成尖晶石加入量的影响固定尖晶石粒度为180目,选择加入量分别为1a%、2a%、3a%、4a%、5a%、6a%和7a%,分别等量替代基础配方M中的板刚玉粉。
1.2试验过程和性能检测按照设计好的配方配料,分别浇注成型尺寸为40 mm×40 mm×l60 mm的条形试样,室温下养护24 h后脱模,经110 ℃ 16 h烘干后,进行1600 ℃ 3 h处理,检测试样的线变化率、显气孔率和常温抗折强度。
将经过1600 ℃ 3 h处理后试样,经过1100℃ 20min水冷热震1次后,检测常温抗折强度,并计算抗折强度保持率,以评价热震稳定性能。
镁铝尖晶石在水基消失模涂料中的应用

陈 琪 ,施风华 ( 上海市机械制造工 艺研 究所 有限公司,上海 2 0 0 0 7 2 )
摘 要 :对 比 了镁 铝 尖 晶石 、镁 砂 粉 和 电熔镁 砂 的 水化 性和 高温 性 能 ,分 析 了镁 铝 尖 晶石 粒 度 对
现代消失模铸造技术 因其操作工序简易化 、铸
件 毛 坯精 细 化 、 大规 模 生产 和 型砂 反复 回 收等 独特
优 点 , 引起 了广大 铸 造 工 作 者 的 极 大 兴趣 【 ” 。消 失
英 粉 涂 料 生 产 高 锰 钢 铸 件 易 产 生 化 学 粘 砂 。 因 此 市 售 高 锰 钢 用 消 失 模 水 基 涂 料 多 选 用 中 性 耐 火 骨 料 , 虽 避 免 了 涂 料 结 硬 现 象 , 但 其 成 本 仍 较 高 , 且 抗 化 学 粘 砂 的 能 力 也 不 尽 如 人 意 。 为 此 , 本 文 选 择 了 几 种 碱 性 耐 火 骨 料 配 制 涂 料 进 行 性 能 试 验 , 进 而 寻 找 出 适 用 于 高 锰 钢 铸 件 的 水基 消失模 涂料 的耐火 骨料 。
o f wa t e r — b a s e c o a t i n g wa s t e s t e d . T h e r e s u l t s s h o w t h a t t h e ma g n e s i a a l u mi n a s p i n e l wi t h f a v o r a b l e h y d r a t i o n r e s i s t a n c e , h i g h — t e mp e r a t u r e b e h a v i o r a n d r e a s o n a b l e p a ti r c l e s i z e d i s t r i b u t i o n i s c h o s e a s t h e r e f r a c t o r y o f wa t e r - b a s e c o  ̄i n g f o r e x p e n d a b l e p a  ̄ e r n , wh i c h c a n me e t t h e r e q u i r e me n t s o f p r o c e s s i n g p r o p e r t i e s or f h i g h ma n g a n e s e s t e e l c a s t i n g s .
描述 碱性耐火原料分类 碱性耐火材料 镁砂(MgO)镁钙 …

描述碱性耐火原料分类碱性耐火材料镁砂(MgO) 镁砖 镁铝(尖晶石)碳砖、铝镁(尖晶石)碳砖 镁碳质耐火材料镁砖 分为普通镁砖和直接结合镁砖,特点是“三高”,高纯原料、高压成型和高温烧成镁钙质耐火材料 1、镁钙砖 品种:烧成镁钙砖(烧成镁钙锆砖) 树脂结合(或沥青结镁铬砖 不定形镁铬材料: 镁铬品种众多 普通镁铬砖 直接结合镁铬砖:高纯、高温烧成 再结合镁镁尖晶石砖碱性砖采用弹性技术,提高砖的抗应力破坏能力 弹性技术:通过镁尖晶石与方镁石膨胀系数碱性不定形耐火材料镁质(镁钙质)中间包涂抹料、喷涂料、干式料终渣改性料(溅渣护炉用)—取代轻烧镁球轻烧MgO+白云石+C自蔓燃镁质大面补炉料——取代水剂镁质沸腾料镁砂+沥青(或树脂)+硬化剂+增强剂无C快硬大面补炉料镁质喷补碱性不定形耐火材料镁钙耐火材料 镁铬砖 镁尖晶石砖火材料和高温烧成结合(或沥青结合)镁钙砖——无水 树脂、少量C 在钢包、不锈钢精炼炉AOD、VOD炉、中间包过滤器、温烧成低再结合镁铬砖:高纯、高温烧成,使用合成镁铬砂 熔铸镁铬砖:有色工业炉用 高铬镁铬砖:Cr2O3>80%,煤气化炉用用于水泥窑上下过渡带、烧成带,替代镁铬尖晶石与方镁石膨胀系数的不同,在砖体内生成微裂纹,使砖体的弹性明显增加。
、VOD炉、中间包过滤器、水泥回转窑上应用(含ZrO镁钙砖 ) 优点:净化钢水、长寿命(有条件下不烧镁铬砖低铬镁铬砖:水泥窑用,环境友好砖:Cr2O3>80%,煤气化炉用新品种:氧化铁尖晶石砖 新型镁尖晶石砖(含氧化锆、含尖晶石镁窑上下过渡带、烧成带,替代镁铬砖条件下使用) 难点:抗水化性能 原料镁钙砂抗水化,工艺过程无水化 密封包装,真空热塑、铝薄、铁晶石砖(含氧化锆、含尖晶石镁砂、 高铁镁砂)薄、铁皮 2、镁钙质浇注料——实验室已开发 3、中间包镁钙质涂料——部分加生料或抗水化好的化好的镁钙砂。
学习报告 铝镁尖晶石 2014-1-9

镁铝尖晶石镁铝尖晶石具有各种优异的性能,自1920年就已用于耐火砖,但被认为有潜力的耐火原料还是近30几年的事情。
当时主要影响尖晶石发展的因素之一就是其相对较高的成本。
如今工业上已经用电熔法和烧结法大批量合成尖晶石,而实验室的合成方法则多种多样,可以在1300℃恒温下用原位聚合法和共沉淀法合成超细镁铝尖晶石纳米颗粒[1],在常温下也能用长时间粉磨的方法合成尖晶石[2]。
镁铝尖晶石的主要性能参数如表1所示[3]。
尖晶石的烧结理论尖晶石在1400(2.48MA )在1500时3.77MA 晶石生成量才达到98%。
富铝尖晶石尖晶石化反应滞后于富镁尖晶石,两者的尖晶石反应完成温度相差约100℃,富铝尖晶石尖晶石化反应分两步进行,即在形成理论尖晶石的基础上再固溶氧化铝,最终形成富铝尖晶石,并且富铝尖晶石较富镁尖晶石具有较小的晶粒和气孔[5]。
在1650℃烧结1小时后,富镁尖晶石与富铝和理论尖晶石比,具有较高的体密较低的显气孔率和低的吸水率。
基质中含有大于0.9%的氧化钙时展示出更好的烧结性能。
但富镁尖晶石由于尖晶石和氧化镁的热膨胀系数失配会产生微裂纹,其高温强度并没有纯氧化镁好。
材料中Al 2O 3或MgO 的富余有利于尖晶石化反应的进行,尖晶石化反应越早,反应膨胀出现的温度就越低,就越有利于镁铝尖晶石材料的致密化烧结[6]。
二次尖晶石化[7-9]镁铝尖晶石有较宽的固溶范围,并且随着温度的升高尖晶石中Al 2O 3(或MgO )的固溶量逐渐增加。
因此,镁铝尖晶石材料无论是加入到刚玉材料或镁质材料中均可能在高温下产生反应,也就是尖晶石对Al 2O 3或MgO 的固溶反应,又称为二次尖晶石化反应。
含氧化铝71%的尖晶石细粉(71MA ,下同)与α-Al 2O 3微粉间的二次尖晶石化反应的开始温度在1350℃以上,并主要发生在1350~1500℃温度段,在1500℃~1550℃时二次尖晶石化反应已经完成。
尖晶石78MA 与α-Al 2O 3微粉间的二次尖晶石化反应的开始温度在1450℃以上,在1500~1550℃温度段反应程度较大,刚玉含量降低约15%(w )。
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C O等 杂质成 分 ,在 方镁 石 晶界 形成 硅 酸盐保 护层 而 得到 了显 著 改善 ;尖 晶石 与氧 化镁 组 合 的 a 烧 成体 的抗 水化 性 由于物 质互 相转 移 ,在 晶界形 成尖 晶石 和硅 酸钙保 护层 而得 到 了改 善。 关键词 尖 晶石 氧 化镁 尖 晶石 一氧 化镁 混合 物 抗 水化 性
Mg 4 .5 4 .4 2 .8 9 .o 9 .l o 96 8 0 8 8 8 8 59
因其 组 合 和烧 成 温 度 不 同将 发生 的 变 化 ,其 内
容 介 绍如 下 。
2 试样 试 验 使 用 的 3种 尖 晶石 砂 和 2种 镁 砂 的化
化 学成 分/ x2 % 1
石 砂 。 另 外 ,镁 砂 D 是 高 纯 度 制 品 ;镁 砂 E
主相 方镁 石 方镁 石 晶石 镁石 尖 方 方镁 石 尖 晶 石 晶 石 尖 副相 钙镁擞 横石 q a —c s镁橄榄
使 用 了 含 有 百 分 之 几 的 SO 等 杂 质 成 分 的 iz
14  ̄ 成 后 ,在 0 2la h的 条 件 下 ,采 8 0C烧 . bP 、3
用 高 压 釜 试 验 ,测 定 了重 量 变 化 。
3 3 组 织 观 察 .
对 各 种砂 烧 成 前 的原 料 和烧 成 后 的砖 块 研 磨 片 ,采 用 反 射 显 微 镜 进 行 组 织 观 察 ,同 时 视
S0 i2
Ca 0 F
4 3 5 .9 7 .0 0.5 8。8 0 3 1 1 0
O 3 .80. 7 6Fra bibliotek 0. 9 4
0 l 。3
24 .3
11 .4 O. 3 1
O 1 .8
O. 2 9 O. 9 2
O.6 2
0. 7 3 O. O 1
O 2 .l
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・
4 7・
国 外 耐 火 材 料
20 0 2年 第 5期
尖 晶石 和镁 砂 的抗 水 化 性
摘要
介 绍 了尖 晶石 和镁砂 的抗 水 化性 。其 中,Mg O过剩 型尖 晶石 由于在组 织 内发生 许 多 由尖 晶 石/ 方镁 石 之 间 的膨胀 差 造成 的微 小 龟 裂或 空 洞 ,所 以抗 水化 性显 著 降低 ,因此 在制 砖 时应 充
表 1 试 验 用砂 的物 理性 能 和化 学成 分
尖 晶石砂
A B C
石 因水 化 而 产 生 水 化 现 象 。 另有 报 道 指 出 ,在 使 用 这 两 种 砂 生 产 砖 时 ,由 于砂 的 种 类 和 烧 成 温 度 、原 料 的组 合 等 ,抗 水 化性 会 发 生 变 化 。 若 是 氧 化 镁 和 尖 晶 石 的 组 合 ,与 各 单 种 料 相
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20 0 2年 第 5期
国 外
耐 火
材 料
・ 8・ 4
需 要 ,采 用 E MA( 子 探 针 显 微 分 析 器 ) 行 P 电 进 了分 析 。
表2 高 压 膨 胀 试 验 用 尖 晶 石 一氧 化 镁 混 合 物 的成 分
1 前 言
众 所 周 知 ,氧 化 镁 和 氧 化 镁 过 剩 型 的尖 晶
的 砖 块 。 制 成 的 砖 块 在 隧 道 窑 中 分 别 以 I 0 ℃ 、 13  ̄ 50 7 0C、 1 4  ̄ 8 0C烧 成 后 , 在 同 样 的 0 2 a h的 条 件 下 ,采 用 高 压 釜 试 验 ,测 . MP 、3 定 了重 量 变 化 。
妯 . rm 后 , 分 别 以 1 0~0 3 3 a . . mm/ O 3 m = <.r a 7 / 0的 比例 进 行 混 合 ,制 成  ̄5 mm ×3 rm 0 3 0 5 a
了  ̄5 m ×3rm 的 砖 块 。 该 砖 块 与 单 种 砂 0m 5 a
一
样 , 在 隧 道 窑 中 以 10 ℃ 、 1 3 ℃ 、 50 70
O. 7 s O. 8 o
显气孔 率/ %
42 .
6O .
22 .
10 .
16 . 3 3 .3
学 成 分 和矿 物 相 如 表 1 示 。 所
体积密 度/ gcT ) 34 3 3 ( ・I .0 I .5
矿物相
32 3 4 .7 .1
尖 晶 石 砂 A、 B 是 Mg 过 剩 型 的 尖 晶 o 石 ;C是 作 为 比较 ,使 用 了理 论 组 成 型 的 尖 晶
混 合物 №
A <0. r 3r ma
有 尖 晶石 ,所 以 在 烧 成 前 、 后几 乎 没 有 重 量 变 化 ,抗 水 化 性 优 异 。 另 一 方 面 ,关 于 氧 化 镁 原 料 ,在 比较 高 纯 度 原 料 D 和 含 有 杂 质 成 分 的原 料 E 时 ,原 料 E的抗 水 化 性 在 烧 成 前 、后 都 优 异 ,特 别 是 在 烧 成 后 ,由于 使 用 的 原 料 粒 度 细 ,处 于 水 化 中
比 ,抗 水 化性 有 时 会 劣 化 。 ’ 本 次 使 用 几 种 特 性 不 同 的镁 砂 和 尖 晶石 砂 用 于试 验 ,调 查 了原 料 的显 微 组 织 和 抗 水 化 性
镁砂
D E
灼 减 O 1 O 0 0.9 .7 .2 0 O O .l
O 1 .O
砂。
3 试 验 方 法
3 2 尖 晶石 和 氧化 镁 组 合 时 的抗 水 化 性
如 表 2所 示 ,将 表 1 出 的 各 种 砂 按 尖 晶 示 石 / 化 镁 =5 / 0的 重 量 比 进 行 混 合 ,制 成 氧 05
3 1 单 种 砂 的抗 水 化 性 .
将各 种砂 筛 分成 33 . 5~1 O mm,分 别 采 .O 取 5 g作 为 试 样 。 在 0 2la h的 条 件 下 , 0 . bP 、3 对 这 些 试 样 进 行 了高 压 釜 试 验 ,测 定 了重 量 变 化。 另 外 ,将 各 种 砂 筛 分 成 1 0~0 3 m 及 . .r a