1,3-苯二酚
催化还原胺类衍生物N.单烷基化反应-锅法合成4,6-二(异丙基氨基)-1,3-苯二酚
ｂ （ ｏ ｒｐ ｌ ｎ ） ｅ ｚ ｎ — ， － ｉ （ Ｐ Ｒ） ｉ ｉ ｐｏ ｙａ ｏ ｂ ｎ ｅ ｅｌ ３ ｄｏ Ｂ Ａ ｓｓ ｍｉ ｌ
传统 制备 Ｎ一 单烷 基 氨 基 苯 酚化 合 物 的方 法 为
直接碱 催化法 ， 要 使剂 ， 境污 染严重 ＿ ． Ｐ 环 ８ 而 ｄ催化 的氨基苯 酚 Ｊ 与丙烯 酸或 丙烯 醇 的 Ｎ一 基 化 反应 会 同时生 成 相 烷 应 的 Ｎ一 单取 代 的 氨基 苯 酚 和 Ｎ， 双 取 代 的氨 基 Ｎ一 苯 酚ｌ ，产物 难 以分离 ．因此 ， ９ Ｊ 以硝基 苯 酚 为原 料 ， 以酮 或醛作 为烷 基化试 剂 ， 化还 原 Ｎ一 烷基 化合 催 单
第２ ９卷 第 ９期
Ｖｏ ． ２ １ ９ Ｎ０．９
催 化 学 报
Ｃ ｉｅｅＪ ｕ ｎ ｌｏ ａａ ｉ ｈ ｎ ｓ ｏ ｒ ａ ｆ Ｃ ｔ ＠ｓ ｓ
２０ ０ ８年 ９ 月
Ｓ ｐｅ ｅ ｔ ｍｂｅ ０ ｒ２ ０８
文 章 编 号 ：０ ５ — ８ ７ ２ ０ ） ９ ０ ７ — ３ ２ ３ ９ ３ （ ０ ８ ０ —８ ８ ０
研究快讯 ： ７ ８ ８～８ ０ ８
催 化还 原 胺 类衍 生物 Ｎ． 烷 基 化 反应 一锅 法合 成 单 ４ ６ 二 （ 丙 基 氨 基 ）１ ３ 苯 二 酚 ，． 异 ． ，．
金 中豪 ， 李 到 ， 马 瑞 ， 彭旭 涛 ， 王 幸 宜 ， 卢 冠 忠
（ 东 理 ５ 大 学 ７ 业催 化 研 究所 结 构 可 控 先 进 功 能 材 料 及 其 制 备 教 育部 重 点 实验 室 ，上 海 ２ ０ ３ ） 华 － － ０２ ７
液 从 室 温 升 至 ７ ℃ ，在 此 温 度 下 反 应 ９ ｉ．反 ０ ０ｒ ｎ ａ
间苯二酚
有机化合物
01 基本信息
目录
02 理化性质
03 分子结构数据
04 计算化学数据
05 毒理学数据
06 生态学数据
07 用途
09 安全信息
目录
08 药典信息
间苯二酚，又名1,3-苯二酚，是一种有机化合物，化学式为C6H6O2。
2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，间苯二酚在3类致癌物 清单中。
分子结构数据
摩尔折射率：30.01 摩尔体积（cm3/mol）：86.2 等张比容（90.2K）：237.3 表面张力（dyne/cm）：57.1 极化率（10-24cm3）：11.89
计算化学数据
疏水参数计算参考值（XlogP）：无 氢键供体数量：2 氢键受体数量：2 可旋转化学键数量：0 互变异构体数量：5 拓扑分子极性表面积：40.5 重原子数量：8 表面电荷：0 复杂度：64.9 同位素原子数量：0 确定原子立构中心数量：0
基本信息
化学式： C6H6O2 分子量： 110.111 CAS号： 108-46-3 EINECS号： 203-585-2
理化性质
物理性质
化学性质
密度：1.27g/cm3 熔点：109-111℃ 沸点：281℃ 闪点：127℃ logP：0.76 外观：白色结晶性粉末 溶解性：易溶于水、乙醇、乙醚，微溶于氯仿乙醇、乙醚，溶于氯仿、四氯化碳，不溶于苯
消毒防腐药。
遮光，密封保存。
安全信息
安全术语
风险术语
Hale Waihona Puke S26：In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
最新危险化学品安全技术说明书——间苯二酚
化学品安全技术说明书产品名称：间苯二酚按照GB/T 16483 GB/T17519编制编制日期：2020年1月10日修订日期：2020年1月12日版本：1.0第1部分化学品及企业标识化学品中文名称：1,3-苯二酚化学品英文名称：1,3-benzenediol中文名称2：间苯二酚英文名称2：m-benzenediol企业名称：企业地址：联系电话：电子邮箱：应急咨询服务电话：产品推荐及限制用途：间苯二酚主要用于橡胶粘合剂、合成树脂、染料、防腐剂、医药和分析试剂等,用于染料工业、塑料工业、医药、橡胶等。
第2部分危险性概述紧急情况概述：燃烧时可能会释放毒性烟雾。
加热时，容器可能爆炸。
暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出内容物。
受热或接触火焰可能会产生膨胀或爆炸性分解GHS危险性类别：急性毒性-经口,类别4皮肤腐蚀/刺激,类别2严重眼损伤/眼刺激,类别2危害水生环境-急性危害,类别1标签要素：象形图：GHS07 GHS09警示词：警告危险性说明：燃烧时可能会释放毒性烟雾，加热时，容器可能爆炸。
吞咽有害。
造成皮肤刺激。
能造成严重眼刺激。
通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全身损伤的有害作用。
对水生生物毒性极大。
防范说明：预防措施：·呼吸系统防护：如果蒸气浓度超过职业接触限值或发生刺激等症状时，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或 AXBEK 型（EN 14387）防毒面具筒。
·眼睛防护：佩戴化学护目镜（符合欧盟 EN 166 或美国 NIOSH 标准）。
·皮肤和身体防护：穿阻燃防静电防护服和抗静电的防护靴。
·手防护：戴化学防护手套（例如丁基橡胶手套）。
建议选择经过欧盟 EN 374、美国 US F739 或 AS/NZS 2161.1 标准测试的防护手套。
·其他防护：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕，淋浴更衣。
保持良好的卫生习惯。
事故响应：·工程控制：保持充分的通风，特别在封闭区内。
2-硝基-1,3-苯二酚的制备思考题参考答案
实验12-13 2-硝基
硝基--1,3-苯二酚的制备
1．2-硝基-1,3-苯二酚能否用间苯二酚直接硝化来制备，为什么？
2-硝基-1,3-苯二酚不能用间苯二酚直接硝化来制备，因为羟基是活化基团，非常容易进行亲电取代反应，直接进行硝化反应只能得到三硝基取代产物。
2．本实验硝化反应温度为什么要控制在30℃以下？温度偏高有什么不好？
如温度过高则易发生副反应。
反应物易被氧化而变成灰色或黑色。
3．进行水蒸气蒸馏前为什么先要用冰水稀释？
因为磺酸基的水解是一个放热反应，所以进行水蒸气蒸馏前先要用冰水稀释，防止水蒸气蒸馏时水解反应剧烈发生，不易控制。
2-硝基-1,3-苯二酚的合成
7 、 加入尿素可与多余的硝酸作用生成络盐 CO(NH2)2·HNO3 ， 加入尿素可与多余的硝酸作用生成络盐CO(NH 以免其生成NO 污染空气。 以免其生成NO2污染空气。 8 、 在水蒸气蒸馏操作中 ， 馏液最初为橙黄色 ， 很快冷凝管内 在水蒸气蒸馏操作中，馏液最初为橙黄色， 壁即会沉积大量橙红色固体粗产品， 壁即会沉积大量橙红色固体粗产品，为防止粗产品堵塞蒸馏通 道，本次水蒸气蒸馏不必安装尾接管导流，冷凝水的水流也尽 本次水蒸气蒸馏不必安装尾接管导流， 可能开至最小，当粗产品大量堵塞于冷凝管中、上部时， 可能开至最小，当粗产品大量堵塞于冷凝管中、上部时，也可 将冷凝水完全关闭，或将冷凝管中的冷凝水排空， 将冷凝水完全关闭，或将冷凝管中的冷凝水排空，利用烧瓶中 蒸出的热水蒸气将橙红色的粗产品固体融化为液体， 蒸出的热水蒸气将橙红色的粗产品固体融化为液体，当橙红色 液体被水蒸气冲击至冷凝管尾部并即将逸出橙黄色蒸汽时， 液体被水蒸气冲击至冷凝管尾部并即将逸出橙黄色蒸汽时，可 重新开启冷凝水。 使水蒸气蒸馏恢复正常状态。 重新开启冷凝水。 使水蒸气蒸馏恢复正常状态。
思考题答案
1、答：a. 磺化时，浓H2SO4氧化反应物； 磺化时， 氧化反应物； b. 硝化时，磺酸基被硝基置换； 硝化时，磺酸基被硝基置换； c. 间苯二酚本身的氧化(空气中即成醌显红色)。 间苯二酚本身的氧化(空气中即成醌显红色) 2、答：A. 先硝化的缺点： 先硝化的缺点： a. 产率低； 产率低； b. 剧烈的氧化反应，得不到硝化产物。 剧烈的氧化反应，得不到硝化产物。 B. 先磺化的优点： 先磺化的优点： a. -SO3H为致钝基团，可降低芳环活性，不易被氧化。 为致钝基团，可降低芳环活性，不易被氧化。 b. -SO3H可先占4、6位，迫使-NO2进入2位。 可先占4 迫使进入2 c. -SO3H与-OH定位效应一致，均为2位，所以-NO2易进入2位 OH定位效应一致 均为2 定位效应一致， 所以易进入2 d. 磺化反应可逆，可通常在稀酸中加热的方法将-SO3H水解掉。 磺化反应可逆，可通常在稀酸中加热的方法将水解掉。
2-硝基-1,3-苯二酚1
2-硝基-1，3-苯二酚的制备〔实验目的〕1．熟悉芳环上亲电取代反应定位规则。
2．巩固水蒸气蒸馏操作。
〔实验原理〕2-硝基-1，3-苯二酚不能由间苯二酚直接硝化来制备，将间苯二酚先磺化，生成4，6-二羟基-1，3-苯二磺酸。
酚羟基为强的邻对位定位基，磺酸基为强的间位定位基，4，6-二羟基-1，3-苯二磺酸再硝化，受定位规律的支配，硝基只能进入2-位，将硝化后的产物水解脱掉磺酸基，即可得到产物，反应中磺酸基同时起了占位和定位的双重作用。
2-硝基-1，3-苯二酚的制备是一个巧妙地利用定位规律的例子。
反应式如下：+2H 2SO 4+2H 2O OHOHOHHO 3SOH3H+OHHO 3SOH3H HNO 324OHHO 3SSO 3HNO 2+H 2OOHOH2H 2SO 4OHHO 3SOH3HNO 2+2H 2O H NO 2+〔仪器和药品〕仪器：100mL 烧杯、水蒸气蒸馏装置药品：间苯二酚、浓硫酸、硝酸、尿素、乙醇 〔实验步骤〕将2.8g(0.025mol)粉状间苯二酚[1]放入100mL 烧杯中，在充分搅拌下小心地加入13mL （0.24mol ，98%）浓硫酸，此时反应放热，立即生成白色磺化物，然后使反应物在60～65℃反应15min 。
将烧杯放入冷水浴中冷至室温。
用滴管滴加预先用2.8mL(0.052mol ，98%)浓硫酸和2mL(0.032mol ，65%~68%)硝酸配成冷却好的混酸。
边滴加边搅拌，控制温度于30±5℃，在此温度下继续搅拌15min .将反应物移入圆底烧瓶中，小心加入7mL 水烯释之[2]，温度控制在50℃以下。
再加入约0.1g 尿素[3]，然后进行水蒸气蒸馏，在冷凝管壁上和馏出液中立即有桔红色固体出现[4]。
当无油状物蒸出时，即可停止蒸馏。
馏出液经水浴冷却后，过滤得粗产品。
用少量乙醇-水（约需5mL50%乙醇）混合溶剂重结晶，得约0.5g 桔红色晶体。
2-硝基-1,3-苯二酚的制备
实验四
2-硝基-1,3-苯二酚的制备
药品及有关的物理常数
药品名称 间苯二酚 2-硝基-1,3-苯二酚 分子量 110.11 155 熔点 (℃ ) 109-110 84.85 沸点 (℃ ) 281 234 比重 (d420) 1.285 0.7893 水溶解度 (g/100ml) 111 微溶于水
绵阳师范学院化学与化学工程学院 周艳
实验四
2-硝基-1,3-苯二酚的制备
OH
OH
实验原理:
HO3S
H2SO4 60~65℃
OH
OH SO3H
HNO3 H2SO4 30±5℃
OH NO2 OH
磺酸基：占位、定位和钝化的作用
H /H2O
+
OH HO3S NO2
OH SO3H
绵阳师范学院化学与化学工程学院 周艳
间苯二酚 细，2.8g
+浓H2SO4 搅，13mL 水浴 △
60~65℃， 15min
磺化物↓
转入
冷பைடு நூலகம்室温
滴加混酸，搅
粘稠硝化物
搅拌15min
+H2O
（2.8mL 硫酸+2mL硝酸） 控T=（30 ±5）℃ +尿素 0.1g 安装水蒸气 蒸馏装置
7mL， T<50℃
△蒸馏至馏出液 桔红色馏出 冷却，抽滤 无油状物 液和固体
基础化学实验（Ⅲ）下——化工院2012级1,6班
实验四 2-硝基-1,3-苯二酚的制备
化学与化学工程学院 周艳
实验四
2-硝基-1,3-苯二酚的制备
实验目的：
1. 复习巩固芳环定位规律和活性位置保护的应用。
2. 掌握磺化、硝化的原理和实验方法。
2-硝基-1-3-苯二酚的制备
实验报告题目2-硝基-1,3-苯二酚的制备学院医药化工学院专业材料化学班级2011级材料化学（1）学号24学生姓名林娇娜指导教师朱仙弟完成日期2013年4月25日2-硝基-1,3-苯二酚的制备一、实验目的1、熟悉芳环上亲电取代反应定位原则。
2、掌握磺化、硝化的原理和实验方法。
3、在了解水蒸汽蒸馏原理的基础上,掌握水蒸汽蒸馏装置的安装和操作。
二、实验原理2-硝基-1,3-苯二酚不能由间苯二酚直接硝化来制备，会将间苯二酚先磺化，生成4,6-二羟基-1,3-苯二磺酸。
酚羟基为强的邻对位基，磺酸基为强的碱定位基，4,6-二羟基-1,3-苯二磺酸再硝化，受定位规律的支配，硝基只能进入2位，将硝化后的水解产物水解脱掉磺酸基，即可得到产物，反应中磺酸基同时起了站位和定位的双重作用。
2-硝基-1,3-苯二酚的制备是一个巧妙地利用定位规律的例子。
反应式如下：++OHOHH 2SO 42OHOH SO 3H3SH 2O2++24OHOH SO 3H HO 3SH 2OHNO 3OHOH SO 3HHO 3SNO 2++H 2SO 42H 2O2OHOH SO 3HHO 3SNO 2OHOHNO 2H+三、主要试剂和产物的物理常数名称规格相对分子质量相对密度/(g/cm 2) 熔点/℃沸点/℃溶解度/(g/100g 溶剂)用量或理论产量间苯二酚分析纯110.11 1.28 110.7 276.5 易溶于水 2.8g（0.025mol）13 mL（0.24 mol，98%）和浓硫酸分析纯98 1.84 10 338 易溶于水2.8 mL（0.052 mol，98%）硝酸分析纯63.01 1.41 -42 120.5 易溶于水 2 mL（0.032 mol，65%~68%）尿素分析纯60.06 1.335 132.7 196.6 108 0.1 g乙醇分析纯46.07 0.816 -114.3 78.4 15.9 5 mL 50%2-硝基-1,3-苯/ 155.11 0.7983 84.85 234 微溶于水约0.5 g 二酚四、实验装置图图a 回流装置图b 蒸馏装置五、实验步骤和现象时间试验步骤现象备注1、组装反应装置（图无固定夹拧紧a)2、加料将2.8 g（0.025mol）粉状间苯二酚放入100 mL的烧杯中，在充分搅拌下小心地加入13 mL（0.24 mol，98%）浓硫酸反应放热，立即生成白色的磺化物加浓硫酸的时候要在充分搅拌下小心地加入3、反应反应无在60~65反应15 min，冰水冷却到室温，用滴管滴加2.8 mL（0.052 mol，98%）浓硫酸和2 mL（0.032 mol，65%~68%）硝酸配成泠却好的混酸。
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1、物质的理化常数
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：急性中毒与酚类似，引起头痛、头昏、烦躁、嗜睡、紫绀(由于高铁血红蛋白症)、抽搐、心动过速、呼吸困难等症状。
体温及血压下降明显，有时有黄疸和血红蛋白尿。
皮肤接触可发生接触性皮炎。
长期低浓度接触，可引起呼吸道刺激症状，职业性皮肤损害。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：属高毒类。
急性毒性：LD50301mg/kg(大鼠经口)；3360mg/kg(兔经皮)；人经口29mg/kg，最小致死剂量。
亚急性和慢性毒性：兔种豚鼠接触34mg/m3，6小时/天，2周，肝、肾、心肌、脾、肺均发生病理改变。
致突变性：微粒体诱变试验：鼠伤寒沙门氏菌20umol/皿。
细胞遗传学分析：人淋巴细胞80mg/L。
致癌性：IARC致癌性评论：动物不明确，人类无可靠数据。
危险特性：遇明火、高热可燃。
与强氧化剂可发生反应。
受高热分解放出有毒的气体。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
对磺酸基重氮苯比色法《化工企业空气中有害物质的测定方法》
色谱/质谱法《水和有害废物的监测分析方法》周文敏等编译
5.环境标准:
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，周围设警标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。
不要直接接触泄漏物，用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，避免扬尘，用清洁的铲子收集于干燥净洁的有盖的容器中，运至废物处理场所。
也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。
如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法：按美国环保局规定，间苯二酚属危险废弃物，建议把废料溶于易燃溶剂中，再进行焚烧。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，必须佩带防毒面具。
紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴安全防护眼镜。
防护服：穿相应的防护服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作后，彻底清洗。
单独存入被毒物污染的衣服，洗后再用。
注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液(7:3)抹擦。
然后用水彻底冲洗。
或立即用水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：迅速脱离场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
呼吸困难时给输氧。
呼吸停止时，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：患者清醒时立即给饮植物油15～30ml。
催吐，尽快彻底洗胃。
就医。
灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。