糖类化合物合成中常用保护基的脱除

糖类化合物合成中常用保护基的脱除2008-12-04 17:00一、苄醚类除了极少情况下以外，苄基在寡糖合成中是作为永久性保护基的，最后可以催化氢化脱去。

而在苄基苯环的邻对位附加一些基团可以使其具有一定的选择性。

对氨基苄基类：对三甲基乙酰胺基苄基（PAB），酸稳定，用2，3-二氯-5，6-二氰-1，4-二苯醌氧化除去。

对叠氮基苄基（Azb）和对叠氮基间氯苄基（ClAzb）：氧化断裂，在酸性环境下稳定，转化为氨基正离子后便可通过氧化选择性的离去。

对卤基苄基：与苄基一样稳定，经过钯催化氨化后很容易就被质子酸或路易斯酸除去，后来Wong 引入了纳米钯使得苄基从树脂上选择性的脱下成为可能。

改成卤素取代基，又可以增加此类基团的选择性。

以上所有新的苄基保护基，在寡糖合成中能作为临时保护基，被选择性脱除，它们也已经在固相合成复杂寡糖和和支链糖结构中，作为临时保护基得到应用二、碱不稳定保护基乙酰基(Ac)，苯甲酰基(Bz)和三甲基乙酯(Piv)保护基：作为具有邻基参与基团功能的保护基，被广泛用于寡糖固相合成。

用过量的甲醇钠即可脱去，在很短时间内能定量地得到游离羟基.三甲基乙酯(Piv)作保护基偶联时没有酰基迁移和原酸酯现象，脱保护可以用甲醇钠。

在可溶性聚合物载体上，也有报道用1，5-二氮双环[5.4.0]-十一-5-烯（DBU）或Hünig碱的，还有用胍和盐酸的。

氯乙酰基(CA)：可以在甲氧基乙醇中用硫脲脱去。

苯氧乙酰基：在CPG上合成寡糖时用过量的胍反复处理便可脱去乙酰丙酯(Lev)：作为保护基可以促进a选择性，脱保护用甲醇钠，醋酸缓冲的肼也可以将其选择性脱去。

能和9-芴-甲氧基酰基（Fmoc）在固相合成上联用。

三氯乙氧基酰基(Troc)：可用甲醇钠脱去。

在活化锌相对温和的条件下也可以脱去。

9-芴-甲氧基酰基(Fmoc)：很早就在肽合成里作为氮保护基，最近在寡糖固相合成里也得到了广泛应用，可用20%三乙胺脱去，肼和醋酸的二氯甲烷/甲醇溶液也可以将其脱去，而对保护基乙酰丙酯（Lev）没有影响。

邻苯二甲酰基(Phth)：只有这一氨基保护基现在被广泛用于寡糖固相合成，缺点是强碱条件下部分分解，另外，它在C-2位时会降低C-3位羟基糖基化速率，以氨基甲酸酯形式存在的N保护基三氯乙氧基酰基（Troc）则避免了这些缺点，糖基化产率比相应用邻苯二甲酰基保护的高。

N-三氟乙酰基：用氢氧化锂（甲醇-四氢呋喃）脱保护。

二硫琥珀酰基(Dts)、叠氮基和芳硫氨基也能作氨基保护基。

三、酸不稳定保护基由于偶联环境经常是酸性的，所以酸不稳定保护基比碱不稳定保护基用得少，以下列出应用这类保护基以及脱保护试剂的例子：二甲氧基三苯甲基(DMT)：2%二氯乙酸（CH2Cl2）脱除三苯甲基(Tr) ：4%TFA（CH2Cl2）脱除4,6-苄叉基：60%乙酸脱除乙氧乙醚：催化量的对甲苯磺酸脱除四氢吡喃：冰醋酸（THF）脱除1-甲基-1’-环丙烷基甲基（MCPM）：10% TFA/CH2Cl2脱除。

四、硅醚保护基硅醚保护基离去方便，所用的去除条件一般不影响其他保护基，所以是很受欢迎的一类临时保护基。

以下列出的是用在固相寡糖合成上的这类保护基以及脱保护试剂：叔丁基二甲基硅醚（TBDMS）：氟化氢/吡啶脱伯羟基保护基；氯化氢/甲醇脱伯羟基保护基；四丁基氟化铵（TBAF）脱仲羟基保护基。

三异丙基硅醚（TIDS）：四丁基氟化铵（TBAF）脱伯羟基保护基。

叔丁基二苯基硅醚（TBDPS）：氟化氢/吡啶脱除：三乙基硅醚（TES）：氟化氢/吡啶脱除五、其它保护基除了上述几大类保护基以外，为满足高度支化的寡糖结构合成的需要，其它一些互不干扰的特殊保护基团也得到了开发。

烯丙基醚保护基：用Ir{(COD)[PCH3Ph22]}PF6以及Pd类多种复合化合物脱除。

硼二酯：水解脱除。

4-叠氮基-3-氯苯基（ClAzb）：用三苯基磷还原后，在酸性或氧化下脱除有机缩写(2007-04-28 22:12:26)标签：科学分类：化学缩写词9-BBN 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 9-硼杂双环[3.3.1]壬烷Ac acetyl 乙酰基AIBN 2,2’-azobisisobutyronitrile 2,2’-偶氮二异丁腈AIDS acquired immunodefiency syndrome 爱滋病Ar aryl 芳基AcCl acetyl chloride 乙酰氯AD asymmetric dihydroxylation 不对称双羟基化tert-AmOH tert-amyl alcohol = 2-methyl-2-butanol 2-甲基-2-丁醇BINAL-H 2,2’-dihydroxy-1,1’-binaphthylaluminum hydride2,2’-二羟基-1,1’-联萘氢化铝Bn benzyl 苄基BOC tert-butyloxycarbonyl 特丁氧羰基BOP benzotriazol-1-yl-oxytris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate苯并三唑-1-氧三(二甲胺基)鏻六氟磷酸盐Bt benzotriazole 苯并三唑Bz benzoyl 苯甲酰基BINAP 2,2’-bis(diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl 2,2’-二(二苯基膦)-1,1’-联萘(R)-, (S)-Binol 1,1’-bis-2-naphthol 1,1’-联二-2-萘酚nBu n-butyl 正丁基tBu tert-butyl 特丁基CAN ceric (IV)-ammonium nitrate 硝酸铵高铈CBZ benzoyl carbonyl 苄氧羰基CDI N,N’-carbonyldiimidazole N,N’-羰基二咪唑CSA camphorsulphonic acid 樟脑磺酸Cp cyclopentadienyl 环戊二烯基Cy cyclohexane 环己烷DAST diethylaminosulfurtrifluoride 二乙基三氟硫基胺dba dibenzylideneacetone 二亚苄基丙酮DBU 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 1,8-二氮双环[5.4.0]十一碳-7-烯DCC 1,3-dicyclohexylcarbodiimide二环己基碳二亚胺DET diethyl tartrate 酒石酸二乙酯DHQ dihydroquinine 二氢奎宁DHQD dihydroquinidine 二氢奎纳定DIAD diisopropyl azodicarboxylate 偶氮二甲酸二异丙酯DIBAH diisobutylaluminum hydride 二异丁基氢化铝DIPT diisopropyl tartrate 酒石酸二异丙酯DMAP 4-dimethylaminopyridine 4-二甲胺基吡啶DMDO dimethyldioxirane 二甲基双环氧乙烷DME dimethoxyethane 二甲氧基乙烷DMF N,N-dimethylformamide N,N-二甲基甲酰胺DMPM 3,4-dimethoxybenzyl 3,4-二甲氧基苄基DMS dimethylsulfide 二甲基硫醚DMSO dimethylsulfoxide 二甲亚砜DDQ 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone 2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌DEAD diethylazodicarboxylate or azodicarboxylic acid diethylester偶氮二甲酸二乙酯DHP 2,3-dihydropyran 2,3-二氢吡喃DMPU 1,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2(1H)-pyrimidinone1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮DMT 4,4’-dimethoxytriphenylmethyl chloride 4,4’-二甲氧基三苯基氯甲烷dppp 1,3-bis-(diphenylphosphino)-propane 1,3-双(二苯膦基)丙烷dr diastereomeric ratio 非对映比率EDC N-(3-dimethylaminopropyl)-N’-ethylcarbodiimide hydrochlorideN -(3-二甲胺丙基)- N’-乙基碳二亚胺盐酸盐ee enantiomeric excess 对映体过量EBTHI ethylenebis(tetrahydroindenyl) 1,2-二(四氢茚基)乙烷Et2O diethyl ether 乙醚GMP guanosine monophosphate 鸟苷单磷酸HIV human immunodeficiency virus 艾滋病病毒HMPA hexamethylphosphorus triamide 六甲基膦酰三胺HOBT 1-hydroxybenzotriazole 1-羟基苯并三唑HOMO highest occupied molecular orbital 最高占据分子轨道IBX 1-hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-one-1-oxide1-羟基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮-1-氧化物。

im imidazole 咪唑Ipc isopinocamphenyl 异松蒎基IBD (diacetoxyiodo)-benzene 二乙酰氧碘苯IPOTMS isopropenyloxytrimethylsilane 异丙稀氧基三甲基硅烷KHMDS potassium hexamethyldisilazide 六甲基二硅胺钾LACDAC Lewis acid catalyzed diene-aldehyde cyclocondesation路易斯酸催化的二烯与醛环缩合反应LDA lithium diisopropylamide 二异丙基胺锂LUMO lowest unoccupied molecular orbital 最低未占据分子轨道LAH lithium aluminium hydride 氢化铝锂MCPBA meta-chloroperbenzoic acid 间氯过氧苯甲酸MOM methoxymethyl 甲氧甲基Ms methanesulfonyl 甲磺酰基MTBE methyl-tert-butyl ether 甲基特丁基醚MOPH MoO5*pyridine*HMPA MoO5*吡啶*六甲基膦酰三胺MsCl methanesulfonyl chloride 甲磺酰氯NaHMDS sodium hexamethyldisilazide 六甲基二硅胺钠NBS N-bromosuccinimide N-溴代琥珀酰亚胺NCS N-chlorosuccinimide N-氯代琥珀酰亚胺NMM 4-methyl-4-morpholine 4-甲基-4-吗啉NMO N-methylmorpholine-N-oxide N –甲基吗啉-N-氧化物nBu nbutyl 正丁基NIS N-iodosuccinimide N-碘代琥珀酰亚胺PCC pyridinium chlorochromate 氯铬酸吡啶鎓盐PDC pyridinium dichromate 重铬酸吡啶鎓盐PDE phosphonodiesterase 磷酸二酯酶PEG polyethylene glycol 聚乙二醇PHAL phthalazine 2,3-二氮杂萘Piv pivaloyl新戊酰基PMB para-methoxybenzyl 对甲氧基苄基PPTS pyridinium para-toluenesulfonate 对甲苯磺酸吡啶鎓盐PTS para-toluenesulfonic acid 对甲苯磺酸py pyridine 吡啶PYDZ pyridazine 哒嗪PYR diphenylpyrimidine 二苯基嘧啶Pd/C palladium on activated charcoal 钯碳PMPh p-methoxyphenyl 对甲氧基苯基PPA polyphosphoric acid 多聚磷酸iPr isopropyl 异丙基nPr n-propyl 正丙基PTSA p-toluenesulfonic acid 对甲苯磺酸RCM ring closing metathesis 关环复分解反应ROM ring opening metathesis 开环复分解反应Red-Al sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminium hydride二(2-甲氧基乙氧基)氢化铝钠SDMA Red-Al 二(2-甲氧基乙氧基)氢化铝钠SET single electron transfer 单电子转移SMEAH Red-Al 二(2-甲氧基乙氧基)氢化铝钠SRS selfregeneration of stereocentres 手性中心的自再生TBAF tetrabutylammonium fluoride 四正丁基氟化铵TBAI tetrabutylammonium iodide 四正丁基氟化铵TBS tert-butyldimethylsilyl 特丁基二甲基硅基TBSCl tert-butyldimethylsilyl chloride特丁基二甲基氯化硅Tf trifluoromethanesulfonyl 三氟甲磺酰基TFA trifluoracetic acid 三氟乙酸TFAA trifluoracetic anhydride 三氟乙酸酐THP tetrahydropyran 四氢吡喃TMS trimethylsilyl 三甲基硅基TMSCN trimethylsilyl cyanide 三甲基氰化硅TMSOTf trimethylsilyltrifluoromethanesulfonate 三甲基硅基三氟磺酸酯TNT 2,4,6-trinitrotoluene 2,4,6-三硝基甲苯pTol p-tolyl 对甲苯基TPAP tetrapropylammonium perruthenate 四正丙基过钌酸铵TPS tert-butyldiphenylsilyl 特丁基二苯基硅基TsCl p-toluenesulfonyl chloride 对甲苯磺酰氯p-TsOH (PTS) p-toluenesulfonic acid 对甲苯磺酸TAS-F tris-(dimethylamino)-sulfur-(trimethylsilyl)-difluoride(三甲硅基)二氟化三(二甲胺)锍TBABr tetra-n-butylammonium bromide 四正丁基溴化铵TBAT tetra-n-butylammonium triphenyltrifluorosilicate四正丁基三苯基三氟硅酸盐TBCO 2,4,4,6-tetrabromocyclohexadienone 2,4,4,6-四溴环己二烯酮TDS thexyldimethylsilyl (2,3-二甲基-2-丁基)二甲基硅基TEMPO 2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy (free radical)2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧（自由基）Teoc 2-(trimethylsilyl)ethoxycarbonyl 2-(三甲基硅基)乙氧酰基TES triethylsilyl 三乙基硅基TIPS triisopropylsilyl 三异丙基硅基TMEDA N, N, N’, N’-tetramethylethylendiamine N, N, N’, N’-四甲基乙二胺TPP 5,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphine5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩TPPTS triphenylphosphine-3,3’,3’’-trisulfonic acid trisodium salt三苯基膦-3,3’,3’’-三磺酸三钠WSC water soluble carbodiimidazole (see EDC)水溶性的羰基二咪唑(见EDC)化学专业英语词汇常用前后缀&简单命名方法(2007-03-24 23:34:46)分类：化学-acetal 醛缩醇acetal- 乙酰acid 酸-al 醛alcohol 醇-aldehyde 醛alkali- 碱allyl 丙烯基alkoxy- 烷氧基-amide 酰胺amino- 氨基的-amidine 脒-amine 胺-ane 烷anhydride 酐anilino- 苯胺基aquo- 含水的-ase 酶-ate 含氧酸的盐、酯-atriyne 三炔benzene 苯bi- 在盐类前表示酸式盐bis- 双-borane 硼烷bromo- 溴butyl 丁基-carbinol 甲醇carbonyl 羰基-caboxylic acid 羧酸centi- 10-2chloro- 氯代cis- 顺式condensed 缩合的、冷凝的cyclo- 环deca- 十deci 10-1二-dine 啶dodeca- 十二-ene 烯epi- 表-ester 酯-ether 醚ethoxy- 乙氧基ethyl 乙基fluoro- 氟代-form 仿-glycol 二醇hemi- 半hendeca- 十一hepta- 七heptadeca- 十七hexa- 六hexadeca- 十六-hydrin 醇hydro- 氢或水hydroxyl 羟基hypo- 低级的，次-ic 酸的，高价金属-ide 无氧酸的盐，酰替…胺，酐-il 偶酰-imine 亚胺iodo- 碘代iso- 异，等，同-ite 亚酸盐keto- 酮ketone 酮-lactone 内酯mega- 106meta- 间，偏methoxy- 甲氧基methyl 甲基micro- 10-6milli- 10-3mono- ( mon-) 一，单nano- 10-9nitro- 硝基nitroso- 亚硝基nona- 九nonadeca- 十九octa- 八octadeca- 十八-oic 酸的-ol 醇-one 酮ortho- 邻，正，原-ous 亚酸的，低价金属oxa- 氧杂-oxide 氧化合物-oxime 肟oxo- 酮oxy- 氧化-oyl 酰para- 对位，仲penta- 五pentadeca- 十五per- 高，过petro- 石油phenol 苯酚phenyl 苯基pico- 10-12poly- 聚，多quadri- 四quinque- 五semi- 半septi- 七sesqui 一个半sexi- 六sulfa- 磺胺sym- 对称syn- 顺式，同，共ter- 三tetra- 四tetradeca- 十四tetrakis- 四个thio- 硫代trans- 反式，超，跨tri- 三trideca- 十三tris- 三个undeca- 十一uni- 单，一unsym- 不对称的，偏位-yl 基-ylene 撑(二价基，价在不同原子上）-yne 炔AndrewSiyer:(by monopoly)简单有机物的命名就是主链词头比如propa-/buta-/penta-/hexa--ane/-ene/-yne，然后比如烯炔，1,3-dien-5-yne然后再加-ol/-amine/-al/-one/-oic acid通俗命名法里这些也是可以叠加的，比如phenyl propanol amine系统命名法里，除了主官能团以外的基团就得用取代基词头hydroxy-/amino-/formyl-/oxo- or keto-/carboxyl-。