1用银量法测定下列试样中的Cl-时

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化学检验工高级理论a标准答案

化学检验工高级理论a标准答案

化学检验工高级理论a标准答案一、单项选择题(将正确答案的序号填入题内的括号中。

每题0.5分,满分60分)1.用玻璃电极测量溶液的pH值时,采用的定量分析方法为(B )A 标准曲线法B 直接比较法C 一次加入标准法D 连续加入标准法E 增量法2.用以比较不同电解质溶液导电能力的参数是(E )A 电阻B 电导C 电导率D 电阻率E 摩尔电导3.溶液的电导(B )A 随温度的升高而减小B随温度的升高而增加C 和温度无关D 随电极间距增加而增加E 随离子浓度的增加而减小4.电解质溶液传导电流是由于(B )A 自由电子运动B 离子迁徙C 水分子的迁移D 离子对迁移E 离子的缔合5.恒电流电重量分析法的主要特点是(A )A 准确度高B 选择性好C 快速D 舍用于痕迹分析E 能同时分析多中元素6.库仑滴定不适用于(A)A 常量分析B 半微量分析C 微点分析D 痕量分析E 有机物分析7.经典极谱分析中使用的滴汞电极的特点是(B )A 具有较高的灵敏度B 便面不断更新,汞滴保持新鲜C 对氢有较高的过电压D 能与许多金属生成汞齐E 表面积小,能很快达到浓差极化8.气相色谱作为分析方法的最大特点是(D )A 进行定性分析B 进行定量分析C 分离混合物D 分离混合物并同时进行分析E 进行热力和动力学研究9.通常把色谱柱内不移动的,起分离作用的固体物质叫做(C )A 担体B 载气C 固定相D 固定液E 涂有固定液担体10.在气固色谱分析中使用的活性炭,硅胶,活性氧化铝等都属于(C )A 载气B固定液 C 固定固定相 D 担体 E 液体固定相11.在气相色谱中,直接表征组分在固定相中停留时间长短的参数是(B )A 保留时间B 调整保留时间C 死时间D 相对保留值E 保留体积12.在气相色谱分析中,定性的参数是(A )A 保留值B 峰高C 峰面积D 半峰宽E分配比13.衡量色谱柱柱效能的指标是(D )A 相对保留值B 分离度C 容量比D 塔板数E 分配系数14.对气相色谱柱分离度影响最大的是(E )A 载气的种类B 载气的流速C 柱子的长度D 填料粒度的大小E 色谱柱柱温15.固定其他条件,色谱柱的理论塔板数高度,将随载气的线速增加而怎样变化(D )A 基本不变B 变大C变小 D 先减小后加大 E 无规律变化16.气液色谱中选择固定液的原则是(A)A 相似相溶B 极性相同C 官能团相同D 分子量相近E 活性相同17.淀粉是一种(A)指示剂。

沉淀滴定1[资料]

沉淀滴定1[资料]

沉淀滴定法一、填空题1、沉淀滴定法中莫尔法的指示剂是__________________;沉淀滴定法中铵盐存在时莫尔法滴定酸度pH是_________。

2、沉淀滴定法中福尔哈德法的滴定剂是_________;用福尔哈德法测定Cl-时,为保护AgCl 沉淀不被溶解须加入的试剂是_________。

3、沉淀滴定法中,已知荧光黄指示剂的pKa=7.0,则法扬司法滴定酸度pH为_________。

4、莫尔法分析Cl-时用________为标准滴定溶液,用________为指示剂。

指示剂的加入量控制在________为宜,指示剂浓度过高时,分析结果偏________,浓度过低使结果偏________。

5、吸附指示剂是一些________,它们在水溶液中因为________而改变颜色。

6、法扬司法测定卤离子时,溶液要保持________状态,为此需采取的措施有:________、________、________。

7、福尔哈德法中, Ag+采用________法测定,Cl-、Br-、I-和SCN-采用________法测定。

8、福尔哈德法中,测定Cl-时,AgCl沉淀容易转化成AgSCN沉淀,而导致测定误差,在实验中,可采用________和________的方法防止。

9、在法扬司法中,沉淀胶体微粒对指示剂离子的吸附能力,应________对待测离子的吸附能力。

10、在法扬司法中,AgNO3标准溶液滴定Cl-时,化学计量点前沉淀带________电荷,化学计量点后沉淀带________电荷。

11、法扬司法中常用的指示剂有________和________等。

12、因为卤化银________易分解,故银量法的操作应尽量避免________的照射。

二、单选题1、利用莫尔法测定Cl–含量时,要求介质的pH值在6.5—10.5之间,若酸度过高,则()A、AgCl 沉淀不完全B、AgCl沉淀吸附Cl–能力增强C、Ag2CrO4 沉淀不易形成 D 、形成Ag2O沉淀2、法扬司法采用的指示剂是()A、铬酸钾B、铁铵矾C、吸附指示剂D、自身指示剂3、莫尔法确定终点的指示剂是()A、K2CrO4B、K2Cr2O7C、NH4Fe(SO4)2D、荧光黄4、福尔哈德法返滴定测I–时,指示剂必须在加入过量的AgNO3 溶液后才能加入,这是因为()A、AgI 对指示剂的吸附性强B、AgI 对I–的吸附强C、Fe3+氧化I–D、终点提前出现5、下列关于吸附指示剂说法错误的是()A、吸附指示剂是一种有机染料B、吸附指示剂能用于沉淀滴定法中的法扬司法C、吸附指示剂指示终点是由于指示剂结构发生了改变D、吸附指示剂本身不具有颜色6、以铁铵矾为指示剂,用硫氰酸铵标准滴定溶液滴定银离子时,应在下列哪种条件下进行()A、酸性B、弱酸性C、中性D、弱碱性7、沉淀滴定中的莫尔法指的是()A、以铬酸钾作指示剂的银量法B、以AgNO3为指示剂,用K2CrO4标准溶液,滴定试液中的Ba2+的分析方法C、用吸附指示剂指示滴定终点的银量法D、以铁铵矾作指示剂的银量法8、用氯化钠基准试剂标定AgNO3溶液浓度时,溶液酸度过大,会使标定结果()A、偏高B、偏低C、不影响D、难以确定其影响9、采用福尔哈德法测定水中Ag+含量时,终点颜色为?()A、红色B、纯蓝色C、黄绿色D、蓝紫色10、下列说法正确的是()A、莫尔法能测定Cl–、I–、Ag+B、福尔哈德法能测定的离子有Cl –、Br –、I–、SCN –、Ag+C、福尔哈德法只能测定的离子有Cl–、Br –、I –、SCN –D、沉淀滴定中吸附指示剂的选择,要求沉淀胶体微粒对指示剂的吸附能力应略大于对待测离子的吸附能力11、用福尔哈德法测定Cl–离子时,如果不加硝基苯(或邻苯二甲酸二丁酯),会使分析结果( )A、偏高B、偏低C、无影响D、可能偏高也可能偏低12、莫尔法采用AgNO3标准溶液测定Cl–时,其滴定条件是()A、pH=2.0~4.0B、pH=6.5~10.5C、pH=4.0~6.5D、pH=10.0~12.0三、简答题1、简述莫尔法的指示剂作用原理。

第八章沉淀滴定法

第八章沉淀滴定法
[Ag ]sp [Cl ]sp K sp(AgCl) 1.8 1010 1.3 105 (m ol/L)
如果溶液中的CrO42-恰好在 [Ag+]sp= 1.3×10-5(mol/L)时与
Ag+形成Ag2CrO4↓,则观察到的终点恰能与计量点相符合。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉 Nhomakorabea(b) 试剂中加入过量AgNO3后,加入有机溶剂,如1,2-二氯乙
烷或硝基苯1-2 mL,用力震荡,在AgCl表面覆盖一层有机 溶剂,避免与外界溶液接触,阻止SCN-与AgCl发生转化反 应。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
☆用返滴定法测定Br-和I-时,由于AgBr和AgI的溶解度均比 AgSCN小,不会发生沉淀转化反应。因此不用采取上述措 施。 ☆在测定I-,应先加入过量AgNO3,待反应完全后,再加入
法扬司法。
滴定剂、指示剂、应用范围、应用条件。
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
1.莫尔法——铬酸钾(K2CrO4)作指示剂
(1) 原理
在含有Cl- 的中性或弱碱性溶液中,以K2CrO4为指示剂,
用AgNO3溶液直接滴定Cl-。由于AgCl溶解度小于Ag2CrO4,
先生成的是AgCl白色沉淀,当Ag+与Cl-沉淀完全后,稍过
《分析化学》 沉淀滴定法 蔡莉
(X-代表Cl-、Br-、I-、SCN-)
2.滴定曲线
以0.1000mol/L AgNO3滴定20.00mL NaCl溶液为例。以
滴入的AgNO3溶液体积为横坐标,pX(卤素离子浓度的负对 数)为纵坐标,绘制滴定曲线。 化学计量点前:根据溶液中剩余的Cl-浓度和溶度积计算[Ag+]。 例如:滴定百分数为99.9%,即加入19.98 mL AgNO3,溶液中 剩余的[Cl-]为:

分析化学试题

分析化学试题

习题1.用银量法测定下列试样中的Cl-时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?(1) CaCl2;(2) BaCl2;(3) FeC12 (4) NaCl+Na3PO4;(5) NH4Cl;(6)NaCl+Na2SO4(7) Pb(NO3)2 + NaCl。

答:(1)三种方法均可。

(2)由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀,干扰滴定,所以采用莫尔法时,应先加入过量的Na2SO4。

也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

(3)吸附指示剂。

(4)铁铵矾指示剂。

(5)铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。

(6)铬酸钾指示剂。

(7)铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

2.在下列各种情况下,分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么?(1)pH= 4时用莫尔法滴定Cl-;(2)若试液中含有铵盐,在pH≈10时,用莫尔法滴定Cl-;(3)用法扬司法滴定Cl-时,用曙红作指示剂;(4)用佛尔哈德法测定Cl-时,未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷;(5)用佛尔哈德法测定 I-时,先加铁铵钒指示剂,然后加入过量AgNO3标准溶液。

答:(1)结果偏高。

因为pH≈4时,CrO42-的酸效应较大,溶液中CrO42-浓度减小,指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

(2)结果偏高。

因为在pH≈10时,溶液中NH3型体的浓度较高,形成Ag-NH3络合物,需加入过量的Ag+才能出现终点,故结果偏高。

(3)结果偏低。

因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl-, 所以在化学计量点前,就有一部分指示剂阴离子取代Cl-进入到吸附层,使终点提前。

(4)结果偏低。

因为用佛尔哈德法测定Cl-时,若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷,那么AgCl沉淀将发生转化,成为AgSCN,消耗过多滴定剂SCN-,由于是返滴定,故结果偏低。

(5)结果偏低。

这是由于Fe3+将氧化I-为I2,消耗了部分I-,使测得的结果偏低。

3. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中,还原一半时的电势。

沉淀滴定习题

沉淀滴定习题
2 × 246.49 = = 2.215 222.55 2M ( NH 4 ) 2 Fe ( SO4 ) 2 ⋅6 H 2O M Fe2O3 M SO3 M BaSO4 = = 2 × 392.17 = 4.912 159.69
2M MgSO4 ⋅7 H 2O M Mg 2 P2O7
80.07 = 0.3431 233.37
1.用银量法测定下列试样:(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl, 用银量法测定下列试样: 用银量法测定下列试样 (4)KSCN,(5)Na2CO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方 各应选用何种方 法确定终点?为什么? 法确定终点?为什么? 答 : ( 1 ) BaCl2 用 佛 尔 哈 德 法 。 因 为 莫 尔 法 能 生 成 BaCrO4沉淀。 沉淀。 (2)Cl-用莫尔法。此法最简便。 ) 用莫尔法。此法最简便。 (3)NH4Cl用佛尔哈德法 ) 用佛尔哈德法 用佛尔哈德法最简便。 (4)SCN-用佛尔哈德法最简便。 ) 用佛尔哈德法。 (5)Na2CO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法时生成 ) 用佛尔哈德法 沉淀造成误差。 Ag2CO3沉淀造成误差。 用佛尔哈德法最好。 ( 6)NaBr用佛尔哈德法最好。 用莫尔法在终点时必须 ) 用佛尔哈德法最好 剧烈摇动,以减少AgBr吸附 而使终点过早出现。 剧烈摇动,以减少 吸附Br-而使终点过早出现。 吸附 而使终点过早出现
17.计算下列各组的换算因数。 计算下列各组的换算因数。 计算下列各组的换算因数 称量形式 测定组分 (1) Mg2P2O7 P2O5,MgSO4·7H2O (2) Fe2O3 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O (3) BaSO4 SO3,S
M P2O5 M Mg 2 P2O7 = 141.94 = 0.6378 222.55

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案解析

分析化学第七章(重量分析法和沉淀滴定法)答案解析

重量分析法和沉淀滴定法思考题1.沉淀形式和称量形式有何区别?试举例说明之。

答:在重量分析法中,沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。

沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质,称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。

有些情况下,由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化,使沉淀转化为另一物质。

故沉淀形式和称量形式可以相同,也可以不相同。

例如:BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同,而在测定Mg2+时,沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O,灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。

2.为了使沉淀定量完全,必须加人过量沉淀剂,为什么又不能过量太多?答:在重量分析法中,为使沉淀完全,常加入过量的沉淀剂,这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。

沉淀剂过量的程度,应根据沉淀剂的性质来确定。

若沉淀剂不易挥发,应过量20%~50%;若沉淀剂易挥发,则可过量多些,甚至过量100%。

但沉淀剂不能过量太多,否则可能发生盐效应、配位效应等,反而使沉淀的溶解度增大。

3.影响沉淀溶解度的因素有哪些?它们是怎样发生影响的?在分析工作中,对于复杂的情况,应如何考虑主要影响因素?答:影响沉淀溶解度的因素有:共同离子效应,盐效应,酸效应,配位效应,温度,溶剂,沉淀颗粒大小和结构等。

共同离子效应能够降低沉淀的溶解度;盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加;酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。

若沉淀是强酸盐,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影响不大,若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸(如硅酸、钨酸)以及与有机沉淀剂形成的沉淀,则酸效应就很显著。

除沉淀是难溶酸外,其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加;配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物,是沉淀的溶解度增大的现象。

因为溶解是一吸热过程,所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。

分析化学答案(武汉五版)第8,9章

分析化学答案(武汉五版)第8,9章

第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题1. 解释下列现象。

a. CaF 2在 pH =3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大;答:这是由于酸效应的影响。

因为()spsp F H K K α'=⋅,随着[H +]的增大,()F H α也增大,sp K '也随之增大,即溶解度变大。

所以,CaF 2在 pH =3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。

b .Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小;答:Ag 2CrO 4的p K sp =11.71Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1AgNO 3溶液中的溶解度s 1:15.7111.7122101[]0.001010sp KAg mol L s ---+⋅=== Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度s 2:14.36210mol L s --⋅===所以, s 1< s 2,即Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小。

c. BaSO 4沉淀要用水洗涤,而 AgCl 沉淀要用稀 HNO 3洗涤; 答:BaSO 4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。

AgCl 沉淀为无定形沉淀,不能用纯水洗涤,这是因为无定形沉淀易发生胶溶,所以洗涤液不能用纯水,而应加入适量的电解质。

用稀HNO 3还可防止Ag + 水解,且HNO 3加热易于除去。

d .BaSO 4沉淀要陈化,而 AgCl 或Fe 2O 3·nH 2O 沉淀不要陈化;答:BaSO 4沉淀为晶形沉淀,陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。

分析化学第五版上册(武汉大学主编)思考题及其答案——化学分析部分

分析化学第五版上册(武汉大学主编)思考题及其答案——化学分析部分

分析化学第五版上册 (武汉大学主编) 思考题及其答案——化学分析部分第二章思考题1 为了探讨某江河地段底泥中工业污染的聚集情况,某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样,混匀后,取部分试样送交分析部门。

分析人员称取一定量试样,经处理后,用不同方法测定其中有害化学成分的含量。

试问这样做对不对?为什么?答:不对。

按该法测出的结果是整个河道有害化学成分的含量,不能反映污染物聚集情况,即分布情况,应将试样分河段进行分析。

2分解无机试样和有机试样的主要区别在哪些?答:分解无机试样通常采用溶解法和熔融法,将试样的组分溶解到溶剂中。

对于有机试样来说,通常采用干式灰化法或湿式消化法。

前者是将试样置于马弗炉中加高温分解,有机物燃烧后留下的机残渣以酸提取后制备成分析试液。

湿式消化法使用硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解,对于含有易形成挥发性化合物(如氮、砷、汞等)的试样,一般采用蒸馏法分解。

3欲测定锌合金中Fe,Ni,Mg的含量,应采用什么溶剂溶解试样?答:用HCl或NaOH溶解。

后者可将Fe, Ni, Mg形成氢氧化物沉淀,可与锌基体分离,但溶解速度较慢。

4欲测定硅酸盐中SiO2的含量;硅酸盐中Fe,Al,Ca,Mg,Ti的含量。

应分别选用什么方法分解试样?答:测定硅酸盐中SiO2的含量,用KOH熔融分解试样;测定硅酸盐中Fe, Al, Ca, Mg, Ti的含量,用HF-HClO4-H2SO2混酸作溶剂分解试样。

5镍币中含有少量铜、银。

欲测定其中铜、银的含量,有人将镍币的表层擦洁后,直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。

根据称量镍币在溶解前后的质量之差,确定试样的质量。

然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。

试问这样做对不对?为什么?答:不对。

因为镍币表层和内层的铜和银含量不同。

只溶解表层部分镍币制备试液,测其含量,所得结果不能代表整个镍币中的铜和银含量。

6 微波辅助消化法否那些优点?1. 准确度和精确度有何区别和联系2. 1-12 下列情况各引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除?a. 砝码腐蚀b. 称量时,试样吸收了空气中的水分c. 天平零点稍有变动d. 读取滴定管读数时,最后一位数字估测不准e. 以含量为98%的金属锌作为基准物质标定EDTA溶液的浓度f. 试剂中含有微量待测组分g. 重量法测定SiO2时,试液中硅酸沉淀不完全h. 天平两臂不等长a. 会引起仪器误差,是系统误差,应校正法码。

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习题1.用银量法测定下列试样中的Cl-时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适?(1) CaCl2;(2) BaCl2;(3) FeC12 (4) NaCl+Na3PO4;(5) NH4Cl;(6)NaCl+Na2SO4(7) Pb(NO3)2 + NaCl。

(参考答案)答:(1)三种方法均可。

(2)由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀,干扰滴定,所以采用莫尔法时,应先加入过量的Na2SO4。

也可采用佛尔哈德法和法扬司法。

(3)吸附指示剂。

(4)铁铵矾指示剂。

(5)铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制pH6.5~7.2 。

(6)铬酸钾指示剂。

(7)铁铵矾指示剂或吸附指示剂。

2.在下列各种情况下,分析结果是准确的,还是偏低或偏高,为什么?(1)pH= 4时用莫尔法滴定Cl-;(2)若试液中含有铵盐,在pH≈10时,用莫尔法滴定Cl-;(3)用法扬司法滴定Cl-时,用曙红作指示剂;(4)用佛尔哈德法测定Cl-时,未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷;(5)用佛尔哈德法测定 I-时,先加铁铵钒指示剂,然后加入过量AgNO3标准溶液。

(参考答案)答:(1)结果偏高。

因为pH≈4时,CrO42-的酸效应较大,溶液中CrO42-浓度减小,指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。

(2)结果偏高。

因为在pH≈10时,溶液中NH3型体的浓度较高,形成Ag-NH3络合物,需加入过量的Ag+才能出现终点,故结果偏高。

(3)结果偏低。

因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl-, 所以在化学计量点前,就有一部分指示剂阴离子取代Cl-进入到吸附层,使终点提前。

(4)结果偏低。

因为用佛尔哈德法测定Cl-时,若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷,那么AgCl沉淀将发生转化,成为AgSCN,消耗过多滴定剂SCN-,由于是返滴定,故结果偏低。

(5)结果偏低。

这是由于Fe3+将氧化I-为I2,消耗了部分I-,使测得的结果偏低。

3. 分别计算0.100 mol·L-1 KMn04和0.100 mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为1.0 mol·L-1介质中,还原一半时的电势。

计算结果说明什么?(已知=1.45 V,=1.00 V)(参考答案)答:0.100 mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时,= 0.0500 mol·L-1 , =2[0.100-] = 0.100 mol·L-1说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势;而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。

4. 计算pH=3.0,含有未络合EDTA浓度为0.10 mol·L-1时,Fe3+/Fe2+电对的条件电势。

(已知pH=3.0时,lgαY(H)=10.60,=0.77 V)(参考答案)答:已知lg K Fe(III)Y = 25.10 ; lg K Fe(II)Y = 14.325. 将一块纯铜片置于0.050 mol·L-1AgNO3溶液中。

计算溶液达到平衡后的组成。

(=0.337 V,=0.80 V)(提示:首先计算出反应平衡常数)(参考答案)答:纯铜片置于AgNO3溶液中将发生置换反应:2Ag+ + Cu ==2Ag + Cu2+反应平衡常数为:反应进行十分完全,Ag+几乎全部转变为Ag。

6. 以K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+,计算25℃时反应的平衡常数;若化学计量点时Fe3+的浓度为0.05000 mol·L-1,要使反应定量进行,所需H+的最低浓度为多少?(=1.33 V,=0.77 V)。

(参考答案)答:滴定反应式为Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14H+==2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O计量点时;反应能定量进行,则 ,故7. 以0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定20.00 mL 0.0500 mol·L-1的 I2溶液(含 KI l mol·L-1)。

计算滴定分数为0.50,1.00及 1.50时体系的电势各为多少?(已知=0.545 V,=0.080V)。

(参考答案)答:滴定反应为:2S2O32- + I3-==3I- + S4O62-滴定分数为0.50时:故:滴定分数为1.00时:(1)(2)(1)+(2)得:又化学计量点时,[S2O32-] = 2[I3-],故滴定分数为1.50时:8.计算在l mol·L-1 HCI溶液中,用Fe3+滴定Sn2+时,化学计量点的电势,并计算滴定至99.9%和100.1%时的电势。

说明为什么化学计量点前后,同样改变0.l%,电势的变化不相同。

若用电位滴定判断终点,与计算所得化学计量点电势一致吗?(=0.68V;=0.14 V)(参考答案)答:滴定反应为 2Fe3+ + Sn2+ == 2Fe2+ + Sn4+滴定至99.9%时:滴定至100.1%时:因此,这是由于两电对电子转移数不相等,所以计量点前后同样改变0.1%,电势变化不相同。

电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终点,所以若用电位滴定判断终点,将与化学计量点不一致。

9. 在H2SO4介质中,用0.1000 mol·L-1 Ce4+溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+时,若选用变色点电势为0.94 V的指示剂,终点误差为多少?(= 0.68 V, = 1.44 V)(参考答案)答:10.用间接碘量法测定铜时,Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定,加入0.005 mol·L-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。

试以计算说明之。

(=0.559V,=0.771V, =0.534V;HF的K a=7.4×10-4;FeF62-的lgβl~lgβ2为5.3,9.3,12.0)(提示: HF-F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式。

=0.368 V<。

=0.460 V<(参考答案)答:NH4HF2==NH4+ + HF + F-组成 HF - F-缓冲体系,以近似式计算:解一元二次方程,得[H+] = 5.9×10-4mol·L-1因而AsO43-不能氧化I-,消除了AsO43-的干扰。

又此时,因而Fe3+不能氧化I-,消除了Fe3+的干扰。

11. H2SO4及l mol·L-1 H2SO4十0.5 mol·L-1 H3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+,用二苯胺磺磷酸钠(NaIn)为指示剂时,终点误差各为多少?(在l mol·L-1H2SO4中:=1.44 V,=0.68 V, =0.84V;=3.5 , =2.3)(参考答案)答:在l mol·L-1 H2SO4介质中:在l mol·L-1 H2SO4 + 0.5 m ol·L-1 H3PO4介质中:12.用碘量法测定钢中的硫时,使硫燃烧成SO2,SO2被含有淀粉的水溶液吸收,再用标准碘溶液滴定。

若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500 mg,滴定标钢中的硫用去碘溶液11.6 mL,滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00 mL。

试用滴定度表示碘溶液的浓度,并计算被测钢样中硫的质量分数。

(参考答案)答:13.称取制造油漆的填料红丹(Pb304) 0.1000 g,用盐酸溶解,在热时加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液25 mL,析出PbCrO4:2Pb2+ + Cr2O72-+H2O ==== PbCrO4↓+ 2H+冷却后过滤,将PbCrO4沉淀用盐酸溶解,加入KI和淀粉溶液,用0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定时,用去12.00 mL。

求试样中Pb3O4的质量分数。

(参考答案)答:14.测定某试样中锰和钒的含量,称取试样1.000 g,溶解后,还原为Mn2+和VO2+,用0.02000 mol·L-1KMnO4标准溶液滴定,用去2.50 mL。

加入焦磷酸(使Mn3+形成稳定的焦磷酸络合物)继续用上述KMnO4标准溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去4.00 mL。

计算试样中锰和钒的质量分数。

(参考答案)答:反应式为:5VO2+ + MnO4- + 11H2O == VO43- + Mn2+ + 22H+MnO4-+ 4Mn2+ + 15H4P2O7 == 5Mn(H2P2O7)32- + 4H2O +22 H+= 5; 且因为 VO2+先被滴定:以MnO4-滴定Mn2+至Mn3+时,= 415. 已知I2在水中的溶解度为0.00133 mol·L-1,求以0.005000 mol·L-1Ce4+滴定50.00 mL 等浓度的I-时,固体I2刚刚开始出现沉淀时,消耗的Ce4+为多少毫升?(反应I2+I- == I3的 K=708)(参考答案)答:2Ce4+ + 2I-== 2Ce3+ + I2当反应达化学计量点时,即加入0.005000 mol·L-1Ce4+溶液50.00 mL时,生成的I2因此在此滴定条件下,固体I2不可能析出沉淀。

16. Pb2O3试样1.234 g,用20.00 mL 0.250 mol·L-1 H2C2O4溶液处理。

这时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(II)。

将溶液中和后,使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。

过滤,滤波酸化后,用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定,用去 10.00 mL。

沉淀用酸溶解后,用同样的KMnO4溶液滴定,用去30.00 mL。

计算试样中PbO及PbO2的质量分数。

(参考答案)答:反应式为:Pb4+ + H2C2O4 == Pb2+ +2CO2↑+ 2H+Pb2+ + C2O42- == PbC2O4↓5 H2C2O4 + 2 MnO4-+6 H+ == 10CO2↑+ 2Mn2+ + 8H2O用于还原的H2C2O4的物质的量即为PbO2的物质的量。

解二:设试样中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol解方程组得:17.某硅酸盐试样 1.000 g,用重量法测得(Fe2O3+Al2O3)的总量为0.5000 g。

将沉淀溶解在酸性溶液中,并将Fe3+还原为Fe2+,然后用0.03000 mol·L-1K2Cr2O7溶液滴定,用去25.00 mL。

计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。

(参考答案)答:18.今有 25.00 mL KI溶液,用10.00 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液处理后,煮沸溶液以除去I2。

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