沉淀滴定法及应用
沉淀滴定的原理及应用
沉淀滴定的原理及应用
沉淀滴定的原理及应用概述如下(约2550字):
沉淀滴定是一种常用的体积分析法,基于溶解度积原理和化学反应生成难溶性沉淀的原理来确定物质的量。
原理:
1. 选择一种与待测物质发生化学反应生成沉淀的试剂作为滴定剂。
2. 在滴定过程中,试剂慢慢加入,当浓度达到生成沉淀的积极点时出现混浊。
3. 根据反应化学计量关系,计算出待测物质的量。
常见应用:
1. 氯化物的测定:用硝酸银溶液滴定,按照生成的氯化银量计算氯离子量。
2. 溴化物的测定:用硝酸银溶液滴定,按照生成的溴化银量计算溴离子量。
3. 曲霉素的测定:用硫氰酸钴溶液滴定,按生成的曲霉素-硫氰酸钴络合物计算曲霉素量。
优点:
1. 方法简便,易操作,可在短时间内完成检测。
2. 需要的仪器设备少,仅需要简单的滴管、量筒、烧杯等。
3. 对试剂耗量要求不高, detecting limit 较低。
缺点:
1. 需要经验判断终点,结果准确度依赖操作者的技能。
2. 部分溶解度积不大的化合物不易准确测定。
3. 需要避免存在干扰成分对终点的影响。
综上,沉淀滴定原理简单,操作容易,可以快速检测固相离子和部分有机物,在化学分析和质量控制方面有重要应用价值。
但也存在一些局限性,需要注意避免和控制。
沉淀滴定法(应用化学课件)
下图为0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 的Cl-， Br-，I-溶液的滴定曲线。
• KSP值/mol·L-1：
• AgCl：1.8×10-10 • AgBr：5.0×10-13 • AgI：8.3×10-17
•滴定突跃的大小，取决于被测离子浓度和生成沉淀的溶度积KSP。 当被测离子浓度相同时，滴定突跃大小仅与生成沉淀的溶度积 KSP有关。 •溶度积KSP越小，滴定突跃越大。
在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl- 或 Br-，出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。
1、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法、Mohr法）
指示剂的用量： 以硝酸银溶液滴定Cl-为例 ：
化学计量点：
若要AgCl沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所 需CrO42- 浓度则为：
测碘化物I-时： 指示剂应在加入过量AgNO3后才能加入，否则将发生下列氧化-
还原反应，产生误差 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
沉淀滴定法——银量法
目前，沉淀滴定法中银量法应用最多，应用范围最广。本节 课主要介绍银量法的相关内容。
银量法原理
银量法以生成难溶银盐的沉淀反应为基础： 例如： Ag+ + Cl- = AgCl
（6)不能用C1-标准溶液滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很 慢。 （如果待测离子为Ag+， 可采用返滴定法）
沉淀滴定——银量法指示终点的方法
2、铁铵矾指示剂法（又称：佛尔哈德法、Volhard法） （1）直接滴定法测Ag+ 原理：NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，NH4SCN滴定Ag+ 计量点前：Ag+ + SCN- ＝ AgSCN （白色） KSP=1.8 10-10 计量点时：Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （红色） 稍过量的SCN-与Fe3+ 生成红色的[Fe(SCN)]2+配离子，指示终点
沉淀溶解平衡和沉淀滴定法—沉淀滴定法(基础化学课件)
（1）直接滴定法（ 测Ag+）
在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定 Ag+，当AgSCN沉淀完全后，微过量的SCN-与Fe3+反应生产血 红色配合物指示终点的到达：
Ag+ + SCN-
AgSCN↓(白色)
Fe3+ + SCN- = [FeSCN]2+（血红色配合物)
（2）返滴定法（测卤素离子）
FeSCN2（ 淡棕红色） Fe3 SCN AgCl SCN AgSCN （白色） Cl
措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）
加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 测I-时，预防发生氧化-还原反应
措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差
[Fe3+]=0.2 mol/L，RE%＜0.1%
➢适用范围： 返滴定法测定Cl-，Br-，I-，SCN- 选择性好
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ沉淀滴定法的应用
一、银量法标准滴定溶液的制备
1. 硝酸银标准滴定溶液的制备 （1）配制 硝酸银标准滴定溶液可以用符合基准试剂要求的硝 酸银直接配制。但市售的硝酸银常含有杂质，如银、氧化银、 游离硝酸和亚硝酸等，因此需用间接法配制。 （2）标定 硝酸银标准滴定溶液可用莫尔法标定，基准试剂为 氯化钠，以铬酸钾为指示剂，滴定到溶液呈现砖红色即为终点。
Ag (剩余） SCN AgSCN （白色） Ksp 1.11012 SP：Fe3 SCN FeSCN2（ 淡棕红色）
➢滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液
防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L
沉淀滴定在食品检测中的应用
沉淀滴定在食品检测中的应用
沉淀滴定是一种广泛应用于化学分析中的方法，也被用于食品检测中。
这种方法可以用于检测食品中的化学物质的含量，以确定是否达到安全标准。
本文将讨论沉淀滴定在食品检测中的应用及其优点。
沉淀滴定的原理是利用化学反应中沉淀的形成来判断化学物质的含量。
对于食品检测，主要应用于测定食品中含有的金属离子和其他有害化学物
质的含量。
常见的应用包括酸度、碱度、双氧水含量等方面的检测。
在食品中，金属离子是一种重要的有害化学物质，这些金属离子可能
来自于食品的原材料、加工过程中的设备、包装、运输等环节，因此需要
对其进行检测。
沉淀滴定可以精确地测定食品中金属离子的含量，如铅、镉、铬等重金属及汞、砷、锑等有毒元素。
此外，沉淀滴定可用于检测微
量元素如锌、铜、铁等在食品中的残留量。
与其他化学检测方法相比，沉淀滴定具有以下优点：
首先，沉淀滴定可以求得一个精确的测定值。
通过调整溶液pH值，
使沉淀定量快速得到，因此可以消除通常由于通过其他方法错误的重新溶
解而引起的误差。
其次，沉淀滴定快速简便。
在样品处理时不需要复杂的步骤，并且可
以快速准确地测定样品的重量。
最后，沉淀滴定同时也具有高度的灵敏性和选择性，具有一定的方便性，可以用于大多数食品样品的检测。
总之，沉淀滴定在食品检测中是一种非常有用的方法。
它能够快速准
确地确定食品中金属离子和其他有害化学物质的含量，不仅可以确保食品
的安全性，还可以为食品加工和运输等环节提供指导意见。
因此，在进行食品检测时，使用沉淀滴定技术是非常值得推荐的。
第8章沉淀滴定法ppt课件
3. 滴定时必须剧烈摇动。先产生的AgC1沉淀容易吸附溶液 中的C1-，使溶液中的Cl-浓度降低，以致终点提前而引入误 差。如果测定Br-时，AgBr沉淀吸附Br-更为严重，所以滴定 时更要剧烈摇动，否则会引入较大的误差。
4.预先分离干扰离子。凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、 AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀 的 阳 离 子 如 Ba2+ 、 Pb2+ 等 ， 大 量 的 有 色 离 子 Cu2+ 、 Co2+ 、 Ni2+ 等 ； 以 及 在 中 性 或 微 碱 性 溶 液 中 易 发 生 水 解 的 离 子 如 Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。
(二)滴定条件
1.由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面上而变色，为了使 终点的颜色变得更明显，就必须使沉淀有较大表面，这就需 要把AgC1沉淀保持溶胶状态。所以滴定时一般先加入糊精 或淀粉溶液等胶体保护剂。
2.滴定必须在中性、弱碱性或很弱的酸性(如HAc)溶液 中进行。这是因为酸度较大时，指示剂的阴离子与H+结合， 形成不带电荷的荧光黄分子(Ka=10-7)而不被吸附。因此一般 滴定是在pH=7—10的酸度下滴定。
一、莫尔法 二、佛尔哈德法 三、法扬斯法
一、莫尔法
(一)原理
在测定C1-时，滴定反应式为：
Ag+ + Cl- ＝AgCl↓(白色)
2 Ag+ + CrO42- ＝Ag2CrO4↓(砖红色) 根 据 分 步 沉 淀 原 理 ， 由 于 AgCl 的 溶 解 度 (1.3×10-5 mol/L)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10-5 mol/L)，所以在滴 定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加 入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+ 的 浓 度 相 应 地 愈 来 愈 大 ， 直 至 与 [Ag+][CrO42]>KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此 可以指示滴定的终点。
沉淀滴定法知识点总结笔记
沉淀滴定法知识点总结笔记一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法是一种化学分析方法，通过在待分析溶液中加入沉淀剂，将待分析物转化为沉淀物，然后用滴定法确定沉淀物的含量。
沉淀滴定法的基本原理可以简述为：先将待测溶液中的离子与沉淀剂反应生成沉淀，然后用一种已知浓度的滴定剂滴定沉淀物中的未反应物，求出待测溶液中的离子的浓度。
二、沉淀滴定法的适用范围沉淀滴定法适用于测定高度溶解度差异的不同物质，如铅和钠、银和铜等。
一般情况下，沉淀滴定法适用于待测溶液含有两种及以上离子的分析。
三、常见的沉淀滴定试剂1.硫化氢气体：适用于测定铜离子、镉离子、铅离子等。
2.碳酸氢根离子：适用于测定钙离子、镁离子、锌离子等。
3.氯化银：适用于测定铬离子、汞离子、铋离子等。
4.氧化钯：适用于测定铁离子、锰离子、铬离子等。
四、沉淀滴定法的操作步骤1.称取待测溶液：准确称取待测溶液，转移至容量瓶中。
2.加入沉淀剂：向容量瓶中加入适量的沉淀剂，使沉淀与待测物质反应生成沉淀。
3.离心：将溶液进行离心，沉淀物沉淀。
4.过滤：将沉淀物用玻璃纤维滤纸过滤，并用蒸馏水洗涤几次。
5.定容：用蒸馏水定容至刻度线。
6.滴定：用已知浓度的滴定剂对沉淀物进行滴定。
7.计算：计算出待测物质的浓度。
五、沉淀滴定法的误差及其消除方法1.实验误差：由于试剂、设备等因素引起的误差，可以通过多次重复实验取平均值来减小误差。
2.人为误差：由于操作不慎引起的误差，可以通过加强实践操作来减小误差。
六、沉淀滴定法的应用1.环境监测：沉淀滴定法可用于测定水中重金属离子的含量，如铅、镉等。
2.医药检测：沉淀滴定法可用于测定药物中金属离子的含量。
3.食品安全检测：沉淀滴定法可用于测定食品中有害金属离子的含量。
七、沉淀滴定法的注意事项1.操作规范：操作时需按照实验步骤进行，避免因操作不当引起误差。
2.实验环境：保持实验环境的清洁，避免外界因素的干扰。
3.设备仪器：使用前要进行检查，避免因设备仪器故障引起误差。
第五章沉淀溶解平衡与沉淀滴定法
[H+]
0
0
[H+]-0.02 0.01 0.01
K
H2S Sn2
H 2
H2S Sn2 S 2 KSP,SnS
H
2
S
2
K1 K 2
1.0 1025 1.3107 7.11015
1.08104
H 0.02
H2S Sn2
K
0.01 0.01 1.08 104
0.96
H 0.98mol dm3
代入相关数据,解得: [HAc]=[H+]-0.2=1.67mol.L-1 [H+]=1.87mol.L-1 所以MnS沉淀可溶于乙酸中。
② CuS(S ) 2H =Cu2 H2S
平衡
[H+]-0.2 0.1 0.1
K=[Cu2+][H2S]/[H+]2 =[Cu2+][S2-][H2S]/[S2-][H+]2 = KspCuS°/( Ka1°Ka2°)H2S 代入数据得：[H+]=2.81×107mol.L-1
pOH 4.6
pH 9.4
当pH=9.4时，Fe3+早已沉淀完全，因此只要将pH值 控制在2.89.4之间，即可将Fe3+和Mg2+分离开来。
4.沉淀转化
有些沉淀既不溶于水也不溶于酸，也不能用配位溶解 和氧化还原的方法将其溶解。这时，可以把一种难溶电解 质转化为另一种更难溶电解质，然后使其溶解。
例如，锅炉中的锅垢含有CaSO4，可以用Na2CO3溶液 处理，使之转化为疏松且可溶于酸的CaCO3沉淀，这样锅 垢就容易清除了。在含有沉淀的溶液中加入适当的沉淀剂， 把一种难溶电解质转化为另一种难溶电解质的过程，称为 沉淀的转化。
沉淀滴定分析
（一）莫尔法（Ｍohr method） 注意： １、 AgCl溶解度 ＜ Ag2CrO4溶解度
（1.3×10-5 mol·Ｌ-1） （6.5×10-5 mol·Ｌ-1）
２、本法不宜测定 I- 、SCN-
（因AgI AgSCN对I-， SCN-吸附强）
（一）莫尔法（Ｍohr method）
2. 莫尔法滴定条件
（3） 沉淀的吸附现象不妨碍滴定终点的确定
（4） 有适当的方法确定滴定终点
例：银量法（实际意义）
其它沉淀反应:
Ba2+ 与 SO42K+与NaB(C6H5)4 Cl-与Hg(NO3)2
Zn2+与K4[Fe(CN)6]
第二节 银量法(Argentometric method)
原理:以生成难溶性银盐反应为基础的沉淀滴定法
=
1.1× 1.8×
10-12 10-10
= 6.1×10-3 mol·Ｌ-1
（一）莫尔法（Ｍohr method） （１）指示剂用量（K2CrO4）
滴定时：20～50mL试液中加入１mL ５％K2CrO4
加入［CrO42－]过大，终点提___前___ ，呈负___误__差_ 加入［CrO42－]过小，终点_延__后___ ，呈正___误__差_
另一类是碱性染料，如甲基紫、罗 丹明6G等，解离出指示剂阳离子。
（三） 法扬斯法（Fajans method） （吸附指示剂法）
吸附指示剂（adsorption indicator）
HO
o
O
COOH
C20H12O5（有机染料） 荧光黄
1、原理
HFI
荧光黄
H+ + FI黄绿色
计 量 点 前
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沉淀滴定法及应用
用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件：
1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小；
2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行；
3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。
银量法：
一、莫尔法－用铬酸钾作指示剂 AgNO 3滴定NaCl
1.原理：Ag + + Cl - = AgCl ↓（白色） — 滴定反应
Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4↓(砖红色 ) — 指示剂反应
计量点时：＝1.25⨯10－5mol/L
2.指示剂浓度：K 2CrO 4的最佳浓度为5.0⨯10-3mol/L
3. pH ：最宜范围为7.5-10.5（中性或弱碱性）.
4.适用范围：直接滴定Cl -、Br －。
5．干扰：凡能与CrO 42-或 Ag +生成沉淀的离子都干扰测定。
如：Ba 2+、Pb 2+、Hg 2+以及PO 43-、AsO 43-、S 2-、C 2O 42-等。
二、佛尔哈德法（Volhard ）－铁铵矾（NH 4Fe （SO 4）2）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介
质中，用NH 4SCN 标准溶液滴定Ag +。
（1）原理：Ag + + SCN - = AgSCN ↓（白） 滴定反
应
Fe 3+ + SCN - = FeSCN 2+ （红） 指示剂反应
（2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L 之间
（3）Fe 3+浓度一般控制在0.015 mol/L
2．返滴定法－测定鹵素离子
（1）优点：选择性高。
（2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生：
AgCl + SCN －＝AgSCN+ Cl –
所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。
解决措施：分离AgCl 沉淀 b.用有机溶剂将AgCl 沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。
C ．提高Fe 3+的浓度以减小终点时SCN －的浓度，从而减小滴定误差。
三、法扬司（Fajans ）法－吸附指示剂
吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物
而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。
AgNO 3滴定Cl －，用荧光黄作指示剂。
HFI ＝H ＋＋FI －
AgCl ∙Ag ＋ ＋ FI － （黄绿色）＝AgCl ∙Ag ＋⎢FI －（淡红色）
注意：
（1）应尽量使沉淀的比表面大一些。
（2）被滴定离子的浓度不能太低（3）避免在强的阳光下进行滴定。
（4）为使指示剂呈阴离子状态，溶液酸度要适宜。
（5）胶体微粒对指示剂的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。
卤化银对卤化物和
几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I->SCN －>Br －>曙红>Cl －>荧光黄。
银量法应用实例：
1. 银合金中银含量的测定－佛尔哈德法
2. 天然水中氯含量的测定 －莫尔法
3. 有机卤化物中卤素的测定：有机卤化物中卤素多系共价键化合，经适当处理使其转化为卤离子后，再采用银量法测定
[][
] 4.7
10Ag Cl +--===银合金 硝酸 Ag + NH 4SCN -标准溶液滴定 Ag + +SCN -=AgSCN ↓（白）滴定反应 Fe 3++SCN -=FeSCN 2+（红）指示剂反应。