仪器分析

一、选择题1、双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于A、光源的种类B、检测器的个数C、吸收池的个数D、使用的单色器的个数2、以下四种原子核，不能用作核磁共振实验的有A、19F9B、12C6C、13C6D、1H13、原子吸收光度分析中空心阴极灯的作用是A、提供试样蒸发和激发所需的能量B、在广泛的光谱区域内发射连续光谱C、发射待测元素基态原子所吸收的特征共振线D、产生紫外线4、在原子发射光谱定量分析中，内标元素与分析元素的关系是A、激发电位相近B、电离电位相近C、蒸发行为相近D、熔点相近5、二氧化碳的基频振动不会产生红外光谱（非红外活性的振动）的是A、对称伸缩B、反对称伸缩C、面内弯曲D、面外弯曲6、在质谱图上，由下列哪一种离子产生m/z=64的峰A、C2H3O+B、C6H11O+C、C10H82+D、C2H4I+7、下列电极，不能用于测定溶液pH值的是A、pH玻璃电极B、氟化镧单晶膜电极C、锑－氧化锑电极D、氢醌电极8、玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于：A、清洗电极B、活化电极C、校正电极D、检查电极好坏9、在极谱分析法中，与浓度成正比的是A、扩散电流B、残余电流C、迁移电流D、电解电流10、气相色谱中，保留值大表明A、组分与固定相分子间作用力小B、组分与固定相分子间作用力大C、组分与组分作用力小D、组分与组分作用力大二、填空题1、红外光谱法主要研究＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿的化合物。

2、紫外分光光度计的主要部件包括＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿，＿＿＿＿＿＿＿。

3、空心阴极灯产生的特征谱线称为＿＿＿光源，原子吸收光度计中的原子化器常用的有火焰原子化器和＿＿＿原子化器。

4、比较C—S和C—O的伸缩振动，谱带频率更大的是＿＿＿＿。

5、红外光谱按振动频率大小与成键数多少，可分为______个区，频率或波数最大的是_______区，频率最小的是_____区，按吸收的特征不同，又可划分为官能团区和_____区。

6、在电位分析法中，计算电极电位的公式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

甘汞电极半电池的组成是＿＿＿＿＿＿＿＿。

7、在直流极谱法中，定性依据是＿＿＿＿＿，定量依据是＿＿＿＿＿＿。

8、一个组分的色谱峰，其峰位置（即保留值）可用于＿＿＿，峰高或峰面积可用于＿＿＿＿。

9、核磁共振波谱法中，质量数和原子序数均为＿＿＿数（奇或偶）时，不会产生核磁共振现象。

不同σ的质子其化学位移不同，这是核磁共振法研究结构的基础，σ称为＿＿＿＿＿＿。

三、简答题1、什么叫标准曲线法（定量方法）？所学过的仪器分析方法中有哪些使用标准曲线法，举二例？2、什么叫分子离子峰？它位于质谱图的哪一侧？3、请画出气相色谱流程图（线框图）4、试述原子吸收光度分析的工作原理四、计算题1、用pH 玻璃电极测定pH = 5.0 的溶液，其电极电位为+0.0435V；测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V，电极的响应斜率每pH 改变为58.0mV，求此未知液的pH 值。

2、用一柱长2m×2.0mm的色谱柱分离乙酸甲酯、丙酸甲酯和正丁酸甲酯。

它们的峰面积分别为18.1，43.6及29.9（依保留时间先后排列），若此三种物质的相对校正因子分别为0.60，0.78和0.88，试计算各组合的质量分数。

3、现有某有色物质的标准溶液和试液各一份，标准溶液浓度为20.0μ/ml，M=100g·mol-1，在1cm比色皿中测定，标液吸光度为As=0.800，试液吸光度Ax=1.200，若以标准溶液作为参比溶液，进行示差分析测定，试计算（1）标尺放大倍数（2）试液在示差分析中的吸光度值1、离子选择性电极分析的原理是什么？2、极谱分析定性定量分析的依据是什么？滴汞电极有什么特点？3、试比较原子发射光谱分析、原子吸收光谱分析、分子发射光谱分析（如分子荧光光谱分析）、分子吸收光谱分析（如紫外/可见分光光度法、红外光谱分析）等四类光谱分析的原理，并阐述各类光谱产生是由什么类型的能级跃迁产生的？4、原子荧光光谱、和原子发射光谱（如ICP）都是原子光谱，它们产生机理有什么不同？5、色谱分离的一般原理是什么？气相色谱和液相色谱各有什么特点和适用范围？色谱定性和定量分析的依据和方法是什么？6、紫外吸收光谱主要涉及到哪几类电子跃迁？伍德沃德规则有什么应用？2010《仪器分析》（M）一、填空题(每小题 2 分，共20 分)1、电位分析分为_直接电位_法和电位滴定法。

2、电化学分析中，电极电位不随待测离子浓度变化的电极称为参比电极，滴汞电极属于_指示电极。

3、色谱分析中的两相是指_流动_相和_固定_相。

4、经典极谱分析的定性依据是_半波电位，定量依据是_波高_。

5、原子发射光谱分析的定性依据是_特征的光谱线或特定波长的光谱线或元素的灵敏线或最后线_，定量依据是_谱线黑度。

二、选择题(每小题 2.5 分，共25 分)1.在直接电位法分析中，指示电极的电极电位与被测离子活度的关系为：（）A、与其对数成正比B、与其成正比C、与其对数成反比D、符合能斯特方程式2.当pH玻璃电极测量超出使用的pH范围的溶液时，测量值将发生"酸差"和"碱差"。

"酸差"和"碱差"使得测量pH值将是：（）A、偏高和偏高B、偏低和偏低C、偏高和偏低D、偏低和偏高3.溶出伏安法的灵敏度很高, 其主要原因是 ( )A、对被测定物质进行了预电解富集B、在悬汞电极上充电电流很小C、电压扫描速率较快D、与高灵敏度的伏安法相配合4.在极谱分析中，在底液中加入配合剂后，金属离子则以配合物形式存在，随着配合剂浓度增加,半波电位变化的方式为：（）A、向更正的方向移动B、向更负的方向移动C、不改变D、决定于配合剂的性质，可能向正，可能向负移动5. 原子吸收光谱分析中光源的作用是（）A．提供试样蒸发和激发所需的能量B．在广泛的光谱区域内发射连续光谱C．发射待测元素基态原子所吸收的特征共振辐射D．产生紫外线6. 下列说法错误的是（）A．r1,2也可以表示选择性，越大，相邻组分分离越好。

B．r1,2表示组分2和阻分1的调整保留体积之比。

C．r1,2只与柱温、固定性质有关。

D．r1,2等与0时，两组分的调整保留时间相等，色谱峰出现重叠。

7.下列哪种仪器可用于合金的定性、半定量全分析测定 ( )A、极谱仪B、折光仪C、原子发射光谱仪D、红外光谱仪8.气相色谱法中，用于定量的参数是A、保留时间B、相对保留值C、半峰宽D、峰面积9.用电极测量溶液的PH值时，采用的定量分析方法为A、工作曲线法B、直接比较法C、一次加入标准法D、增量法10.应用GC方法来测定痕量硝基化合物，宜选用的检测器为A、热导池检测器 B氢火焰离子化检测器C 、电子捕获检测器D 、火焰光度检测器三、判断题(每小题 2 分，共 20 分)1、直接电位法中离子选择性系数越大则干扰越小。

√2、电位滴定法不需要加指示剂。

√3、极谱分析中加入还原剂可以消除“极大”的干扰。

×4、在原子吸收光谱分析中，处于气态的基态离子数正比于吸光度。

√5、热导池检测器检测的物质范围没有电子捕获检测器的检测广泛。

×6、凝胶色谱分离的对象是分子量和体积有差异的生物分子。

√7、原子发射光谱的内标法操作就是在试样中准确加入一定量的待测元素的物质。

× 8、极谱分析中的扩散电流正比于待测离子的浓度。

×9、分子荧光与分子磷光产生的差别是激发光源的能量不同。

×四、简答题(每小题6分，共25分)1、原子吸收分析用的火焰按燃气与助燃气的比例不同可分为哪几种类型？请指出各种火焰类型的适用范围。

答：共三类（1）化学计量火焰：燃气与助燃气比例符合化学反应的计量比，适应广泛，常用的火焰的测定；（2）富燃火焰：还原焰，燃气过量，温度略低，适合测易形成难熔氧化物的元素，如钼、铬、稀土元素的测定；（3）贫燃火焰：氧化焰，助燃气过量，温度低，适用于易电离的碱金属元素的测定。

2、请简述电子捕获检测器的作用原理和适用范围。

要点：放射源产生的β射线作用于氮气、氩气，使之产生电子和正离子，形成定向移动的恒定的基电流；进入检测器中的待测的化合物微粒捕获了自由电子，形成稳定的负离子，再与带正电的氮气离子或氩气离子结合为中性化合物，使电流信号减小（电子流基线形成倒峰）。

以此可测定含电负性大的元素的化合物。

3、请写出理论塔板数与色谱峰参数的定量公式。

请用速率理论解释解释各种因素对塔板高度的影响。

（7分）理论塔板数与色谱峰参数的关系如下：速率理论表示的塔板数与影响因素关系如下：Cu uBA H ++= 221/25.54()16()R R bt tn Y W ==A ：涡流扩散项，涡流扩散引起色谱峰变宽，与固定相粒度和均匀性有关； B/u ：分子扩散项，分子扩散引起色谱峰变宽，与流动相流速、扩散系数有关；C ：传质阻力项，在气相传质和液相传质过程中阻力越大则峰变宽越严重，与两种扩散系数有关；u ：载气线速度。

速率太大或太小都会引起榙板高度H 变宽。

故u 有一个对应最小H 的值。

4、请画出原子吸收光谱仪的结构示意图（线框图）五、计算题(每小题10分，共10分)取10ml 含氯离子的水样，插入氯离子电极和参比电极，测得电动势为200mV ，加入0.1mL0.1mol/L 的氯化钠标准溶液后电动势为185mV 。

已知电极的响应斜率为59mV ，求水样中氯离子含量。

解：根据奈斯勒方程可得-Cl (1)''()lg 59lg 200x x x E K s C K C mv =-=-=-Cl (2)''100.10.1lg 59lg18510.1x C E K s C K mv +⨯=-=-=联立（1）、（2）式，解得 C x ＝0.00126mol/L。