气相色谱-负化学电离质谱法测定茶叶中氟乐灵、三唑酮、丙溴磷的残留量

合集下载

茶叶中农药残留量的气相色谱-质谱联用检验方法研究

更高灵敏度和准确度，往往使用选择离子模式
（ＳＩＭ），依据保留时间和特征离子及离子比例关系对目标物进行确证。
目前新的农药残留标准ＧＢ２７６３ — ２０１４对茶叶
再用１０ｍＬ丙酮洗，合并２次提取液，４０ｑＣ水浴旋
控制农药残留对人体的危害，最为有效的方法之一是加强对食品中农药残留检测的力度。气相色谱一质谱联用（ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ＧＣ／ＭＳ）是农药残留分析最广泛使
同类别的茶叶农残进行分析。其中，联苯菊酯的检出率达到５４．５％，检出值基本都在国标允许范围内。实验结果表明，该农药残留检测方法选择性好，灵敏度高，实用性强。
关键词：茶叶；农药残留；气相色谱一质谱联用
ＣｌＯｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００７ —５５０Ｘ．２０１４．０７．００３
用的方法，使用ＧＣ／ＭＳ进行农残分析，为了追求
溶解定容，由此配制好标准溶液储备液（冷藏保
存）。称取粉碎样品１ｇ（精确到０．１ｍｇ），于１５０ｍＬ三角瓶中，加入３０ｍＬ丙酮，超声提取３０ｍｉｎ，过经无水硫酸钠至２５０ｍｔ￣，Ｌ，瓶中，残渣
业部环境保护监测所，中国计量科学研究院；
１．２实验方法

两种离子源技术气相色谱_质谱法检测茶叶中酰胺类除草剂的残留量

A bstract : An analy tical m ethod of so lid phase extraction gas ch rom atography m ass spectrom e try w ith two d ifferen t ion ization techn iques was estab lished for si m u ltaneous determ ination of 12 acetan ilide herb icide residues in tea le aves . Herbicides w ere ex tracted from tea le af sa m p les w ith ethyl acetate . The extractw as cleaned up on an active carbon SPE colum n connected to a F lorisil SPE co lum n . Analytical screen ing was determ ined by the techn ique o f gas chrom atogra phy (GC) m ass spectrom etry (M S ) in the se le cted ion m on itoring ( SI M ) m ode w ith either electron i m pact ion ization (EI) or negativ e chem ical ion ization (NCI). It is reliable and stab le that the recoveries o f all herb icides were in the range from 50% to 110 % at three spiked levels , 10 g /kg , 20 g / kg and 40 g / kg , and the re la tiv e standard deviations (RSD s) were no m ore than 10 9 %. The two d ifferen t ion ization techn iques are com p le m en tary as m ore ion fragm enta tion in form ation can be obtained from the EI m ode wh ile m ore m olecu lar ion in form ation from the NCI m ode . By com parison of the t w o techn iques , the se le ctivity of NCI S I M w as m uch bet ter than that of EI SI M m ethod. The sens itivities o f the both techn iques were h igh, the li m it of quantitative ( LOQ) for each herb icide was no m ore than 2 0 g/ kg , and the li m it o f detection (LOD ) w ith NCI S I M techn ique w as m uch lower than that o f EI SI M when analy zing herb icides w ith severa l halogen atom s in the m olecu le . K ey w ords : gas ch rom atography m ass spectrom etry ( GC M S ); negative chem ical ion ization (NC I); electron i m pact ion ization (EI); acetan ilide herb icides ; tea le aves

两种离子源技术气相色谱-质谱法检测茶叶中酰胺类除草剂的残留量

・ ,"&・
色
谱
第 !" 卷
# # 酰胺类除草剂是一种高效、高选择性的触杀型除草剂，它们可以抑制幼芽或根的生长，使杂草不发芽或从胚芽鞘抽出的第一片叶畸形、变厚、胚芽鞘不能伸展，从而致其死亡。 # # 酰胺类除草剂在土壤和生物体内具有一定的持留性和毒性，其中乙草胺被美国环境保护局定为 !" ! 类致癌物。日本肯定列表对该类除草剂的使用作出了限制。因此建立起简单快速准确可靠的用于食品中酰胺类农药残留的检测方法是很有必要的。 # # 目前用于食品和环境样品中酰胺类农药残留的检测方法主要有色谱法
和色谱 " 质谱联用法。色
谱法属于初筛方法，干扰较多，容易出现假阳性结果，因此出具的阳性结果需要进一步进行确证。而色谱 " 质谱联用法可作为确证方法，主要有气相色谱 " 质谱（ #$"%& ）联用和液相色谱"质谱联用
!""# 年 $ 月 !"#$"%&"’ !""#
色
谱
!"#$%&% ’()*$+, (- !"*(.+/(0*+1"2
()*+ !% ,)+ % #%& ’ #%#
两种离子源技术气相色谱 !质谱法检测茶叶中酰胺类除草剂的残留量
沈伟健， - 徐锦忠， - 杨雯筌， - 沈崇钰， - 赵增运， - 丁 - 涛， - 吴- 斌
（ !"#$%"&$%’ $( )$$* ，+,"-./0 1-&%’213,& 4-/567&,$- "-* 80"%"-&,-6 90%6"0 ，:"-;,-. !"###" ，<=,-" ）

气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药残留量研究

070茶叶内含有多种有机化合物，比如色素、糖类、蜡纸、有机酸等，在提取农药残留情况时会同时萃取，这在很大程度上增加了样品制备的难度。

本文以微量化学法为基础，配合使用固相萃取技术，构建了茶叶内多种有机磷农药残留量检测的气相色谱法。

实验发现，该方法有操作简单、效果良好等特点。

一、实验部分1.仪器和试剂。

气相色谱仪（Shimaduzu GC-9MA），光度检测器/数据处理机（C-RA6）；微量化学试样处理仪；离心机（CNM-MST-1），混匀器。

选用乙酸乙酯、无水硫酸钠作为分析纯；固相萃取柱（ENVI-Card）；有机磷农药标准试样。

2.色谱条件。

选用30m×0.32mm×0.25N，m色谱柱（DB-17），选用氮气作为载气，对应流量3mL /min；检测器、进样口温度均是250℃；无分流实现进样，进样量μL；选用氮气作为尾吹气，流量同上；氢气、空气分别作为燃气、助燃气，流量分别是70mL /min、100mL /min；柱温箱均衡时间为3min。

3.具体检测操作流程。

在低温条件下对茶叶进行去水分处理，利用粉碎机进行磨碎操作，过孔径1mm的筛网后获得样品，备用待侧。

提取碎茶试样0.5g，将其放在容量是10mL 的试管内，兑入1.5mL的蒸馏水、0.2g无水硫酸钠粉末，持续浸泡25min，安放在混匀器上充分混合均匀。

用2mL乙酸乙酯进行提取，连续晃动2min，确保混合的均匀性，随后在2800r/min下连续处理3min，提取上清液。

针对以上过程中形成的残渣，按照同样的流程再进行1次提取，对两次操作所得的提取液进行合并处理。

用5mL乙酸乙酯溶液对合并所得的提取液进行预淋洗处理，而后在其内添加无水硫酸钠粉末的性炭小柱，用量以0.5g为宜，乙酸乙酯再次冲洗。

采集所有的滤出液，将其安放在微量化试样处理仪上，在40℃条件下浓缩到0.5mL，利用气相色谱法进行分析。

二、统计与分析结果1.方法检出限。

气相色谱法测定茶叶中有机氯类农药残留量

气相色谱法测定茶叶中有机氯类农药残留量
郝桂明;李欢欣;赵春杰;鄂蕴娟
【期刊名称】《食品科学》
【年(卷),期】2001(022)011
【摘要】目的:建立毛细管气相色谱法测定茶叶中12种有机氯农药残留量.方法:采用FDA方法提取、硫酸磺化后,以不分流进样方式用DB-1弹性石英毛细管柱经柱程序升温技术分离,并用电子捕获检测器检测,外标法计算含量.结果:三水平的平均回收率为80.1%～103.8%,RSD为0.52%～6.21%;被测样品中均含有不同程度的农药残留.结论:本方法快速、简便、准确、具有良好的通用性,可用于茶叶中12种有机氯农药残留量的测定.
【总页数】3页(P73-75)
【作者】郝桂明;李欢欣;赵春杰;鄂蕴娟
【作者单位】沈阳药科大学药物分析教研室,;沈阳药科大学药物分析教研室,;沈阳药科大学药物分析教研室,;辽宁中医学院科研处,
【正文语种】中文
【中图分类】TS27
【相关文献】
1.固相萃取-毛细管气相色谱法测定蔬菜中14种有机氯类农药残留量分析 [J], 王朝杰;李倩;胡玉霞;张友青;杨娜
2.气相色谱双柱法测定茶叶中多种有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量 [J], 卢剑;武
中平;高巍;俞幼芬
3.凝胶渗透色谱净化-气相色谱法测定茶叶中30种有机氯及菊酯类农药残留量 [J], 杨晓凤;谢淋;韩梅;易盛国
4.气相色谱法测定茶叶中有机氯农药残留量 [J], 周锋;周丹;彭志平
5.加速溶剂萃取-气相色谱-负化学源质谱法测定茶叶中有机氯和拟除虫菊酯类农药残留量 [J], 胡贝贞;沈国军;邵铁锋;谢丽萍
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

气相色谱法在测定茶叶农药残留中的应用

气相色谱法在测定茶叶农药残留中的应用摘要当今世界各国都加强了对茶叶卫生质量的检测，我国也把茶叶列为主要监控的食品之一，对茶叶中有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、噻嗪酮等各类农药残留量的检测显得十分重要。

根据国内的研究文献，综述近几年来气相色谱法在测定这些茶叶农药残留中的应用。

关键词气相色谱法；测定；茶叶；农药残留茶叶是直接泡饮的食品，其卫生质量与人们的健康息息相关。

近年来，国内外市场都加强了对茶叶卫生质量的检测，对茶叶中的各类农药残留已作出非常低的限量，茶叶销售面临日益苛刻的绿色技术壁垒。

因此，需加强对茶叶中有机氯、有机磷、拟除虫菊酯、噻嗪酮等各类农药残留的检验。

气相色谱法是一种高分离效能、高选择性、高灵敏度、高分析速度和应用广泛的一种分析方法，常用来测定茶叶中各类农药的残留量。

1测定有机氯农药的残留量有机氯农药是一类脂溶性大、残效期长、稳定性强的农药，易在脂肪组织中蓄积，造成慢性中毒，严重危害人体健康。

除了目前在农作物的生长和存储期仍在施用的一些有机氯农药会在农产品中带来残留外，一些在上世纪70年代已禁用的农药，因早期大量施用且降解很慢，长期存在于环境中．会再次在农作物中带来残留。

因此，对于农产品中各种有机氯农药残留量的监测一直倍受关注。

在我国，有关农药残留检测标准中，多数属传统的六六六、DDT农药残留，并采用大口径玻璃分析柱，其分离效果不佳，样品回收率不高，抽提过程繁琐，已很难满足目前快速检测的需要。

潘建国等[1]用微量化提取结合毛细管柱气相色谱新方法测定茶叶中六六六、DDT残留量，对六六六、DDT的8种异构体都能得到令人满意的分离效果。

采用外标法定量测定，且用此方法检测DDT的4种异构体的平均回收率在92．5％～103．2％之间，相对标准偏差在1．6％～3．1％之间，检出限可达0．04mg／kg。

其回收率和精密度等都比较理想，与传统检测法相比，更能满足目前的要求，能更好地控制茶叶质量。

GB5009-96中规定食品中六六六、DDT的检测方法为气相色谱法，此方法中未直接提到茶叶样品的提取步骤，实验中都参照蔬菜样品的提取方法即用丙酮溶解、石油醚提取。

《茶叶中农药残留量的检测方法》

《茶叶中农药残留量的检测方法》茶叶作为中国传统的饮品之一，在全球范围内享有盛誉。

然而，茶叶种植过程中的农药使用和残留问题已经成为制约茶叶质量和安全的重要因素之一、因此，茶叶中农药残留量的检测方法对于茶叶行业的健康发展至关重要。

首先，要了解茶叶中农药残留的检测原理。

茶叶中农药残留的检测主要依靠色谱法和质谱法。

色谱法是一种基于色谱技术的分析方法，可以有效地分离和检测茶叶中的农药残留。

质谱法则是一种基于质谱仪的分析方法，可以准确地确定茶叶中农药残留的种类和浓度。

其次，茶叶中农药残留的检测方法主要有液相色谱法、气相色谱法和质谱联用技术。

液相色谱法是将茶叶样品与溶剂混合，并通过柱子的吸附和洗脱作用避免农药残留物之间的干扰，最终通过检测信号来确定农药残留物的种类和浓度。

气相色谱法则是将茶叶样品进行蒸馏和分离，并通过气相色谱仪来检测茶叶中残留的农药。

质谱联用技术是将质谱仪与色谱仪联用，通过对茶叶中的农药残留物进行分析和鉴定。

此外，茶叶中农药残留的检测还需要进行预处理，以确保有效的结果。

预处理主要包括样品的制备和提取。

样品制备是将茶叶样品磨碎成细粉，并进行均匀混合，以确保取样的代表性。

提取则是将样品中的农药残留物提取到有机溶剂中，以便后续的分析。

除了色谱法和质谱法外，还有一些辅助的检测方法，如酶联免疫吸附测定法（ELISA）、光谱法和电化学法。

酶联免疫吸附测定法是一种基于酶和抗体的免疫检测方法，可以通过测定酶的活性来确定茶叶中的农药残留。

光谱法则是利用茶叶中农药残留物与特定波长的光反应来确定其浓度。

电化学法则是利用茶叶中农药残留物与电极之间的电化学反应来测定其浓度。

总之，茶叶中农药残留量的检测方法是确保茶叶质量和安全的重要手段。

色谱法和质谱法是目前最常用的方法，但也需要将其与其他辅助方法相结合，以增加准确性和可靠性。

通过科学的检测方法，可以有效地保护消费者的权益，提高茶叶品质，促进茶叶行业的健康发展。

气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药残留量

表1有机磷农药添加回收率及精密度分析物添加水平/mg ·kg -1回收率/%相对标准偏差/%敌敌畏0.02581.68~93.267.570.04086.12~96.81 3.660.08084.95~96.028.18毒死蜱0.02585.36~92.49 2.040.04088.94~97.47 3.550.08086.14~106.32 6.12喹硫磷0.02586.64~108.37 5.920.04085.72~106.588.640.08096.58~100.42 1.52甲胺磷0.02580.87~93.52 3.640.04082.49~86.89 1.950.08085.24~108.9810.76摘要本试验以磨碎的茶叶为样品,通过净化活性炭小柱、丙酮定容、气相色谱-火焰光度法检测、外标法定量,构建了超声波辅助提取—气相色谱法测定茶叶中有机磷农药残留量的方法。

结果表明,回归方程线性范围为0.020~0.120μg/mL ,方法检出限为0.004~0.010mg/kg ,加标回收率为80.87%~108.98%,相对标准偏差为1.52%~10.76%。

该方法可靠、简单且稳定,可在茶叶中4种有机磷农药残留的定性定量分析中使用。

关键词气相色谱法;茶叶;有机磷农药;残留量;测定中图分类号TS207.5+3文献标识码A 文章编号1007-5739(2019)15-0111-02开放科学(资源服务)标识码(OSID )气相色谱法测定茶叶中多种有机磷农药残留量王雪(青岛黄岛发展(集团)有限公司,山东青岛266400)茶叶富含有机化合物,如色素、糖类、蜡质、类脂类、生物碱、有机酸和茶多酚等。

由于农药残留提取中会将此类物质共萃取,故制备样品难度较大。

本文探索了超声波辅助提取—气相色谱法对茶叶中有机磷农药残留量测定的方法,该方法可靠、简单且稳定。

1材料与方法1.1试验材料1.1.1仪器。

1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎＰｒｏｅｅｄｕｒｅｗｉｔｈｈｅｘａｎｅ－ａｃｅｔｏｎｅ（１＋１），ｆｏｌｌｏｗｅｄｂｙＣｌｅａｎｅｒｔＴＢＴｓｏｌｉｄｐｈａｓｅｅｘｔｒａｃｔｉｏｎｃｌｅａｎｕｐａｎｄａｎａｌｙｓｉｓｂｙ
ห้องสมุดไป่ตู้
亮
３１３０００；３１００００）
摘
要：建立以固相萃取净化和气相色谱一负化学电离质谱（ＧＣ／ＮＣＦＭＳ）技术测定茶叶中氟乐灵、三唑酮、丙溴磷残
留量的方法。样品经正己烷一丙酮（１＋１）提取，共提物中的基体杂质经ＣｌｅａｎｅｒｔＴＢＴ固相萃取柱去除，用负化学源质谱检测。氟乐灵、三唑酮、丙溴磷三种农药的方法回收率在７４３—９８．１％之间，室内变异系数在６．２—１２．５％之间（ｎ＝６），方法的检出限分别为１Ｉ－Ｌｇ／ｋｇ、５ｇ／ｋｇ、１０ｇ／ｋｇ。
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｒａｇｐｈｙ—ｎｅｇａｔｉｖｅｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｔｅａ，ｔｒｉｌｆｕｒａｌｉｎ；ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎ；ｐｒｆｅｏｎｏｏｓｆ
ＴａｎＪｉｎ－ｈｕＰ，ＬｏｕＣｈｅｎｇｊｉｅ２，ＬｕＸｕｎ－ｙｕａｎ，ＹａｏＬｉａｎｇ（１．ＨｕｚｈｏｕＥｘｉｔ＆ＥｎｔｒｙＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＱｕａｒａｎｔｉｎｅＢｕｒｅａｕ，Ｈｕｚｈｏｕ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ３１３０００，Ｃｈｉｎａ；２．ＺｈｅＪｉａｎｇＥｘｉｔ＆ＥｎｔｙｒＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎａｎｄＱｕａｒａｎｔｉｎｅＢｕｒｅａｕ．ＨａｎｇｚｈｏｕＺｈｅｊｉａｎｇ３１００００，Ｃｈｉｎａ）
Ｔｈｅｌｉｍｉｔｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎｏｆｔｒｉｌｆｕｒａｌｉｎ，ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎａｎｄｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓｗａｓ１ｇ／ｋｇ、５ｇ／ｋｇ、１０ｇ／ｋｇ．
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｒｉｌｆｕｒａｌｉｎ，ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎａｎｄｐｒｏｆｅｎｏｏｓｆｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎｔｅａｗａｓｄｅｓｃｉｒｂｅｄ．Ｉｔｉｎｖｏｌｖｅｄａｎ
福建分析测试
ＦｕｊｉａｎＡｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ
５
气相色谱一负化学电离质谱法测定茶叶中氟乐灵、三唑酮、丙溴磷的残留量
谈金辉，娄成杰，陆勋元，姚
（１．湖，ｋｌ１出入境检验检疫局，浙江２．浙江出入境检验检疫局，浙江湖州杭州
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｒｉｌｕｆｒａｌｉｎ、ｔｒｉａｄｉｍｅｆｏｎａｎｄｐｒｏｆｅｎｏｆｏｓｒｅｓｉｄｕｅｓｉｎＴｅａｂｙＧＣ／ＭＳＮＣＩ
关键词：气相色谱一负化学电离质谱；茶叶；氟乐灵；三唑酮；丙溴磷
中图分类号：０６５７．７１文献标识码：Ａ文章编号：１００９ — ８１４３（２０１３）０１ — ０００５ — ０４
Ｄｏｉ：１０．３９６９０．ｉｓｓｎ．１００９ — ８１４３．２０１３．０１．０２
ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｎｅｇａｔｉｖｅｃｈｅｍｉｃａｌｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ—ｉｎｓｅｌｅｃｔｉｖｅｉｏｎｍｏｎｉｔｏｒ（ＧＣ／ＭＳ — ＮＣＩ — ＳＩＭ）．Ｔｈｅ
ａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅＳｗｅｒｅ７４．３ —９８．１％．ＴｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓｏｆｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｒｅｓＬｔｓｗｅｒｅ６．２～１２．５％（ｎ＝６）．