化学法测定火药中定剂含量的不确定度评定
卷烟用纸中助燃剂含量测定结果的不确定度评定
摘要：根据氧化还原原理，采用手工滴定法对卷烟用纸中助燃剂含量进行测定。
通过建立数学模型及查找卷烟用纸助燃剂含量的测量不确定度主要来源，按照相关标准得出卷烟纸助燃剂加入量的扩展不确定度报告。
关键词：卷烟用纸；助燃剂含量；测量不确定度Abstract: Based on the oxidation-reduction principle, the content of combustion-supporting agent in cigarette paper was tested by manual titration. Through establishing a mathematical model and finding the main sources of measurement uncertainty of the content of combustion-suppor ting agent in cigarette paper, the expanded uncertainty report of the amount of combustion-supporting agent added in cigarette paper was obtained according to relevant standards.Key words: cigarette paper, combustion promoter content, measurement uncertainty中图分类号：TS761.2文献标志码：A 文章编号：1007-9211(2023)16-0034-03卷烟用纸中助燃剂含量测定结果的不确定度评定⊙ 张英 吉玉岱（黑龙江恒祥信测检测技术有限公司，黑龙江牡丹江 157013）Evaluation of Uncertainty in the Measurement Results of the Content of Combustion-Supporting Agent in Cigarette Paper⊙ Zhang Ying, Ji Yudai(Heilongjiang HXXC Testing Technology Co., Ltd., Mudanjiang, Heilongjiang 157013, China)张英 女士助理工程师；工作性质：纸浆纤维物理化学指标的检测与分析。
化学分析中样品浓度的不确定度评定
化学分析中样品浓度的不确定度评定引言在化学分析中，评定样品浓度的不确定度是非常重要的。
不确定度评定可以帮助我们了解样品浓度测量结果的可靠程度，从而减少误差并提高实验结果的准确性。
本文将介绍一个简单的方法来评定化学分析中样品浓度的不确定度。
不确定度的含义不确定度是对测量结果的不确定性的度量。
在化学分析中，不确定度可以用标准偏差来表示。
标准偏差是测量数据与其平均值的偏离程度的度量，它反映了实验结果的离散程度。
不确定度越小，说明测量结果越可靠。
样品浓度的不确定度评定方法评定样品浓度的不确定度可以采用如下简单的步骤：1. 收集样品浓度测量数据：首先，需要进行一系列的样品浓度测量实验，记录下每次测量的结果。
2. 计算平均值：对于每次测量的结果，计算其平均值。
平均值可以作为样品浓度的估计值。
3. 计算标准偏差：对于每次测量的结果，计算与平均值的差的平方，并求和。
然后将这个值除以测量次数减1，再开方，即可得到标准偏差。
4. 计算不确定度：不确定度可以根据标准偏差通过一定的统计方法计算得出。
常用的方法有计算置信区间或者使用所使用测量仪器的不确定度进行估计。
结论通过上述步骤，我们可以评定化学分析中样品浓度的不确定度。
这个评定结果可以提供给实验人员参考，帮助他们更好地理解样品测量结果的可靠性。
在进行化学分析实验时，合理评定样品浓度的不确定度，有助于提高实验结果的准确性和可靠性。
请注意，以上步骤为一简化的方法，具体评定过程可能因实际情况而有所不同。
在实际应用中，需要根据具体实验设计和测量要求进行进一步调整和优化。
火焰光度计不确定度定度(线性误差及检测限)
袁哨兵]
一、测量过程简述 1、测量依据：JJG 630-2007 《火焰光度计》 ； 2、 测量环境条件： 温度： （10~35） ℃； 相对湿度： ≤85%RH;电源： 电压 （220±22） V，频率（50±0.5）Hz； 3、测量对象：火焰光度计（型号：AP1200，出厂编号：20150101，厂家： 上海傲谱分析仪器有限公司） ； 4、测量标准：氯化钠纯度标准物质（GBW06103a） 、氯化钾纯度标准物质 （GBW06109） ； 5、测量方法： a、用空白溶液校正零点；用 0.06mmol/L 钾（K）与 0.3mmol/L 钠（Na）的混合标准溶液连续进样 15s，待稳定后连续观测并读出仪器示值与初 始值 间的最大偏移量∆ ，计算仪器示值的相对最大变化量 ;然后 5min 内，对仪 器不作任何调整并重复 6 次测量， 每次间隔 1min， 计算仪器各次示值与初始值 间 的最大漂移量∆ ，求出 6 次仪器示值的最大变化量。测量过程中进样管插入溶液 的深度应没有相对明显的改变。 b、根据仪器灵敏度选择点，钾（K）0.01mmol/L、0.02mmol/L、 0.04mmol/L、 0.06mmol/L、 0.08mmol/L；钠（ Na ） 0.05mmol/L、 0.10mmol/L、 0.20mmol/L、0.30mmol/L、0.40mmol/L 各元素进行 5 个点的标准曲线点测量， 每一个点进行两次测量，取其测量谱线强度平均值。 c、按线性回归法求出标准曲线的截距、斜率，及标准工作曲线 的线性方程。然后计算标准曲线各点测量的线性误差∆ 。 d、对 0.04mmol/L 的钾（K） 、钠（Na）混合标准溶液分别进行 11 次平行测量，并求出其标准偏差，计算出检测限 。 6、不确定度的使用：符合上述条件的测量结果，可直接使用本评定方法进 行评定。 二、数学模型 线性方程： ̅= + ̅− = 线性误差： ∆ 标准偏差： = 检测限： = 3 ∑ ̅ ( − ) −1 = −
火炸药摩擦感度装置不确定度的评定
科技创新与应用Technology Innovation and Application研究视界2021年14期火炸药摩擦感度装置不确定度的评定陈明磊，王静，白炜，李庆烈（甘肃银光化学工业集团有限公司，甘肃白银730900）火炸药在机械能、光能、热能、电能、冲击波能等外界能量的作用下发生爆炸变化的难易程度称为火炸药对外界的感度，火炸药的感度高低是衡量其稳定性的一个重要标准，其中摩擦感度是检测火炸药安全性的最主要的项目之一。
摩擦感度的测试方法是通过限制在两光滑硬表面的试样，在恒定的挤压压力与外力的作用下经受滑动摩擦作用而发生爆炸的百分率，由于用药量少、操作简单，所以在炸药配方的研制中普遍被采用，其对火炸药在生产、包装、运输和加工等工序中的安全性都有重要意义。
为了考量火炸药摩擦感度测定结果的准确性，本文依据GJB772A-1997《炸药试验方法方法602.1摩擦感度爆炸概率法》[1]，对测量火炸药摩擦感度的装置摩擦感度仪进行了验证试验，分析了影响摩擦感度不确定度的主要原因，为国内火炸药摩擦感度的标准装置提供了验证方法，使设备满足对计量标准的需要，希望能为同行提供参考。
1不确定度评定方法1.1评定依据JJF1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》。
[2] 1.2试剂特屈儿感度标准物质，符合标准JBWY45901；太安标准物质，符合标准GJB552-88；AL/RDX，单位自制。
1.3仪器2台合格的BM-B型摩擦感度仪，BSA224S-CW电子天平，滑柱，滑柱套，定量勺，手套及纱布等。
1.4测定方法试剂干燥处理：将试样均匀散布在表面皿内，厚度不超过3mm，将表面皿置于水浴烘箱，40~50℃烘干4h，随后取出在干燥器内于室温下冷却1~2h。
摩擦装置准备：调整实验室内温度为10~35℃，相对湿度不大于80%，将摩擦感度仪设备摆角调整到90±1°，检查加压系统操作是否正常。
试验程序：将下滑柱置于滑柱套内，将上述三种样品每发称取20±1mg并倒入滑柱套内，晃动滑柱套，使试样均匀地分布在整个滑柱面上后再将上滑柱轻轻放入，并轻轻转动1~2圈，如此操作准备待测件10组，每组25发。
药品检测结果不确定度评定指导原则
药品检测结果不确定度评定指导原则本指导原则阐述测量不确定度评定的基本原理、定义、术语、作用和评定方法，作为在药品检测中的应用指导。
测量不确定度用于表征合理地赋予被测量之值的分散性，是与测量结果相平等因素有关，还和对测量过程的把握程度及对不确定度来源的识别和量化水平等因素有关。
通过对测量过程的分析，充分识别各种影响因素，可以提高不确定度评估的可靠性。
本指导原则适用于以理化分析方法获得的检测结果不确定度评估，其原理和方法基于不确定度传播律，在数学模型为线性时，有效应用不确定度传播律无需任何条件。
但对于数学模型为非线性时，应用不确定度传播律是有条件的。
在数学模型为明显非线性，泰勒级数近似中高阶项涉及的输入量不相互独立，且其概率密度函数（PDF）不为高斯分布时，仍使用不确定度传播律可能不可靠，这时可采用一些近似或假设的方法处理，或考虑采用蒙特卡洛法（MCM）或者用其他合适的替代方法评定测量不确定度。
测量不确定度一般可按以下基本步骤进行评估：1. 识别不确定度来源测量不确定度来源的识别应从分析测量过程入手，从影响测量结果的因素考虑，即对测量方法、测量系统和测量程序作详细研究，为此应尽可能画出测量系统原理或测量方法的方框图和测量流程图。
测量结果不确定度的一般来源有：对被测量的定义不完善；实现被测量的定义的方法不理想；取样的代表性不够；对测量过程受环境影响的认识不周全或对环境条件的测量与控制不完善；对模拟仪器的读数存在人为偏移；测量仪器的分辨率或鉴别力不够；赋予计量标准的值或标准物质的值不准；引用于数据计算的常量和其他参量不准；测量方法和测量程序的近似性和假定性；在相同的条件下，被测量重复观测值的变化。
2. 建立被测量数学模型规定被测量，如：含量、效价、浓度、相对密度等，明确被测量与其所依赖的输入量（例如被测数量、常数、校准标准值等）的关系，还应包括对已知系统影响量的修正，建立数学模型。
Y = f (X1，X2，…，X n)其中Y为被测量（输出量）；X为影响量（输入量）。
HPLC-MS法测定药品含量的不确定度评定
世界最新医学信息文摘2019年第19卷第48期 153投稿邮箱：sjzxyx88@HPLC-MS 法测定药品含量的不确定度评定郑文吉（兴安盟食品药品检验检测中心，内蒙古 乌兰浩特）摘要：HPLC-MS 法是目前药品检验中测定药品含量的重要方式，其具有十分广泛的应用，但是在实践中发现，该测定法的测定结果并不是完全准确，其仍旧受到多种因素的影响，因此必须对其不确定度进行评定，以保证其检测的准确性，本文就对HPLC-MS 法测定药品含量的不确定度的评定方法进行探讨和分析，希望能够为相关人员提供帮助。
关键词：HPLC-MS 法；药品含量；不确定度中图分类号：R927.2 文献标识码：B DOI: 10.19613/ki.1671-3141.2019.48.101本文引用格式：郑文吉.HPLC-MS 法测定药品含量的不确定度评定[J].世界最新医学信息文摘,2019,19(48):153.0 引言液质联用法（HPLC-MS）是药品检验中一种较为有效的分析方法，在该分析法中不需要在进行分析前进行较为繁琐的前处理，并且能够在分析后得到化合物的质核比等诸多信息，在检验中具有高效、快捷以及灵敏的优势，在含量较少且无紫外吸收的化合物分析中具有较好的效果，因此其目前已经作为药物定性定量分析中的标准检测方法在检验中使用。
但是在实践中我们了解到，由于检测方法、仪器等多方面因素的影响，一般情况测定得到的数据往往并非真值，为了保证检测的准确性，使得检查数据具有价值，我们还需要进行不确定度的测定，通过对不确定度进行计算来进一步了解被测定值所应当处于的范围，为药品检验提供了较为有效的数据支持[1]。
而为了保证HPLC-MS 的有效性，我们必须对其测定药品含量的不确定度进行评定。
1 HPLC-MS 法测定中不确定度的来源检验中导致HPLC-MS 法测定出现不确定度的因素较多，包括被测样品以及测定仪器等，而结合实际的测定过程，大致可以将其不确定度出现的来源归纳到以下几个方面：①进行药品称样时，天平以及取样的随机性而出现的随机误差导致不确定度出现；②标准拟合曲线（样品浓度校准）存在的不确定度导致；③使用容量瓶进行定容读取时体积引入出现的误差而导致的不确定度；④样品测定中提取、浓缩以及转移中所出现的误差；⑤标准物质所存在的；⑥标准溶液的配制过程；⑦仪器自身的重复性以及精密度；⑧仪器校准以及测定过程中由于操作的因素；⑨测定方法的不确定性[2]，详情可见图1。
化学实验操作评定不确定度示例
示例二：沉淀滴定实验
实验原理
利用沉淀反应的原理，通过滴定方式确定未知浓度的离 子溶液的浓度。
不确定度来源
沉淀剂浓度误差、滴定管精度、搅拌速度等。
ABCD
操作步骤
将知浓度的沉淀剂滴加到待测溶液中，记录沉淀完全 时的体积，并计算待测溶液的浓度。
评定方法
采用对照实验、仪器校准等方法进行不确定度评定。
按照实验步骤进行操作
按照预先设定的实验步骤，逐步进行 实验操作，注意操作规范、准确和细 致。
数据处理与结果分析
1 2
数据处理
对实验所得数据进行整理、计算和分析，如求平 均值、计算误差等，以得出实验结果。
结果分析
将实验结果与理论值或预期结果进行比较，分析 差异原因，评估实验的准确性和可靠性。
3
不确定度评定
化学实验操作评定不确定度示例
目录 Contents
• 引言 • 化学实验操作基本流程 • 不确定度来源及分类 • 不确定度评定方法 • 化学实验操作评定不确定度示例 • 不确定度评定的注意事项及建议
01
引言
目的和背景
提高化学实验结果的准确性和可靠性
通过评定不确定度，可以了解实验结果的波动范围和可能误差，从而提高实验结果的准确性和可 靠性。
气压变化对气体体积和密 度的影响，从而影响实验 结果。
其他因素
试剂纯度
试剂中杂质的存在对实验结果的影响。
溶液浓度
溶液浓度的波动对实验结果的影响。
电磁干扰
外部电磁场对实验仪器和结果的影响。
时间因素
某些化学反应随时间变化而变化，导 致实验结果的不确定度增加。
04
不确定度评定方法
最新化学分析测量误差,不确定度评定和数据处理-3
化学分析测量误差,不确定度评定和数据处理-20103化学分析测量误差、不确定度评定和数据处理一、化学分析测量误差1.测量及其分类1.1 测量就是将待测量与选作计量标准的同类量进行比较得出其倍数的过程。
倍数值称为待测量的数值，选作的计量标准称为单位，因此，表示一个被测对象的测量值必须包括数值和单位。
1.2 根据测量方式测量分为直接测量和间接测量。
直接测量：可直接从仪器或量具上直接读出待测量大小的测量。
例如：用天平称取样品的质量；从滴定管上读取溶液体积等。
间接测量：待测量的量值是由若干个直接测量量值经过一定的函数关系运算才获得，这样的测量称为间接测载量。
1.3根据测量条件是否相同测量又可分为等精度测量和不等精度测量。
在相同条件下进行的一系列测量是等精度测量。
例如：同一个人，使用同一仪器，采用同样方法，对同一待测量连续进行多次重复测量，此时应该认为每次测量的可靠程度都相同，故称为等精度测量。
这样一组测量值称为测量列。
应该指出：重复测量必须是重复进行测量整个操作过程，而不是仅仅为重复读数。
在对某一被测量进行多次测量时测量条件完全不同或部分不同则各次测量结果的可靠程度自然也不同的一系列测量称为不等精度测量。
例如，对同一待测量连续进行多次重复测量时，选用的仪器不同，或测量方法不同，或测量人员不同等，都属于不等精度测量。
处理不等精度测量的结果时，根据每个测量的“权重”进行“加权平均”。
事实上，在化学分析测试中，保持测量条件完全相同的多次测量是极其困难的，但条件变化对测试结果影响不大时，仍可认为这种测量为等精度测量，等精度的误差分析和数据处理比较容易，所以将绝大多数的化学分析测量都采用等精度测量。
2.误差及其分类2.1 （量的）真值与给定的特性量定义一致的值称为真值。
量的真值只有通过完善的测量才有可能获得，真值按其本性是不确定的，与给定的特性量定义一致的值不一定只有一个。
2.2 （测量）误差测量结果减去被测量的真值称为（测量）误差。
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２ ． ２ 测 量 方法描 述 （ １ ） 测 量原 理
用 乙醇水溶 液 提取 中定 剂 ， 在盐 酸条件 下使 之溴 化 ，
过量 的溴 与碘化 钾作 用 ， 再 用硫 代硫 酸钠标 准溶 液滴 定 ，
式 中： 一火 药 中定 剂含 量质量 分数 ， ％；
定 时各种 因素带来的不确定度。对测量结果的表示与处理起指导作用 ， 为火药质量等级评定提供依据 ， 提高了火药中定剂含量测定的技术水平 。 关键词 ： 化学法 ； 中定剂 ； 测量不确定度
中 图分 类号 ： Ｔ Ｂ ９ 文 献 标识 码 ： Ａ 国家 标 准 学 科 分 类 代码 ： ４ １ ０ ． ５ ５
计量与 测试技术》 ２ ０ １ ６年 ４ ３墓 第Ｊ ２期
化 学 法 测定 火 药 中定 剂 含 量 的不 确 定 度 评定
高腾 飞 张 彬 徐 同军 熊 冉 肖 强
（ 中国人 民解 放军 ６ ３ ９ ８ １部队 ， 湖北 武汉 ４ ３ ０ ３ １ １ ）
摘
要： 火药 中定剂能保证火药在长期贮存 中有较稳定 的化学安定性 。通过恒温水浴锅 对火药 中定剂进行提 取， 分析以化学法对火 药中定剂含 量进行测
测 量不 确定 度用 来 表征 被 测 量 值 的分 散 性 ， 其 与 被 测结果 相联 系 ， 是 测量 结果 的一部 分 。其值越 小 ， 测量 水 平越 高 。火 药 中定剂 是 一种 安 定 剂 ， 确 保 了 火药 在 长 期 储存 中有 较稳定 的化 学安定 性 。它 的含量用 来判 别火 药 储存 年 限和质量 等级 ， 确定 下一 复试期 ， 因此 对其 测定 需 要精确 可靠 。由于化 学 测量 的特 殊 性 和复 杂 性 ， 在 化 学 试验 中 ， 每 一步 测量 结果 偏 差 都会 对 最 终 的 测量 值 产 生
一
空 白试 验 消耗 的 Ｎ ａ Ｓ ： Ｏ ， 体积 ， ｍ Ｌ；
以所 消耗 的标 准溶 液体积计 算得 到火 药 中定 剂 含量 。
（ ２ ） 测量 过 程
一
滴定 样 品消耗 的 Ｎ ａ ： Ｓ ： Ｏ 体积 ， ｍ Ｌ；
ｍ— Ｎ ａ ２ Ｓ ２ ０ ３・ ５ Ｈ２ ０质 量 ， ｇ ； Ｇ 样 一 火药样 品质 量 ， ｇ ；
Ｇ ａ ｏ Ｔ ｅ ｎ ｇ ｆ ｅ ｉ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｂ ｉ ｎ Ｘ ｕ Ｔ ｏ ｎ ｇ ｊ ｕ ｎ Ｘ ｉ ｏ ｎ ｇ Ｒ ａ ｎ Ｘ ｉ ａ ｏ Ｑ ｉ ａ ｎ ｇ
１ 引 言
温后 ， 向锥形 瓶 中加 入 ２ ５ ｍ Ｌ溴 酸钾 一溴化 钾 溶液 ， 冷 却 １ ０—１ ５ ｍｉ ｎ后 加入 １ ０ ｍＬ体 积 比 １ ： １盐酸 ， 摇晃 ３ ０ ｓ ， 再加 入 ｌ Ｏ ｍＬ质量 分 数 １ ５ ％碘 化 钾溶 液 摇匀 ， 立 即用硫 代 硫 酸 钠标 准溶 液滴定 ， 滴 到终 点 时记 录所 消耗 的体 积 。在 相 同条 件下进 行空 白试验 ， 记 录滴 定 终点 时 所 消耗 的硫
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ６— ０ ８— ０ ２
配制 Ｎ ａ Ｓ ０ 溶液加入的蒸馏水体积 ， ｍ Ｌ ；
Ｎ ａ ２ Ｓ ２ ０ ３・ ５ Ｈ ２ ０ 的摩 尔质 量 ， ｇ ／ ｍ ｏ ｌ 。
３ 不 确定 度来 源识别
高腾 飞等 ： 化 学法测定 火药 中定利含 量的不确定度 评定
一
化学 法测定 火药 中定 剂含 量 的流 程如 图 １ 所示。 用天 平称取 ３ ｇ 火 药样 品 ， 精确至 ０ ． ０ ０ １ ｇ ， 放人 锥 形 瓶 中。加 入体积 比 ４： １的乙醇 水 溶 液 ， 利 用 专 用 提取 器 在９ ０± ５ ℃水 浴 中 回流 提取 ， ３ ｈ后取 出锥形 瓶 ， 冷却 至室
用 双芳 一 ３发射 药作 为试验 样 品。
不确 定度 进行分 析 和评 定 ， 以提 高火 药 中定 剂 含量 测 定
的技 术水 平 。
２ 测 量方 法
图１ 化 学 法 测 定 火 药 中定 剂 含 量 流 程
２ ． １ 评 定对 象
（ ３ ） 测量 结果计 算公 式 火 药 中定剂含 量计 算公 式为 ：
４８ ． ２ ７ｍＬ。
平均值Ｖ ｏ ＝ ４ ８ ． ２ ６ ， 利用贝塞尔公式求得单次测量标
准差 ：
—
ｓ ：
ｉ＝ｌ
（ Ｖ ｏ ｉ － Ｖ ｏ ） ２ ￣
Ｄ Ｏ Ｉ ： １ ０ ． １ ５ ９ ８ ８ ／ ｊ ． ｃ ｎ ｋ ｉ ． １ ０ ０ ４— ６ ９ ４ １ ． ２ ０ １ ６ ． １ ２ ． ０ ５ ０
Ｅｖ ａ ｌ ｕ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｍｅ ａ ｓ ｕｒ ｅ ｍｅ ｎ ｔ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ｇｕ ｎ ｐ ｏ ｗｄ ｅ ｒ Ｃｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｌ ｉ ｔ ｅ Ｕｎ ｃ ｅ ｒ ｔ ａ ｉ ｎ ｔ ｙ ｗｉ ｔ ｈ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ
根据 式 １中包 含 的各 个 参 数 ， 绘 制 因果 分 析 图 如 图
２所示 ：
３次测量结果平均值的标准不确定度为
： ： ：
ｏ ． ０ ０ ５８ ｍＬ
√ √ ３
按 同样方 法读 取 空 白试 验消 耗 的硫代硫 酸 钠标 准溶 液体 积 ３次 ， 读 取 结果 分 别 为 ４ ８ ． ２ ６ ｍＬ 、 ４ ８ ． ２ ５ ｍ Ｌ 、
较大 影响 。 因此 ， 对 化学 法 测 定 火药 中定 剂 含量 的不 确 定度评 定 显得尤 为 重 要 。本文 根 据 国军标 的试 验 方 法 ， 利用 化学 法对火 药 中定 剂 含量 进 行 测 定 ， 对 测量 结 果 的
代硫酸钠标准溶液体积 ， 计算火药 中定剂含量 。本文采