合成丙二酸亚异丙酯Mannich碱的新方法
丙二酸二甲酯的制备工艺[发明专利]
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(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.09.25C N 103319338 A (21)申请号 201310270712.0(22)申请日 2013.06.19C07C 69/38(2006.01)C07C 67/22(2006.01)(71)申请人程永高地址054000 河北省邢台市桥西区钢铁北路552号(72)发明人程永高 宫慧峰 吴艳青(54)发明名称丙二酸二甲酯的制备工艺(57)摘要本发明公开了一种丙二酸二甲酯的制备方法,将甲醇与氰乙酸在适宜条件下进行酯化反应,所述的酯化催化剂含有8-10%重量百分比氯化铅,65-72%重量百分比三苯基膦,10-15%重量百分比二甲亚砜以及8-12%重量百分比水合肼。
本发明将酯化过程与甲醇回收过程相结合,使产品收率提高、消耗降低,产品收率最高达86%以上,产品纯度最高达99%以上。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页 附图1页(10)申请公布号CN 103319338 A*CN103319338A*1/1页1.一种丙二酸二甲酯的制备方法,其包括如下步骤:氰乙酸的制备:使用Na 2CO 3调节氯乙酸溶液,使其pH 值介于7.0-7.5之间;将氰化钠溶液加入氯乙酸钠溶液,在一定100-110℃之间进行氰化反应;在氰化液中加浓盐酸进行酸化反应,反应进行一段时间后,真空浓缩,脱水直至氰乙酸与水的重量比例介于2-3∶1之间;酯化反应:在氰乙酸的溶液中加入浓硫酸,加入4-6倍于氯乙酸重量的甲醇和催化剂,催化剂含有8-10%重量百分比氯化铅,65-72%重量百分比三苯基膦,10-15%重量百分比二甲亚砜以及8-12%重量百分比水合肼,在60℃-80℃温度下,继续反应5-6小时,常压蒸出过量的甲醇,粗产品经中和、水洗、干燥后,精馏得到产品丙二酸二甲酯。
2.一种催化剂,所述催化剂含有8-10%重量百分比氯化铅,65-72%重量百分比三苯基膦,10-15%重量百分比二甲亚砜以及8-12%重量百分比水合肼。
丙二酸亚异丙酯的制备与精制思考题

丙二酸亚异丙酯的制备与精制思考题
丙二酸亚异丙酯是一种重要的有机化学中间体,在医药、染料、涂料、香料等领域有广泛应用。
下面我简要介绍一下丙二酸亚异丙酯的制备与精制方法。
1. 制备方法:
(1)丙烯酸异丙酯加氧酸化法:
丙烯酸异丙酯和空气在催化剂存在下进行加氧酸化反应,生成丙烯酸异丙酯过渡态,进而水解生成丙二酸亚异丙酯。
(2)异戊二烯加氢法:
异戊二烯和二氢氧化钠在催化剂存在下加氢反应,生成丙二酸亚异丙酯。
2. 精制方法:
初步制备得到的丙二酸亚异丙酯通常含有杂质较多,需要经过精制才能达到工业级别的纯度。
目前常用的精制方法包括晶体分离法、蒸馏法、萃取法等。
晶体分离法是通过控制结晶条件来实现精制的,适用于丙二酸亚异丙酯结晶性较好的情况。
蒸馏法是通过控制温度和压力来实现精制的,可以得到高纯度的产品,但成本较高。
萃取法是通过选择合适的溶剂将目标化合物从原料中提取出来,适用于原料中含有多种杂质的情况。
综上所述,丙二酸亚异丙酯的制备与精制方法各有优缺点,具体
应根据生产需要选择合适的方法。
丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺

一、概述丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯是一项重要的有机化工工艺,广泛应用于香精、香料、医药和染料等领域。
本文将对该工艺进行详细介绍。
二、丙二酸环亚异丙酯的性质和用途1. 丙二酸环亚异丙酯的化学结构及性质丙二酸环亚异丙酯是一种无色透明的液体,在常温下易挥发,具有特殊的香气,可溶于多种有机溶剂,是一种重要的有机合成中间体。
2. 丙二酸环亚异丙酯的用途丙二酸环亚异丙酯广泛应用于香精、香料、医药和染料等领域,主要用作香水、肥皂、洗涤剂、油墨等的添加剂,具有增香、固色、提高品质等作用。
三、月桂酰乙酸甲酯的工艺流程1. 原料准备制备月桂酰乙酸甲酯的主要原料包括丙二酸环亚异丙酯、乙醇和二甲基硫醚等。
2. 反应流程将丙二酸环亚异丙酯和乙醇在催化剂和温度控制的条件下进行酯化反应,得到月桂酰乙酸甲酯。
具体反应条件需根据工艺要求进行调节。
3. 分离提纯将反应产物进行分离提纯,得到纯净的月桂酰乙酸甲酯产品。
四、丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺的优化1. 反应条件优化通过对反应温度、压力、催化剂种类和用量等因素进行优化,提高反应的收率和选择性。
2. 分离提纯工艺优化优化分离提纯工艺,提高月桂酰乙酸甲酯的纯度和产量。
3. 节能减排优化工艺,减少废弃物和有害物质的排放,提高资源利用效率,减少能源消耗和环境污染。
五、工艺的应用与发展前景1. 应用领域月桂酰乙酸甲酯作为一种重要的有机合成原料,在香精、香料、医药和染料等领域具有广泛应用前景。
2. 发展趋势随着科技和市场的发展,月桂酰乙酸甲酯的需求将持续增长,工艺技术也将不断完善,未来在工艺优化、产品品质提升、绿色环保等方面将有更多的发展空间。
六、结论丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺是一项重要的有机化工工艺,具有广泛的应用前景。
随着工艺技术的不断进步和完善,月桂酰乙酸甲酯的产量和品质将得到进一步提升,为相关领域的发展提供更好的支持。
以上就是对丙二酸环亚异丙酯合成月桂酰乙酸甲酯工艺的介绍,希望对您有所帮助。
丙二酸亚异丙酯的制备

丙二酸亚异丙酯的制备原理:丙二酸亚异丙酯结构为2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮,在一定条件下可生成活泼的中间体,如米氏酸碳负离子,米氏酸卡宾和各式烯酮等,因而在温和条件下就可以进行亲电取代、亲核取代、加成重排等多种类型反应,羰基化合物极易与丙二酸亚异丙酯进行Knovenagel缩合反应。
丙二酸亚异丙酯是由丙二酸和丙酮在冰醋酸、浓硫酸作用下,脱水而生成,反应式:HOOCCH2COOH CH3COCH3OOOO实验步骤:在100ml三颈烧瓶上装上温度计、回流冷凝管、滴液漏斗。
在烧瓶中加入5.2g丙二酸,6ml乙酸酐(C4H6O3)和0.2ml 浓硫酸,室温搅拌,待大部分固体溶解后,改成冰水浴冷却至0~20C时,从滴液漏斗滴加4.0ml丙酮,约15min加完,于20~250C继续搅拌4h,然后在冰箱中放置过夜,析出白色针晶体,抽滤,一份用30%丙酮-水做重结晶,另一份用水做重结晶,比较产率,晾干,熔点94-950C。
安息香氧化制二苯基乙二酮——薄层层析监测反应的进程反应式: C O CH OHHNO 3CH 3COOH C O O C步骤:在100ml 的三颈烧瓶中装上回流冷凝管和温度计,另一颈用标准磨口塞(或橡皮塞)塞紧。
将3.0g 安息香和15ml 冰醋酸及7.5ml 浓硝酸混合均匀,将此反应混合物在水浴上加热至液体温度为85~950C ,此后每隔30min 用毛细管取出少量的反应液在薄层板上点样,等硝酸和醋酸挥发后,用二氯甲烷展开,紫外灯下观察安息香是否已完全转化为二苯基乙二酮。
当安息香完全转化为二苯基乙二酮后,将反应液稍冷却后倒入120ml 冰水中,此时有黄色的二苯基乙二酮结晶析出。
抽滤,用少许冰水洗涤,称量,计算产率。
若要得到纯品干可用75%乙醇水溶液重结晶。
纯二苯基乙二酮的熔点为950C 。
丙二酸亚异丙酯合成与溴反应

丙二酸亚异丙酯合成与溴反应丙二酸亚异丙酯的合成与溴反应可以按照以下步骤进行:
丙二酸亚异丙酯的合成:丙二酸亚异丙酯是一种有机化合物,可以通过以下步骤进行合成:
● a. 准备原料:异丙醇、丙二酸、氢氧化钠、硫酸等。
● b. 在氢氧化钠溶液中,将异丙醇和丙二酸加热至回流温度,保持
该温度搅拌,直到反应完全。
● c. 加入硫酸,继续搅拌,直到反应完全。
● d. 用水洗涤反应液,用乙醚萃取,并干燥。
● e. 蒸馏去除乙醚,得到丙二酸亚异丙酯。
与溴反应:将丙二酸亚异丙酯与溴在加热条件下进行反应,可以得到相应的溴代产物。
具体反应条件可以参考相关的化学文献或实验教材。
需要注意的是,这些步骤仅供参考,实际操作中可能需要根据具体的实验条件和要求进行调整。
在进行有机合成实验时,需要注意安全操作,穿戴防护设备,避免直接接触有机溶剂和有害物质。
丙二酸亚异丙酯衍生物的合成研究

酰 用 前 在 甲醇 和 氯 仿 分 别 重 结 晶一 次.
2 2 实验 步 骤 .
2 .1 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 ( ) 制 备 5 0 .2 1的 2 g( .5
mo)丙 二 酸 溶 于 6 1 0 mL( . 1 0 6 mo)乙 酸 酐 中 , 在
冰 水 冷 却 和搅 拌 下 加 入 1 5mL的 浓 硫 酸 , 0mi . 2 n
生 物 4 另 外 , 烯 腈 与丙 二 酸 亚 异 丙 酯 在 TE A . 丙 B 及 无 水 碳 酸 钾 的 催 化 条 件 下 发 生 M i al 成 反 c e加 h
性 能 的 反 应 中 间 体 n , 时 又 是 一 些 热 解 反 应 的 ]同 有 效 前 体 口 . 今 , 关 5一 基 、 氨 基 、 卤代 ]至 有 烃 5一 5一
E b 6 r o 1 0元 素 分 析 仪 . 1 化学 试剂均 采 用 国产分析 试剂 , 氧 化苯 甲 过
Bo rwn等 采 用 5一 代 丙 二 酸 与 苯 甲 酸 盐 制 备 了 溴
5一 代 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 衍 生 物 . 他 们 所 报 道 的 氧 但 产 率 较 低 , 应 时 间 也 较 长 [ . 此 , 求 有 效 的 反 5 因 ] 寻 合成 方法有一定 的现实意义. 目前 , 转 移 催 化 反 应 在 有 机 合 成 中 得 到 了 相 广 泛 的 应 用 且 取 得 了显 著 的效 果 . a Ch n等 利 用 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 具 有 较 强 酸 性 的 特 点 , 相 转 移 催 用 化 反 应 , 功 地 实 现 了 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 的 烃 化 反 成 应 、 化 反 应 以 及 亲 电 烯 的 Mih e 芳 c al加 成 反 应 [ ] 为 此 , 们 尝 试 5一 基 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 3 3. 我 烃 和 5 在相转 移催化条件 下的苯 甲酰氧 化反 应 , , 从 而 提 供 一 种 简 便 而 有 效 的 5一 基 一5一 甲 酰 氧 烃 苯 基丙 二酸亚异 丙酯的合成法.
溶剂法合成亚磷酸二异丙酯
溶剂法合成亚磷酸二异丙酯
溶剂法合成亚磷酸二异丙酯
以三氯化磷与异丙醇为原料,用溶剂法合成了标题化合物.研究了缚酸剂碱、溶剂和温度对反应的影响,发现在缚酸剂碳酸钾的存在下,在石油醚(30~60 ℃)中可以得到纯度99%以上的亚磷酸二异丙酯,收率73%;在通氮气的条件下,收率可达87%.
作者:刘劲强郑炎松 LIU Jin-qiang ZHENG Yan-song 作者单位:华中科技大学,化学化工系,湖北,武汉,430074 刊名:化学试剂ISTIC PKU英文刊名:CHEMICAL REAGENTS 年,卷(期):2007 29(6) 分类号:O623.624 关键词:亚磷酸二异丙酯三氯化磷异丙醇缚酸剂碱。
查尔酮异甘草素Mannich碱类化合物的合成
( De p a r t me n t o f Me d i c a l a n d O r g a n i c C h e m i s t r y, C o l l e g e o f P h a r ma c y,
r i a l s ,wi t h t wo k i n d s o f n i t r o g e n o u s c o mp o u n d s( t e r t — b u t y l a mi n e a n d p y r r o l i d i n e )a s t h e a mi n e s ;t h e n t h e
任 丙 昭 ,廖 波 儿 ,木 合 布 力 ・阿布 力 孜 ,杨 争
( 新 疆 医科 大 学 药 学 院 药 物 化 学 有 机 教 研 室 ,乌鲁 木 齐 8 3 0 0 1 1 )
摘 要 : 目 的 采 用 Ma n n i c h反 应 合 成 查 尔 酮 异 甘 草 素 Ma n n i c h碱 类 化 合 物 。 方 法 以 间 苯 二 酚 、 甲 醛 为 原 料, 以两 种 含 氮 的化 合 物 ( 叔丁胺和吡咯烷 ) 为胺类物质 , 探 索 间苯 二 酚 Ma n n i c h反 应 的 最 佳 条 件 ; 并 利 用 异 甘 草 素 中 的 间 苯 二 酚 结 构 进 行 Ma n n i c h反 应 , 以醋 酸 为 溶媒 , 浓 盐 酸 作 催 化 剂 的条 件 下 合 成 含 氮 的 Ma n n i c h碱 的 目标 化 合 物 查 尔 酮 。 结 果 在 间 苯 二 酚 Ma n n i c h反 应 的基 础 上 合 成 4个 异 甘 草 素 类 化 合 物 , 其 结构经 N MR 谱 确 认 为 3 一 乙醇 胺一 异甘草素 、 3 一 吡咯 烷 一 异甘草 素、 3 一 叔 丁胺 一 异甘草素、 3 一 吗 菲 林一 异 甘 草 素 。制 备 目标 化 合 物 , 酚 :醛 : 胺 比 例 按 1: 2: 4时产 率最 高 。 结 论 本 研 究 为 甘 草 查 尔 酮 类 化 合 物 的合 成 研 究 奠 定 了 基 础 。
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Ab ta t A n w y hei t o o y t e iig Ma ih a e f Med sr c e s nt tc me d f r s h szn nn c b s s o l nma’ cd n i mo o k l h n S a i a d t 5一 n a y s l dei a ie y u ig fr l e y e a d a n mi o t ya i g n s r p re rv t s b sn o ma d h d v n mi e a a n me l t s h ng a e ti e o t d.Th h mia o ris o e c e c lprpe e f t h nn c s s o l ma s a i t e Ma ih ba e fMedn ’ cd a d te r d rv t e r s ic s e n t i a e n i e ia i sa e a o d s u s d i s p p r h v l h
式 1 2 . 和 )
显然 , 胺 和 甲 醛 作 为 胺 甲 基 化 试 剂 来 合 成 用 Manc ni h碱 是 一 种 最 方 便 的合 成 手 段 . 二 酸 亚 异 丙 丙 酯Ma nc 碱 不 同 一 般 的 、 人 的 化 学 性 质 【5促 使 ni h 诱 3 , J
.
K e wor s Ma i h b e,Med y d nn c a s l nma S a i ’ c d,s t e i n y h ss
具 有 环 状 结 构 的 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 ( ln aS Med m
0
a i) 其 5单 取 代 衍 生 物 与 非 环 状 丙 二 酸 二 酯 比 c 及 d 一 较 , 有 明 显 不 同 的理 化 性 质 _' , 5位 碳 上 的 活 具 l 如 . 2 J 泼 氢 原 子 具 有 很 强 的 酸 性 ( 二 酸 亚 异 丙 酯 的 丙 p =4 8 )2. K。 .3 _ 因此 , 年 来 , 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 在 J 近 对 有 机 合 成 上 的 应 用 研 究 仍 然 较 活 跃 , h a r[ 以 及 C hba3 J 李 等 _ 就 曾 经 分 别 对 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 的 胺 甲基 化 产 4 J 物 — — Ma nc 碱 的 合 成 进 行 过 研 究 . 合 成 n i h 在 Ma nc ni h碱 1时 , 等 是 通 过 在 无 水 的条 件 下 采 用 胺 李 甲基 醋 酸 酯 ( 2 C 2 O C 3 作 为 胺 甲 基 化 试 剂 进 RN H O C H ) 行 Manc ni h反应 而 制 得 的 , C h 】a等 采 用 醛 和 胺 而 h ar ) 作 为 胺 甲基 化 试 剂 , 然 也 曾 分 离 得 到 Manc 虽 ni h碱 , 但 他 们 有 时 得 到 的 却 是 二 缩 合 物 2 C h ba等 也 未 . h ar 曾对 5单 取 代 烃 基 衍 生 物 的 Manc 一 ni h碱 的合 成 进 行
了 这 些 Manc 碱 的 化 学 性 质 . nih
关键 词
Manc ni h碱 , 二 酸 亚 异 丙 酯 , 成 丙 合
A w y he i e ho f r Pr p rng M a ih s s o edr m ’ i Ne S nt tc M t d o e a i nn c Ba e fM l u SAcd
・
研究简报 ・
合 成 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 M a nc n ih碱 的 新 方 法
杨 根 生 施 介 华 周 瑛
( 江 工业 大 学药 学 院 浙
杭 州 30 3 ) 10 2
摘 要 以 甲 醛 和 胺 作 为 胺 甲 基 化 试 剂 , 成 了 丙 二 酸 亚 异 丙 酯 及 其 5单 取 代 烃 基 衍 生 物 的 Manc 合 一 nih碱 , 时 还 讨 论 同
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20 O 2年 第 2 2卷 第 7期 ,5 5—5 7 2 2
有 机 化 学
C iee Jun lo :g nc C e sr hn s o ra f } a i h  ̄ t r y
Vo .2 1 2.2 0 02
No.7,5 5—5 7 2 2
研究 .
RN H - 2C 2 z
0
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0 、
我们 对 该 合 成 方 法 再 进 行 试 验 . 总 结 前 人 工 作 的 在 基 础 上 , 们 对 反 应 条 件 进 行 了探 讨 , 成 功 地 用 胺 我 并 和 甲 醛 作 为 胺 甲 基 化 试 剂 合 成 了 丙 二 酸 亚 异 丙 酯
YANG ,Ge — h n nSeg
S ,Je Hu HI i— a
Z HOU ,Yi g n
( oeeo hr aeta c ne ,Z eo Uge i Tc nlg ,H nzo 1 02 C lg l fP am cui l i cs hi ̄ r rt o ehooy agh u3 0 3 ) c Se . i v syf
Manc ni h碱 .
我 们 分 别 以 甲醛 和 二 甲 胺 , 及 甲醛 和 六 氢 吡 以 啶 作 为 胺 甲基 化 试 剂 , 乙 腈 作 溶 剂 , 察该 反 应 的 以 考 可 能 性 . 果 发 现 , Ma nc 结 该 n i h反 应 在 常 温 下 很 容 易
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
发 生 , 终 得 到 较 高 收 率 的 相 应 的 Ma nc 最 n i h碱 ( 程 方