二甲醚测定方法

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二甲醚生产尾气中二甲醚及甲醇含量的测定

色谱法分析不凝性尾气中二甲醚、甲醇含量的分
析方法
子间的脱水反应合成二甲醚产品… ，反应器出来的产品除二甲醚、甲醇、水外，还有少量的不
１试验部分
１．１仪器配置
凝性气体，经换热器回收热量和水冷后进入粗甲醚贮罐；粗甲醚贮罐中的不凝气经冷却后进人洗涤塔，用洗涤液洗涤吸收其中的二甲醚、甲醇后，不凝性尾气送火炬。上述过程中，由于冷却
河南龙宇煤化工有限公司是以煤为原料、采用壳牌粉煤加压气化工艺生产甲醇、二甲醚等产
品的现代煤化工企业，设计年产甲醇５００ｋｔ、二甲醚２００ｋｔ，２００８年正式投产。甲醇蒸汽在催化剂和一定温度条件下进行分
［收稿日期】２０１３ — ０５－１０
［作者简介］周发海（１９８４一），男，湖北恩施人，助理工程师。
安捷伦６８９０Ｎ气相色谱仪；
填充柱进样口；
六通气体进样阀（配置１ｍＬ定量环）；ＰｏｒａｐａｋＮ色谱柱（填料是由苯乙稀、二乙烯基苯及极性单体共聚而成的白色粉末）；氢火焰离子化检测器（ＦＩＤ）；
ｔｏｇｕｉｄｅｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．ＴｈｉｓｐａｐｅｒｉｎｔｒｏｄｕｃｅｓｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅＤＭＥａｎｄｍｅｔｈａｎｏｌｃｏｎｔｅｎｔｉｎｔｈｅｏｆ－ｇａｓｖｅｎｔｅｄｂｙｓｃｕｂｒｂｅｒｂｙｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ．Ｔｈｅｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｔｈｅａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｈａｓｇｏｏｄｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ，ｈｉｇｈｎｉｃｅｔｙ，ｆａｓｔａｎａｌｙｓｉｓｓｐｅｅｄ，ｗｈｉｃｈｅｎａｂｌｅｓｉｔｔｏｐｒｏｖｉｄｅｒａｐｉｄａｎｄｅｘａｃｔｄａｔａｆｏｒｔｈｅｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ．ＫｅｙＷｏｒｄｓ：ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ；ｏｆ－ｇａｓ；ＤＭＥ；ｅｘｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ

液化石油气中二甲醚

液化石油气中二甲醚的测定常侠前言目前在作为燃气用的石油产品中惨杂二甲醚的现象十分普遍，就二甲醚燃烧性质而言，二甲醚是一种不错的可替代石油产品的燃料。

但由于二甲醚会对燃气管道某种橡胶垫圈腐蚀而造成泄漏，引起危险。

为了商业利益将惨杂二甲醚的液化石油气作为液化石油气出厂销售的现象存在较多，因此如何测定液化石油气产品中二甲醚就尤为迫切。

一、二甲醚性质与液化石油气性质：二甲醚在常温常压下是一种无色可燃气体，具有轻微的醚香味，在空气中长期暴露不会形成过氧化物，易溶于水和醇、乙醚、丙酮等多种有机溶剂，1个大气压(0.1 MPa)下在水中的溶解度为34%（质量分数）。

液化石油气（LPG）是一种混合气体，是以丙烷、丙烯、丁烷、丁烯为主的在一定压力下为液态的石油产品，微溶于水。

从表1可以看出，二甲醚与LPG的特性比较相近。

由表1~2可见，将二甲醚惨杂于液化石油气内，在测定液化石油气物性时基本无异常表征。

二、气相色谱法测定二甲醚用气相色谱法，试样经汽化通过色谱柱，使其中的各组分得到分离，火焰离子化检测器检测。

色谱柱：采用二乙烯基苯和苯乙烯共聚物的不锈钢填充柱（3m*3mm），程序升温；载气为氮气，氢气为燃气，空气为助燃气；进样量为1ml.三、吸收法测定的原理及设备：原理：由于二甲醚在水中的溶解度远大于液化石油气产品，故采用水作为吸收剂的容量法检测石油液化气中二甲醚含量在理论上是可行的。

设备：采用乙炔纯度测定仪。

四、测定过程：自产品液相取样，气化后通入纯度测定仪，充分置换后调小气流，先关闭纯度仪出口活塞，再快速关闭进口活塞，以免压力高致使活塞弹出。

快速转动出口活塞排出纯度仪内多余的气体，使内外压力平衡。

在顶部的漏斗内倒入55ml左右的水，打开出口活塞，使水缓慢流入仪器内，轻轻晃动使吸收完全，此时读取的液面值为二甲醚含量。

五、检测结果六、结果与讨论1.采用水吸收法测定液化石油气中二甲醚含量是完全可行的。

2.低于2%（V/V）的二甲醚不适合用水吸收法检测，因误差大，主要原因为系统误差所致。

二甲醚测定方法

应用：近期，社会上部分液化石油气充装单位在液化石油气中掺混二甲醚销售，液化石油气中掺混二甲醚，即损害了消费者的经济利益同时对消费者人身财产安全构成隐患。

二甲醚又叫甲醚，虽可燃烧但热值低于液化石油气，对装气钢瓶的橡胶密封圈有溶胀作用。

长期充装掺杂二甲醚的液化石油气可能导致钢瓶阀门漏气，产生爆炸等安全隐患。

为此相关部门建立和推进实施3项监管制度：一是进货验收制度。

液化石油气批发、充装单位必须对购进的液化石油气中是否含有二甲醚进行检验，对产品质量控制。

二是产品购销台账制度。

二甲醚生产企业要建立产品销售台账，如实记录销量和流向；液化石油气批发、充装单位及二甲醚批发单位要建立产品购销台账，如实记录每一批产品的进货来源、数量、销售渠道。

液化气销售企业想知道购进的液化气各组分百分含量是多少？液化气中有没有二甲醚？有多少二甲醚？液化气中想掺混二甲醚，掺混后含量是多少？购进的液化气中的二甲醚纯度是多少吗？作为液化气销售企业，如果这些都不知道的话，不仅会在经济、信誉上受损失，而且会给客户带来严重的安全隐患，同时如果被质量检查部门发现还会受到严厉的处罚。

要求液化石油气充装站对每一批次都要做二甲醚含量测定。

为了广大人民群众的生命财产安全，为了保护液化石油气用户的权益经济利益不受侵害，同时确保世博会期间的安全确保用户人身财产安全，遵照国家质检总局《关于气瓶充装有关问题的通知》精神，严格执行《气瓶安全监察规程》的规程，对辖区内液化石油气充装站严格要求，必须做到对每一批次液化气都要做到及时测定。

这就要求各液化气充装单位必须配置气相色谱仪，做到实时监测。

质监局也要发挥检查监督管理作用，不定期对各充装站抽样检测，对违反规定的单位，要严肃查处。

液化气中二甲醚检测专用气相色谱仪成套配置方法原理液化石油气分析包括液化气组分分析和液化气中二甲醚检测分析，用上海灵华仪器有限公司生产的，带有热导检测器的液化气专用气相色谱仪，可以很方便地作出各组分百分含量。

液化气中二甲醚检测分析

液化气中二甲醚分析二甲醚是最简单的脂肪醚，环保节能产品，常温下是一种无色、无味、无臭、无毒气体，无腐蚀性，无致癌性。

在一定压力下呈液态，在空气中长期暴露不会形成过氧化物。

由于二甲醚自身含氧，组分单一，碳链短，燃烧性能好、热效率高，无残渣、无黑烟、燃烧安全等，可用于燃料掺于液化气中，掺和量不得超过25﹪，则燃烧不好，我公司采用气相色谱法进行分离二甲醚含量。

一．方法原理用带有热导检测器的气相色谱仪，由色谱柱将试样中的二甲醚和液化气的各组分分离，用外标法计算二甲醚的含量。

二.仪器及材料1．气相色谱仪：热导检测器，灵敏度≥2000mv.ml/mg苯。

2.数据处理：电脑及色谱工作站3．.进样器：气体六通阀，定量管0.5–1mL。

液化气采样器1只4．专用色谱柱：￠4×6米不锈柱，混和固定液涂于6201担体(60-80目)三．分析步骤1、打开气源(氢气)。

2、接上色谱柱，打开检测器出口，调节流量阀，将载气流速调节40ml/min3、接通色谱仪,电脑及色谱工作站，升温分析。

中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。

以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。

中心以化工行业技术需求和科技进步为导向，以资源整合、技术共享为基础，分析测试、技术咨询为载体，致力于搭建产研结合的桥梁。

以“专心、专业、专注“为宗旨，致力于实现研究和应用的对接，从而推动化工行业的发展。

四．仪器的控制1．分析条件：柱温：室温-40℃桥流：100A 气化：80℃流量：40ml/min0.18MP 检测：80℃进样量：1mL五．定量方法液化气中二甲醚含量采用面积外标法定量。

四．分析谱图如下液化气中二甲醚(质量)含量：2.92℅。

二甲醚

二甲醚1.范围本标准规定了二甲醚的要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全等。

本标准适用于甲醇气相色谱法或液相法脱水生成的二甲醚，或由合成气直接合成的二甲醚，或其他产品生产工艺的回收二甲醚的生产、检验和销售。

该产品I型作为工业原料主要用于气雾剂的推进剂、发泡剂、制冷剂、化工原料等，II型主要用于民用燃料、车用燃料及工业燃料的原料。

结构式：CH3OCH3相对分析质量：46.072.规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。

凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议后的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。

凡不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB190-1990危险货物包装标志GB/T1250 极限数值的表示和判定方法GB5842-1986液化石油气钢瓶GB/T678-2003化工产品采样总则GB/T6680-2003 液体化工产品采样通则GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法GB/T7373-1987工业用二氟—氯甲烷GB/T7376-1987 工业用氟代甲烷类中微量水分的测定卡尔费休法GB/T9722-2006 化学试剂气相色谱法通则GB14193-1993液化气体气瓶充装规定GB15380-2001小容积液化石油气钢瓶SH/T0232-1992液化石油气铜片腐蚀试验SH0233-1992液化石油气采样法3.产品性状无色、有挥发性醚味的气体或压缩液化气体。

液体密度为0.660g/cm3—0.680g/cm3。

4.技术要求二甲醚质量应符合表1技术要求表1 技术要求5.试验方法5.1警示试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况。

操作者应采取适当的安全和健康措施。

5.2一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂盒GB/T6682中规定的三级水。

5.3二甲醚含量的测定5.3.1方法提要采用气相色谱法，在合适的色谱条件下，气化的样品经色谱柱分离，用热导检测器（TCD）检测；或试样中一氧化碳、二氧化碳等组分通过甲烷转化器转化为碳氢化合物，用火焰离子化检测器检测，以校正面积归一化法得到样品中二甲醚的含量。

甲醇和二甲醚的检验

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第二节甲醇的测定
③ 将比重瓶的水倾出，清洗、干燥后称量。以试样代替水，同上操作，即得试样的质量。
密度ρ按式（８－１）计算：四、沸程的测定
（１）初馏点：试样在规定条件下蒸馏，第一滴馏出物从冷凝管末端落下时的瞬间温度，以℃表示。
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第二节甲醇的测定
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第二节甲醇的测定
① 卡尔·费休试剂的标定。按规定配装仪器，用聚硅氧烷润滑脂润滑接头，由第一支自动滴定管加
过量卡尔·费休试剂到滴定容器中，使之能淹没电极，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置；由第二支自动滴定管滴入标准水———甲醇溶液（约２ｇ纯水／Ｌ），直到电流计的指针突然回到零为止。 ② 卡尔·费休试剂与标准水———甲醇溶液之间的对应值。部分地放空滴定容器，使电极仍淹没在“卡尔·费休试剂的标定” 中所述的液体中。由第一支滴定管加入待测定的２０ｍＬ卡尔·费休试剂；由第二支滴定管中的水———甲醇标准溶液（约２ｇ纯水／Ｌ）滴定，直到电流计的指针突然回到零为止，记录消耗此标准液的体积。
甲醇被大众所熟知，是因为其毒性。工业酒精中大约含有４％的甲醇被不法分子当做食用酒精制作假酒，而被人饮用后就会产生甲醇中毒。甲醇的致命剂量大约是７０ｍＬ。
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第一节甲醇和二甲醚简介
二、二甲醚
二甲醚又称甲醚，简称ＤＭＥ。二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体，具有轻微醚香味。相对密度（２０℃）０.６６６，熔点－１４１. ５℃，沸点－２４.９℃，室温下蒸气压约为０.５ＭＰａ，与石油液化气（ＬＰＧ）相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃，在燃烧时火焰略带光亮，燃烧热（气态）为１４５５ｋＪ／ｍｏｌ。常温下ＤＭＥ具有惰性，不易自动氧化，无腐蚀、无致癌性，但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。

气相色谱法测定液化石油气中二甲醚杂质

近期，随着液化石油气价格的上涨，部分液化石油气充装单位在液化石油气中掺入二甲醚，此类
行为严重违反了《瓶安全监察规程》的有关规气定，而且可能导致液化石油气钢瓶阀门漏气，给气瓶安全使用带来了很大危险，损害了广大消费者的
Ｋｅｒｓｉｕｆｄｐｔｌｕａ；ｄｍｅｈｌｔｅ；ｇｈｏｔｇａｈｙｗｏｄ：ｌｅｅｅｒｅｍｇｑｉｏｓｉｔｙｈｒａｃｒｍａｏｒｐｙｅｓ
二甲醚是一种无色、无毒、无致癌性，并且燃
甲醚的电导率低，流动或搅动时能产生静电蓄积，因此不能用压缩二甲醚气的方式充瓶和处理。
收稿日期：２１—２１００１３
第１期
单晓萍，等：气相色谱法测定液化石油气中二甲醚杂质表１二甲醚与液化石油气相关性质
１二甲醚和液化石油气的性质
液化石油气是一种低碳数的烃类混合物，无色透明，具有烃类的特殊味道。其组成主要有乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、丁烷、丁烯及少量的戊烷、戊
烯等。液化石油气常温常压下呈气态，加压或降温条件下为液体，故称之为液化石油气。二甲醚为最简单的脂肪醚，具有醚类的一般化
２ＹｎａＷａｈａＣｌ — ｌａｏ，ｔ．ＹｎｋｌＣ．Ｌｄ，ａｔ４０ＣｉｉｏＡｉａ２ｎ
Ａｂｔａｔｅｅｔｈｉｌｔｏｆｅｅｍｉａｉｎｏｉｔｙｔｅｙｃｍｐｒｇｔｅｄｆｒｎｈｏｔｇａｈｏｄｔｎｓｒｃ：Ｓｌｃｅｓｍｐｅｍｅｈｄｏｔｒｎｔｆｄｍｅｈｌｈｒｏａｉｉｅｅｔｒｍａｏｒｐｙｃｎｉｏｓｔｄｏｅｂｎｈｆｃｉｕｅｎｔｅｄｔｒｎｔｎｏｉｔｙｔｅｉｕｆｄｐｔｌｕｇｓｂａｈｏｔｇａｈ．ｓｄｉｈｅｅｍｉａｉｆｍｅｈｌｅｈｒｉｌｅｅｅｒｅｍａｙｇｃｒｍａｏｐｙｏｄｎｑｉｏｓｒ

气相色谱法分析二甲醚---论文

气相色谱法分析二甲醚（滕州市鲁分分析仪器有限公司，山东滕州）摘要：二甲醚的生产以甲醇为主要原料，经过催化剂转化生成二甲醚及微量杂质CO,CH4,CO2,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8,H2O及CH3OH等，对于生产燃料级二甲醚，一般只分析有机气体，甲醇和水，采用气相色谱法，用二甲醚专用柱得到分离。

关键词：二甲醚；气相色谱；采用热导和氢焰检测器，用填充柱，对二甲醚产品中的各组份和生产过程中甲醇，水，尾气，废水进行测定，用外标法定量或校正面积归一法定量。

一、试验1．仪器及设备1.1气相色谱仪：双检测器FID 检测限≤1×E-11g/s（苯）TCD 灵敏度≥3000mv.ml/mg(苯)1.2不锈钢色谱柱：二甲醚专用色谱柱（￠4＊4m）排放尾气专用色谱柱(￠4＊4m)改性GDX 系列（2根￠4＊2m)TDX-01 (￠3＊2m)1.3液化气取样钢瓶（2L）及采样袋1.4数据处理：电脑及色谱工作站1.5分析天平（万分之一）2．试剂和材料２.１载气：高纯氮，高纯氢，空气（Air要求无油，无杂质）２.２标气：常量CO,CH4,CO2二甲醚产品标气（CO,CH4,CO2,C2H4,C2H6,C3H6,C3H8,H2O及CH3OH）２.３分析级甲醇，蒸馏水２.４配样玻璃仪器：具塞10ml试管5个或10ml烧瓶5个３.分析条件柱温80℃气化160℃检测(FID) 140℃热导140℃桥流140A流速35ml/min进样量1ml４.检测项目４.１原料甲醇检测进厂原料甲醇主要检测甲醇中水，采用热导检测器，用改性GDX色谱柱分离，面积校正归一法定量。

分析谱图如下：４.２二甲醚产品分析二甲醚产品含量的分析，主要测定其微量杂质，水和甲醇，用二甲醚专用柱分离，采用热导检测器检测，面积校正归一法定量，分析谱图如下：４.３精馏塔釜液分析采用热导检测器检测，用改性GDX色谱柱分离，对二甲醚精馏塔釜液中CH3OCH3,CH30H,H2O进行检测，面积校正归一法定量，分析谱图如下：４.４气化塔釜液分析采用热导检测器检测，用改性GDX色谱柱分离，对气化塔釜液中CH30H,H2O进行检测，面积校正归一法定量，分析谱图如下：４.５醇洗塔排放气分析（1）.排放气包括常量CO,CH4,CO2采用热导检测器检测,用TDX-01色谱柱分离,面积外标法定量，分析谱图如下：热导检测器检测，面积外标法定量，分析谱图如下:４.６排放废水主要检测排放废水中ppm甲醇，采用氢焰检测器检测，用改性GDX 色谱柱分离，面积外标法定量，分析谱图如下：二、参考文献1．二甲醚分析标准2．气相色谱原理3．分析化学手册。

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