煤焦油深加工技术研究进展_熊道陵

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煤焦油深加工技术及发展探讨

煤焦油深加工技术及发展探讨

煤焦油深加工技术及发展探讨摘要:煤焦油主要分为低温焦油和高温焦油,文章综述了国内外焦油的产量及深加工生产技术,之后对焦油中所含主要馏分及焦油加氢进行介绍,最后对煤焦油行业的发展前景进行深入分析。

关键词:煤焦油;深加当前世界经济发展的主要动力依然主要依赖石油资源,随着能源消耗的日益增长,有限的石油资源已经影响到全球经济的发展,石油引起的危机已成为各国关注的热点。

进入21世纪,我们必须寻求高效的节能技术及资源为经济持续发展提供支撑。

我国缺油少气、富煤的资源结构特点,决定我国充分利用煤炭资源是解决石油资源短缺的有效途径之一。

虽然煤焦油的炼制是传统的煤化工行业,煤焦油的产品提取及深加工仍具有巨大的发展潜力,尤其近几年煤焦油深加工替代石油化工产品日益广泛,煤焦油的合理绿色化利用引起人们的重视。

1 煤焦油的生产及分类煤焦油是煤炭干馏时生成的具有刺激性臭味的黑色或褐色粘稠状液体,按照干馏温度不同煤焦油主要分为低温焦油和高温焦油。

低温煤焦油相对密度小于1.0,其组成中芳烃、烷烃及烯烃约占50%左右,酚类高达30%。

但是其组成与煤的性质有很大关系,例如在褐煤焦油中含有大量的石蜡。

高温煤焦油相对密度大于1.0,主要是芳烃及杂环组成的复杂混合物,化合物的种类多达400种。

煤焦油按沸点范围的不同可以分割为各种馏分,然后再进一步加工。

例如采用结晶方法可得到萘、蒽等产品,用酸或碱萃取方法可得到含氮碱性杂环化合物或酸性酚类化合物。

焦油酸、焦油碱再进行蒸馏分离可分别得到酚、二甲酚、甲酚和吡啶、甲基吡啶、喹啉。

这些化合物是煤焦油的重要原料,煤焦油蒸馏也可直接利用,如沥青质可制电极焦,酚油可用于木材防腐,洗油用作从煤气中回收粗苯的吸收剂,轻油则并入粗苯一并处理等。

高温焦油的组成及质量取决于炼焦配煤的性质和炼焦过程的技术操作条件。

2 国内外煤焦油行业发展现状2.1 我国煤焦油产量及炼焦技术我国是产煤大国更是生产焦炭的大国,我国焦炭产量占据世界总产量1/3。

煤焦油深加工研究报告

煤焦油深加工研究报告

煤焦油深加工研究报告煤焦油是煤炭在高温下分解生成的一种复杂的有机液体,具有广泛的应用前景。

煤焦油深加工研究是指对煤焦油进行进一步的加工和利用,以提高其附加值和产品多样性。

本文将就煤焦油深加工的研究现状、技术路线和应用前景进行探讨。

一、煤焦油深加工的研究现状煤焦油深加工是煤化工领域的一个重要研究方向,目前已经取得了一些进展。

研究人员通过分离和提纯技术,将煤焦油中的各种组分分离出来,得到了一系列高附加值产品,如苯、酚、石油沥青等。

同时,还通过催化裂化、氢化等技术对煤焦油进行了进一步转化,得到了一些高级燃料和化工产品,如汽油、柴油、乙烯等。

二、煤焦油深加工的技术路线煤焦油深加工的技术路线主要包括分离和提纯、催化裂化和氢化转化等步骤。

1. 分离和提纯分离和提纯是煤焦油深加工的首要步骤。

通过蒸馏、萃取、结晶等方法,将煤焦油中的各种组分分离出来,得到纯度较高的单一化合物。

这些化合物可以作为化工原料,也可进一步转化为更高附加值的产品。

2. 催化裂化催化裂化是将分离和提纯得到的煤焦油组分进行裂解,得到较小分子量的化合物。

这些化合物具有较高的燃烧值和活性,可用于生产汽油、柴油、乙烯等燃料和化工产品。

3. 氢化转化氢化转化是将煤焦油中的部分组分与氢气进行反应,得到饱和度较高的化合物。

这些化合物具有较高的稳定性和抗氧化性,可用于生产高级燃料和化工产品。

三、煤焦油深加工的应用前景煤焦油深加工的应用前景广阔,可以归纳为以下几个方面:1. 生产高附加值产品通过煤焦油深加工,可以得到一系列高附加值产品,如苯、酚、石油沥青等。

这些产品广泛应用于化工、建筑材料、能源等领域,具有较高的市场需求和经济价值。

2. 生产清洁能源煤焦油深加工可以得到高级燃料,如汽油、柴油等,这些燃料具有较高的燃烧效率和低排放特性,可以替代传统石油燃料,减少环境污染。

3. 实现资源循环利用煤焦油是煤炭的副产品,通过深加工可以将其转化为有用的化工产品和燃料,实现资源的循环利用,减少煤炭资源的浪费。

浅析煤焦油深加工技术

浅析煤焦油深加工技术

浅析煤焦油深加工技术摘要:随着我国经济的发展,对于能源的利用也是越来越广泛,在现代市场经济条件下,煤焦油要想在激烈的竞争中占据一席之地,就必须不断完善煤焦油深加工技术,促使其获得更高的效益,只有这样才能保证煤焦油行业的经久不衰。

本文主要就煤焦油深加工技术进行了分析研究。

关键词:煤焦油技术深加工引言近年来,由于石油的勘探与开采,使得煤焦油的市场额有所减少,但是煤焦油在市场上的前景还是非常可观的,尤其是煤焦油深加工的出现,在一定程度上促进了煤焦油的进一步发展。

随着科学技术的不断发展,煤焦油深加工技术也得到了很快的发展,使得煤焦油的未来发展具有无限潜能。

由此可见,为了使得煤焦油获得更好的市场优势地位,就必须不断加强和完善煤焦油深加工技术,促进其整体发展水平的提高。

一、关于煤焦油的概述1、煤焦油的分类由于在热分解的过程中,温度的高度对于煤焦油的成分会产生很大的影响,因此根据热解时的温度将煤焦油大致分为低温焦油(450 ~ 650 益)、中温焦油(650 ~900 益)和高温焦油(900~1000 益)。

1.1 低温焦油和中温焦油。

中、低温度得到的焦油外观呈现为黑色的粘稠液体,密度大约为1g/cm2 ,一般会有特殊的气味。

人造石油的重要原料之一就是低温得到的干馏焦油。

1.2 高温焦油。

高温得到的煤焦油颜色呈现黑色,密度相对中、低温煤焦油而言较大,沥青的含量较大,还含有杂环有机化合物或者芳烃,高温煤焦油是煤炭炼焦过程中经过荒煤气到处后,受到半焦、焦炭以及炉顶空间高温的影响下最终二次分解,形成的高温焦油在冷凝析出后就形成了常见到的高温煤焦油。

2、煤焦油的成分煤焦油主要由手性碳氢化合物、含氧化合物、含氮化合物、含硫化合物组成,具体表现在:2.1 手性碳氢化合物。

以甲苯、二甲苯及其衍生物为代表的苯类化合物,以琢、茁-甲基萘及其衍生物为代表的萘化合物,还有芴、芘、蒽、菲、苊等。

2.2 含氧化合物。

主要分为两类,一类是在侧链上带有氧的酸性化合物,另一类是环上带有氧原子的中性化合物;其中酸性氧的化合物主要是甲酚的三种同异构体和二甲酚的六种同分异构体等;中性氧的花和物以氧芴、古马隆为代表。

煤焦油加工技术进展和发展对策

煤焦油加工技术进展和发展对策
随着经济和技术的发展, 煤焦油加工业再度引起 人 们 的 重 视 , 不 仅 传 统 的 焦 油 加 工 产 品 如 萘 、蒽 、苊 、 芴 、酚 类 及 沥 青 开 发 出 了 新 的 用 途 , 而 且 应 用 新 技 术 提取或进一步加工出的煤焦油产品更具市场竞争力。 如蒽氧化制得高档染料中间体, 市场前景很好; 咔唑 除 了 作 重 要 的 染 料 中 间 体 , 还 可 用 于 合 成 导 光 、导 电 材料, 合成活性物质; 吲哚除了用作香料工业中不可 缺少的香味保持剂, 还用作植物生长激素; 由苊开发 出 的 红 色 染 料 具 耐 热 、耐 晒 特 点 , 备 受 人 们 关 注 ; α- 甲 基 萘 、β- 甲 基 萘 用 于 印 染 助 剂 ; 洗 油 可 以 取 代 工 业萘制取高效减水剂; 煤焦油加工的大宗产品沥青, 随着世界电炉钢产量的增加及信息产业的发展, 经其 加工制得的改质沥青、针状焦、碳素纤维等具有更好 的 市 场 ; 利 用 沥 青 改 性 生 产 燃 料 油 、乳 化 燃 料 油 、替 代 肥 煤 黏 结 剂 、气 化 沥 青 等 具 有 广 阔 的 市 场 及 开 发 前 景 。
收 稿 日 期 : 2005-11-10 作 者 简 介 : 杨 怀 旺 ( 1962— ) , 男 , 1982 年 毕 业 于 西 安 科 技 大学, 在读博士生, 高级工程师, 现主要从事焦化生产管理 工作。
— 11 —
山西省利用自身优质齐全的煤源, 大力淘汰土焦 发展大机焦, 为我公司煤焦油深加工项目提供了丰富 的 焦 油 资 源 。2003 年 公 司 决 策 建 设 33 万 t/a 焦 油 加 工 装 置 , Ⅰ期 16.5 万 t/a 焦 油 加 工 项 目 已 于 2005 年 中期顺利投产。

煤焦油深加工研究现状分析与展望

煤焦油深加工研究现状分析与展望

煤焦油深加工研究现状分析与展望作者:黄华来源:《数字化用户》2013年第19期【摘要】煤焦油是由苯酚、苯、萘等多种成分组成的一种具有黑色刺激性气味的稠状液体。

随着全球能源紧张的局势下,煤焦油的利用也成为了全球都在关心的问题,我国的煤焦油储存量比较大,但是却没有得到充分的开发与利用。

本文就是结合国外对煤焦油的使用情况,来对煤焦油在深加工过程中的一些工艺的介绍,并且对煤焦油在未来具有的一些前景进行一些展望。

【关键词】煤焦油深加工研究分析一、煤焦油在深加工方面的目前发展现状煤焦油在深加工的过程中,是采用蒸馏的分离方式来进行的,对其中所存在的一些有机的组分进行提取与分离,并且得到一些副产品。

在传统的煤焦油的深加工过程中,主要的方法是采用蒸馏的方式来对煤焦油来进行分离,在分离之后在进行深加工。

在这个过程中,主要的目的是为了对萘与蒽进行提取,因为它们在煤焦油中含量都比较大。

随着工艺的慢慢发展,在煤焦油的深加工的过程中,其规模也得到不断的提高。

像管式炉连续式的焦油蒸馏工艺得到研制成功。

(一)煤焦油深加工工艺在国外的发展现状因为技术在不断的发展着,因此煤焦油的加工工艺技术也在得到不断地提高,在具体生产的过程中,其工艺的路线也在不断的增多。

但是在此过程中,工艺的变化都是朝着集成化与现代化的脚步在进行发展着。

并且得到产品的种类比以往的过程中也有所增加,很多含量并不是很高的产物在生产过程中都得到了有效的提取出来。

在国外的生产过程中,为了对馏分油收率进行提高,对在生产过程中能量的最少使用,对煤焦油在加工过程中关于结焦的防止,因此采用减压的方式来对煤焦油蒸馏工艺进行了相关的研发,这是在这个工艺中,存在比较大的缺点是个给轻油造成的损失是比较多的。

因此研究人员们在对常压与减压过程中的各个优缺点进行分析,从而得到出一种常减压的煤焦油的蒸馏工艺。

这种工艺在具体的生产过程中,可以对能量的合理的使用,并且对许多的微量成分可以进行有效的提取出来,所得到的馏分从而得到了提高,使得以后在深加工的过程就会变得更加的简单。

煤焦油加工技术进展和发展对策

煤焦油加工技术进展和发展对策

煤焦油加工技术进展和发展对策煤焦油加工技术进展和发展对策煤焦油加工技术进展和发展对策摘要:阐述了国内以及国外煤焦油加工的现状,充分分析了我国煤焦油加工业一直都有的一些弊端,进而对我国煤焦油工业的发展提出了一些切合实际的建议,希望能对我们国家煤焦油加工行业的向前发展发挥一定的作用。

关键词:煤焦油加工技术进展对策我国虽然地大物博但是资源分布特别不均匀,我们都知道我国的煤含量相当丰富但是天然气石油却相当稀缺,因此我国也越来越重视对煤焦油的加工和利用。

煤炭在热解的过程之中所得到的液体副产品就是我们日常所说的煤焦油,根据热解过程和温度等的不同,煤焦油从总体上来说大致可以分为三类:低温焦油( 450至650 ℃ )、中温焦油 ( 650至900 ℃ ) 和高温焦油( 900至1000℃ )。

中国的产煤量非常之大,因此也拥有着相当多的煤焦油资源,但是其中多数煤焦油都没有得到充分的利用而是作为燃料直接燃烧的。

因此怎样更加精细的来加工煤焦油从而获得具有高附加值产品具有十分重大的社会效益、经济效益和环保效益。

一、国内外煤焦油加工现状国外煤焦油加工具有工艺技术先进、加工企业规模大、较细的馏分分割、种类繁多、较高的产品纯度以及自动化程等优势。

煤焦油主要是以集中加工为主,同时还以煤焦油加工产品为原料合成新精细化学产品,这些产品不仅等级高附加值也很高。

此外,煤焦油蒸馏工艺技术可以按产品的品种进行选择,自动控制、节能与环保等方面技术水平高。

20 世纪 50 年代我国从苏联引进了焦油加工装置,形成了5 万t / a 和10 万 t / a 年焦油系列,至今还在发挥作用。

20 世纪60至70 年代,鞍山焦耐院自行设计开发了焦油加工系列,并自行开发了圆筒管式炉、焦油切取混合馏份和连续工业萘蒸馏技术。

但从20 世纪的后30 年中,除宝钢引进日本焦油加工技术外,我国焦油加工技术基本处于停滞不前的状态,没什么大的进展。

到2010 年,我国煤焦油市场总产能约为 1665.9 万 t,较 2009 年国内焦油产能增长42 万 t 左右,其中2010 年新增产能约为145.4 万 t,淘汰产能为103.5 万 t,而根据焦化厂开工情况( 实际产量 = 产能× 开工率) ,2010 年全国煤焦油实际产量约为 1 366.9 万t。

探究煤焦油加工技术进展和发展措施

探究煤焦油加工技术进展和发展措施

探究煤焦油加工技术进展和发展措施现如今经济水平与各种技术都发展迅速,对于煤焦油加工这個行业也开始重新重视起来,本文对高温煤焦油产生的一些组成特点做了分析,并提出了相关措施。

标签:煤焦油;加工技术;发展措施煤焦油加工在很多领域都发挥着它的重要作用,特别是在那些农药、医学、以及合成纤维等一些领域。

根据相关的资料了解到,全世界对于萘的需求量很大,每年大概要超过100万t,这些萘有百分之九十以上都是从煤焦油当中获得的,还有那些染料的原料等很多元素都是从煤焦油当中去获取的。

现在很多国家都开始向可持续发展这样的方向靠拢,摆在焦化工业面前的是一个比较严峻的状况,但是从它的价值方面来说的话,前景还是非常乐观的,因此,人们也开始越来越重视煤焦油加工业的发展。

1 煤焦油加工的生产规模以及技术1.1 生产规模日本、俄罗斯以及法国等一些国家采用的都是单套郊游蒸馏装置,这种装置的能力大概是在10万t/a到50万t/a之间,从相关理论出发,装置的能力越强,那么其规模效益也就会更好。

但是并不是所有的规模都是一般大小的,总会有小又大,造成这些差异的原因主要有一些几个:(1)每个煤焦油加工厂他们各自所拥有的交友资源有多有少;(2)每个煤焦油加工厂所重点打造的产品是不一样的:(3)单体装置有的太过庞大,这样就会给运输以及制造都带来了比较大的麻烦,造成投资和产出比不相匹配的结果。

所以,在选择加工装置的时候也要去做好选择,资源不多的时候,选择那种10万t/a以上的就可以了,而如果资源特别多的时候可以选择50万t/a的装置[1]。

根据相关的经验进行总结,对于其规模的确定需要注意的原则有以下几个:(1)要保证自己所用的资源足够供应原料量;(2)要对所拥有的资源进行合理的配置,减少对能源的消耗,要注重环保;(3)需要具有一定的承担各种风险的能力,同时也要适应随时可能会改变方向的市场。

1.2 加工技术煤焦油当中所存在的物质非常的多,相关专家曾表示有上万中物质,已经知晓的物质有500多样,能够从中提取或是进行配置的产品大概有200多种。

浅谈煤焦油加工技术与深加工发展方向

浅谈煤焦油加工技术与深加工发展方向





要 :煤焦油在 当前 的工业发展 中有着十分 重要 的作用 ,随 着工 业的发展 ,对煤 焦油加 工技 术要 求逐渐提 高。但 是 当前我 国的煤 焦油加 工技
术中仍 然存在 很 多问题 ,煤焦油的加工技术仍 需要进一步提 高。本文主要是对 当前煤 焦油加 工技术 中存在 的问题进 行分析 ,并就煤 焦油深加 工的发展 方

工 技 术 需要 进一 步 提 高 ,煤 焦油 加 工企 业 需要 提 高加 工人 员的 素 质 , 促 进加 工人 员开 发新 的 技术 ,尽 量 实现 煤焦 油 的利 用最 大化 ,减 少资
源 的浪 费。 2 . 生 产 出新 型材 料
油 的加工质 量 。 4 . 煤 焦油 加工 的产 品结构 有待于 丰富 当 前我 国的煤 焦 油产 品 结构 比较 单 一 , 由于 煤 焦油 加工 工作 和 综
当前 ,我 国煤焦 油加 工 后 的产 品应 用十 分广 泛 ,同 时我 国对 于新 材 料 的需 求 逐渐 增 加 ,煤 焦 油加 工需 要 进一 步 开发 新 的材 料 。 例如 : 塑 料 的 出现 为人 们 的生 活 和 生产 活动 提 供 了丰 富 的材 料 。如 有可 能 , 在今 后 的煤焦 油加 工 中需 要进 一步 开发 一 些新 的材 料 ,这 对煤 焦油 的 有效 利 用有着 十分 重要 的作用 ,同时 也可 以为 我 国的经 济 发展 提供 一 定 的支持 。煤 焦 油的衍 生 材料 也 比较 丰富 ,运 用煤 焦油 制 出新 型的 材 料是 当前 我国煤 焦油 加工 的主要方 向之一 。 3 . 应用 于沥 青材料 沥 青 主要 应用 于我 国 的公 路建 设 中 ,对 我 国的 交通 运输 业发 展 有 着十 分重 要 的作用 。煤 焦 油沥 青是 煤焦 油 蒸馏 的主 要残 余 物 ,而 且 产 量 十分 丰 富 ,煤焦 油 沥 青可 以作为 今 后煤 焦 油加 工 的主 要 方 向之 一 , 这 不仅 仅 可 以利用 煤焦 油 资源 ,同时可 以 减少 资源 的浪 费 ,提 高 煤焦 油资源 的有效 利用 率 。 4 . 用于 医药和染 料 的使用 当 前 一些 医药 和染 料 的 中间体 可 以在煤 焦 油的提 炼 物 中获得 ,煤 焦 油应 用到 这 一领 域扩 大 了原有 的 煤焦 油使 用范 围 ,对煤 焦 油的发 展 有 着十 分关 键 的作 用 。像一 些含 有 芳环 的医 药和 染料 的 中间体 都可 以 通 过煤焦 油提 炼获得 。但 是当前 煤焦 油的加 工技术 还需要 进一 步 完善 , 进 一步 加 大煤焦 油产 品 在医 药和 染 料 中的广 泛应 用 ,促进 煤焦 油 资源 的开 发和 利用 。 扩大 煤焦 油 深加 工发 展方 向 ,直 接影 响煤 焦 油资 源的 合理 开发 和 使 用 ,将 为我 国的发 展提供 一些 相应 的材料和 资源 。 三 、结 语 煤焦 油资 源作 为 焦炭 的产 生物 储 备量 十分 丰富 ,在 生产 生活 中的 应 用 中也 十分 广 泛 。但是 煤焦 油 的使 用需 要经 过一 系 列加 工 ,才 能 提 炼 出各种 工业 发展 需 要 的材料 资 源 。当前 我 国的煤 焦 油加 工技 术还 需 要进 一步 提 高 ,改善 因加 工技 术不 完善 ,导致 煤焦 油 的资 源使 用率 不
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熊道陵等: 煤焦油深加工技术研究进展
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转化利用
态被煤水 带 走,经 过 冷 凝 析 出 形 成。 中、低 温 焦 油 外观为黑色黏稠液体,密度为 1 g / cm3 左右,具有特 殊气味[4]。低 温 干 馏 焦 油 是 人 造 石 油 的 重 要 来 源 之一,经高压加氢制得汽油、柴油等产品。
( School of Metallurgy and Chemical Engineering,Jiangxi University of Science & Technology,Ganzhou 341000,China)
Abstract: Summarize the composition,characteristics and research progress of coal tar. The most widely used coal tar chemical products such as naphthalene,phenolic compound,pyridinium could be prepared from the wash oil of coal tar. The products has high quality. The technological process is that,through vacuum distillation,first gather the fraction at different extraction temperature ranges,then dephenolize,distill,crystallize and extract. Study separation and purification methods of fluorene,benzpyrole and biphenyl. The preparation of fuel oil from coal tar by catalytic hydrogenation is the development direction of coal tar deep processing,which could reduce the pollution caused by coke oven gas combustion. Key words: coal tar; deep processing; separation; purification; catalytic hydrogenation
馏分洗涤分为间歇脱酚和连续脱酚 2 种方式。 间歇方式具有劳动强度大、污染环境、操作周期较长 等缺点; 连续操作经过分离器分离,酚盐从分离器底 部排出,油从顶部出来。连续操作自动化水平,操作 环境均高于间歇操作[11]。洗涤设备有机械搅拌、空 气搅拌、静态混合器、泵混合器、喷射混合器等[12]。 3. 3 工业萘蒸馏
《洁净煤技术》2012 年第 18 卷第 6 期
转化利用
1 台蒸馏塔 1 台加热炉,工艺中工业萘由蒸馏塔的 侧线采出,工 艺 设 备 简 单,萘 成 分 含 量 较 高 情 况 下 采用此工艺[11]。 3. 4 酚类化合物的分离与精制
酚油中含有苯酚 30% ,邻甲苯酚 10% ~ 13% , 间甲苯酚 14% ~ 18% ,对甲苯酚 9% ~ 12% ,二甲苯 酚 13% ~ 15% 。 [13] 国内分离精制酚类化合物采用 的是常压脱 水、减 压 脱 渣 等 技 术,引 进 国 外 技 术 后 产率提高 10% 左右,质量也有所提高[14]。根据馏 分产率和低 沸 点 酚 含 量,采 取 从 酚 油、萘 油 和 洗 油 馏分中提取酚类化合物的技术。煤焦油馏分脱酚 得到粗酚,粗 酚 的 主 要 成 分 是 苯 酚 和 甲 酚,占 粗 酚 80% 以上,除此之外还含有萘酚、二甲酚、三甲酚和 其它高沸 点 的 酚。 二 甲 酚 不 宜 合 成,但 在 消 毒 剂、 杀虫剂等生产方面具有广泛应用。哈尔滨气化厂 科技实业总公司早在 1999 年就建立了年产 400 t 的 二甲酚生产 装 置[15]。 国 内 采 用 三 釜 二 塔 间 歇 式 减 压精馏工艺装置,对粗酚进行处理,得到苯酚,邻甲 酚,间、对甲 酚 和 二 甲 酚 等 产 品[16]。 工 业 上 提 取 粗 酚的方法是利用 NaOH 溶液洗涤焦油馏分得到酚钠 盐,生成的 酚 钠 盐 溶 于 碱 液 中。 为 了 产 品 纯 度,工 业上通常采 用 酸 洗 与 碱 洗 交 替 进 行[17]。 利 用 硫 酸 分解酚钠 技 术 产 生 大 量 的 废 水,废 水 中 酚 含 量 高、 难处理,对环境造成极大污染。宝钢引进工艺采用 高炉煤气分解法,分两级分解,分解率达到 98% 且 无二次污染[13]。 3. 5 煤焦油吡啶盐基的分离与精制
DOI:10.13226/j.issn.1006-6772.2012.06.010
转化利用
煤焦油深加工技术研究进展
熊道陵,陈玉娟,欧阳接胜,李 英,钟洪鸣,李金辉
( 江西理工大学 冶金与化学工程学院,江西 赣州 341000)
摘要: 综述了煤焦油组成、性质和近年来国内外煤焦油深加工发展情况。介绍了煤焦油 中回收的洗油经过减压蒸馏切取不同温度段的馏分和脱酚洗涤,然后经过进一步的蒸馏、结 晶、萃取,可以得到质量好、回收率高、工业上应用广泛的多种煤焦油化工产品,如萘、酚类化 合物、吡啶盐基。研究了芴、吲哚、联苯等一些具有重要应用的煤焦油化工产品分离及精制方 法。高、中、低温煤焦油催化加氢制取燃料油技术是煤焦油深加工新技术,该技术能够解决焦 炉煤气放空燃烧污染环境的问题。
ห้องสมุดไป่ตู้
企业名称
加工能力
企业名称
加工能力
宝钢
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山东杰富意振兴化工 30
山西宏特煤化工
60
山西焦化集团
35
山东莱钢焦化厂
10
武汉平煤武钢联合焦化 15
河南鑫磊煤化
35
山东宝舜
60
辽宁鞍钢化工厂
30
神华乌海煤焦化公司
30
3 煤焦油加工技术
3. 1 煤焦油蒸馏 煤焦油蒸馏工艺分为间 歇 蒸 馏 和 连 续 蒸 馏。
收稿日期: 2012 - 08 - 16 责任编辑: 宫在芹 基金项目: 江西省教育厅科技资助项目( 赣教高字[2011]号 GJJ11458,GJJ11476,GJJ10157) 作者简介: 熊道陵( 1965—) ,男,江西吉安人,博士,教授,主要从事煤化工深加工及再生资源综合利用的研究。 引用格式: 熊道陵,陈玉娟,欧阳接胜,等.煤焦油深加工技术研究进展[J].洁净煤技术,2012,18( 6) : 53 -57,83.
中国仅焦炭生产过程中每年产生的煤焦油高 达 600 万~ 800 万 t[1 - 2],煤焦油产率约占焦干煤的 3% ~ 4% ,由上万种混合物组成,已分离的化合物仅 有 500 余种,其含量占煤焦油总量的 55% 左右,在 合成塑料、农 药、医 药、耐 高 温 原 料、国 防 工 业 等 领 域广泛应用,其中有些化合物是石油加工业无法生 产和替代的。煤焦油加工具有重大效益,因此人们 对煤焦油的加工利用也日益重视。近年来,日本和 德国在分离煤焦油技术上已经由高含量组分转向 低含量组分,并且取得了进展。
萘是煤焦油中含量最高且最简单的稠环芳烃, 主要集中在洗油和萘油中。精馏法制取工业萘有 双炉双塔,即 2 台蒸馏塔和 2 台加热炉,在精馏塔内 切取工业萘和甲基萘油馏分。该工艺萘的收率高, 易于控制但投资大。单炉双塔有 1 台加热炉 2 台蒸 馏塔,在精馏塔切取工业萘,该工艺由 1 台加热炉控 制 2 台塔的温度,控制难度较大。宝钢采用常压、加 压单炉双塔技术,技术能耗较低。常压单炉单塔即
煤焦油中所含化合物分为 4 类: ①手性碳氢化合 物。主要有苯( 甲苯、二甲苯及其衍生物) 、萘( α - 、 β - 甲基萘及其衍生物) 、蒽、菲、芘、屈、茚、芴、苊 等。②含氧化合物。分为 2 类: 酸性,即在侧链上带 氧化合物; 中性,即环上带氧的化合物。属于酸性的 酚有 3 种甲酚和 6 种二甲酚的同分异构体等,属于中 性的有 古 马 隆 ( 氧 茚) 及 氧 芴 等。③ 含 氮 化 合 物。 焦油中含氮 化 合 物 具 有 碱 性 或 中 性 ,含 氮 化 合 物 质约占焦油的 1% 左右; 碱性化合物中最多的是吡 啶( 甲基吡啶、二甲基吡啶) 、喹啉( 异喹啉) 等; 中性 含氮化合物 有 吲 哚、咔 唑、苯 并 咔 唑、氰 化 苯、氰 化 萘等。④ 含 硫 化 合 物。 主 要 有 噻 吩、硫 杂 茚、苯 并 噻吩等,含硫化合物质量一般不到煤焦油的 1% 。
2 煤焦油深加工的发展
1882 年英国首先建立煤焦油加工蒸馏工厂,从 煤焦油中分 离 芳 烃 化 合 物、枕 木 防 腐 油、沥 青 等 化 学产品,其中有些成分只能从煤焦油中获得。目前 全世界煤焦油产量约为 2000 万 t / a,其中可以获得 500 万 t / a 各类化工产品[5]。德国是最早开发煤焦 油产品附加值的国家,德国斯蒂尔公司和法国考伯 斯公司具有一流的煤焦油加工工艺流程。吕特格 公司的煤焦油加工能力为 150 万 t / a,该公司的工艺 流程具有能 耗 低,分 离 出 来 的 微 量 组 分 多,自 动 化 程度高,环保等优点,煤焦油利用率世界排名第一。 表 1 为吕特格公司煤焦油主要加工工艺[6]。
表 1 吕特格公司煤焦油主要加工工艺
名称
工艺
酚结晶 古马隆和石油树脂
二异丙基萘 缩合次甲基萘磺酸
焦油蒸馏 萘结晶 精蒽
电极沥青
酚钠分解,粗酚精馏 催化聚合、改性
催化烷基化、精馏 萘磺化,加甲醛缩聚
常减压、多塔式 改良苏尔寿法 减压蒸馏,溶剂萃取结晶 真空闪蒸、热处理
日本钢管公司的煤焦油蒸馏工艺不单独设置 闪蒸分离 塔。 世 界 上 一 些 发 达 国 家 如 美 国、日 本、 俄罗斯、德 国 在 煤 焦 油 领 域 技 术 已 经 相 当 成 熟[7]。 中国有大中型煤焦油加工企业 46 家,10 万 t 以上企 业 25 家,基本为简单操作,附加值不高。这些企业
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