几种催化裂化烟气脱硫技术的比较
几种最常用烟气脱硫技术的优缺点

几种最常用烟气脱硫技术的优缺点中脱硫率工艺脱硫率70%~90%路博环保中等脱硫技术包括三种工艺:炉内喷钙加增湿活化工艺(LIFAC),烟气循环流化床(CFB,包括喷钙和常规)和喷雾干燥工艺。
与低脱硫效率的工艺相比,脱硫效率有所提高,运行费用相对减少,设备较复杂,因而投资费用增加。
与高效率的湿法工艺相比具有启停方便,负荷跟踪能力强的特点。
适用于燃用中低含硫量的现有机组的脱硫改造。
(1)LIFAC脱硫技术是由芬兰的Tampella公司和IVO公司首先开发成功并投入商业应用的该技术是将石灰石于锅炉的800℃~1150℃部位喷入,起到部分固硫作用,在尾部烟道的适当部位(一般在空气预热器与除尘器之间)装设增湿活化反应器,使炉内未反应的CaO和水反应生成Ca(OH)2,进一步吸收SO2,提高脱硫率。
LIFAC技术是将循环流化床技术引入到烟气脱硫中来,是其开创性工作,目前该技术脱硫率可达90%以上,这已在德国和奥地利电厂的商业运行中得到实现。
LIFAC技术具有占地小、系统简单、投资和运行费用相对较、无废水排放等优点,脱硫率为60%~80%;但该技术需要改动锅炉,会对锅炉的运行产生一定影响。
我国南京下关电厂和绍兴钱清电厂从芬兰引进的LIFAC脱硫技术和设备目前已投入运行。
(2)炉内喷钙循环流化床反应器脱硫技术是由德国Sim-meringGrazPauker/LurgiGmbH公司开发的。
该技术的基本原理是:在锅炉炉膛适当部位喷入石灰石,起到部分固硫作用,在尾部烟道电除尘器前装设循环流化床反应器,炉内未反应的CaO随着飞灰输送到循环流化床反应器内,在循环硫化床反应器中大颗粒CaO 被其中湍流破碎,为SO2反应提供更大的表面积,从而提高了整个系统的脱硫率。
该技术将循环流化床技术引入到烟气脱硫中来,是其开创性工作,目前该技术脱硫率可达90%以上,这已在德国和奥地利电厂的商业运行中得到证实。
在此基础上,美国EEC(EnviromentalElementsCorporation)和德国Lurgi公司进一步合作开发了一种新型烟气的脱硫装置。
催化裂化装置烟气脱硫技术选择

几种气体脱硫技术概述及比较

硫 化 铁 和 三 硫 化 二 铁 在 有 氧 的 条 件 下 以 及 适 宜 的 温 度
下 发 生 上 述 还 原 再 生 反 应 并 放 出热 量
2活 性 炭 脱 硫技 术 活性 炭 脱 硫 主 要 是 利 用 活 性 炭 的催 . 化 和 吸 附 作 用 , 性 炭 的催 化 活 性 很 强 , 应 原 料 气 中 的 HS 活 反 在 活 性 炭 的催 化 作 用下 。 气 体 中少 量 的 0 发 生 氧 化 反 应 , 与 反 应 生 成 的 单 质 S吸 附 于 活性 炭表 面 当 活 性 炭脱 硫 剂 吸 附 达 到 饱 和 时 , 硫 效 率 明显 下 降 。 须 进 行 再 生 。 脱 必 活性 炭 的再 生 根 据 所 吸 附 的物 质 而 定 。S在 常压 下 ,9 1 0o c时开 始 熔 化 , 4 0o左 右 便 升 华 变 为 气 态 . 以 . 般 利 用 4 0o ~ 0 4 C 所 一 5 5 0o C C 左右的过热蒸汽对活性炭脱硫剂进行再生 . 当脱 硫 剂 温 度 提 高 到 一 定 程 度 时 . 质 硫 便 从 活 性 炭 中 析 出 . 出 的硫 流 人 单 析 硫 回 收 池 , 冷 后 形 成 固态 硫 水
一
.
反 应为 :
Z 0 H2 = n + 0 n + S Z S H2 Z 0+ n COS Z S C = n + 02 Z O+ S = Zn + 2 n C 2 2 S CO
Z O+ 2 S Z S C H4 H2 n C H5 H: n + 2 + 0 Z O+ 2 S H2 Z S C H6 H2 n C Hs H+ = n + 2 + 02
应 用 技 术
工艺方法——催化裂化烟气脱硫技术

工艺方法——催化裂化烟气脱硫技术工艺简介催化裂化是石油炼制的重要过程之一,在催化剂的作用下,通过加热的方式促使重油发生裂化反应生产裂化气、汽油和柴油。
催化裂化工艺流程中产生的烟气含有大量的硫化物,对设备造成了腐蚀,同时对环境产生了很大的影响。
1、干法、半干法脱硫技术干法脱硫技术主要使用干粉作为吸收剂,半干法脱硫一般使用润湿的干粉吸收剂进行硫化物的吸收,两种方法的吸收剂都是通过颗粒回收系统进行吸收剂的回收。
干法和半干法脱硫的主要优点是可以在不降低烟气温度的基础上完成硫化物吸附,避免了硫化物扩散和脱硫作业的水污染问题。
缺点是硫化物的吸附只在脱硫剂的表面进行,内部反应时间长,需要大型的吸附塔和大量的吸附剂才能完成脱硫作业。
干法脱硫比较有代表性的公司,比如Engelhard公司开发的SO2干法脱硫工艺(ESR)是一种比较先进的干法脱硫技术,该工艺采用干燥脱硫剂固体流化床,硫化物脱除率达到95%以上,脱硫剂可以全部再生,并且投资少,操作费用较低。
2、EDV湿法烟气脱硫技术EDV湿法洗涤脱硫技术由Belco公司开发,20世纪90年代中期开始工业应用,问世以来显示出了较为优异的操作性和可靠性。
EDV 烟气脱硫技术主要由氧化镁制浆系统、烟气洗涤系统和废水处理系统组成,利用对烟气喷射的方法,通过烟气的急冷降温处理,在烟气温度恢复正常后,在温度变化过程中脱除烟气中的有害物质,使得烟气中的硫化物凝结最后采用系统过滤烟气,完成烟气的气液分离。
氢氧化镁溶液放置到卸料机上以后,倒入适量的水进行搅拌,制成脱硫溶液,在配置过程中需要控制好水的加入量。
3、加氢预处理技术原油的加氢预处理可以有效处理原油中的硫化物,通过加氢预处理,对于减少原油中硫化物、重金属等杂质具有良好的效果。
加氢预处理技术在对原油进行有害物质处理的过程中,可以进一步提高原油中轻质产品的回收率和回收质量,从而改善催化裂化工艺产品的质量,满足现代炼油企业催化裂化技术发展的需求,从而满足炼化企业快速发展的需求。
烟气脱硫方式汇总对比

烟气脱硫方式汇总对比1、火电厂脱硫方式从煤使用的进程上来分,燃烧前脱硫、燃烧中脱硫及燃烧后脱硫三种。
(1)燃烧前主要是煤炭洗选,这样只能脱掉煤炭中的部分无机硫,对于有机硫还没有经济可行的去除方法;(2)燃烧中—洁净煤燃烧技术—CFBC技术:燃烧过程中脱硫,具有可燃用劣质煤、调峰能力强、可掺烧石灰石脱硫、控制炉温减少氮氧化物排放等特点。
(3)燃烧后—烟气脱硫(FDG):在锅炉尾部电除尘后至烟囱之间的烟道处加装脱硫设备,目前95%以上的燃煤锅炉采用此方式实施脱硫,是控制二氧化硫和酸雨污染最有效、最主要的技术手段。
2、按照脱硫系统有无液相介入进行烟气脱硫方法分类(1)湿法脱硫:进入湿吸收剂,排出湿物质,湿法是利用碱性溶液为脱硫剂,应用吸收原理在气、液、固三相中进行脱硫的方法,脱硫产物和残液混合在一起,为稀糊状的流体。
湿法脱硫的操作温度在44-55ºC。
(2)半干法脱硫:进入湿吸收剂,排出干物质,半方法是指在有液相和气相介入脱硫方法,脱硫产物为干粉状。
半方法的操作温度控制在60-80ºC。
(3)干法脱硫:进入干吸收剂,排出干物质。
干法是指无液相介入完全在干燥状态下进行脱硫的方法。
如向炉内喷干燥的生石灰或石灰石粉末,即脱硫产物为粉状。
干法的操作温度在800-1300ºC。
(4)电子束法:是一种利用高能物理原理,采用电子束辐照烟气,或以脉冲产生电晕对烟气实施脱硫的方法。
电子束法使用的脱硫剂为合成氨,目前仅限于吨位不大的燃煤锅炉烟气脱硫。
(5)海水法:采用海水对烟气脱硫的方法,此方法受地域条件限制。
且有氯化物严重腐蚀设备的问题。
脱硫残液PH很低,必须配置参数合理的水质恢复系统,才能达到环保要求的排放条件。
3、按照脱硫剂来分类:(1)以石灰石、生石灰为基础的钙法:效率》95%,原料丰富,每吨SO2消耗1.8—1.9吨石灰石,325目石灰石市场价约170元/吨,副产品为石膏,每吨SO2产石膏2.6吨,每吨价格60元,这样每处理一吨SO2,成本为150元;(2)以氧化镁为基础的镁法:效率》95%,原料有限,每吨SO2消耗0.36吨氧化镁,市场价约1100元/吨,副产品做为石膏废水排掉,这样每处理一吨SO2,成本为398元;(3)以合成氨为基础的氨法:效率》95%,合成原料丰富,每吨SO2消耗2.6吨碳铵,农用级碳铵市场价约1200元/吨,副产品为化肥硫酸铵,每吨SO2产化肥2吨,每吨价格600元,这样每处理一吨SO2,成本为1920元;(4)以有机碱为基础的碱法;(5)以亚硫酸钠、氢氧化钠为基础的钠法:效率》95%,合成原料有限,每吨SO2消耗1.7吨纯碱,纯碱市场价约1200元/吨,副产品为硫酸钠,抛弃,这样每处理一吨SO2,成本为2040元;。
几种催化裂化烟气脱硫技术

几种催化裂化烟气脱硫技术一、主要技术简介目前催化裂化烟气污染物排放控制技术可分别为干法、湿法两大类,进一步又可分为采添加脱SOx、NOx助剂,催化原料预处理技术,增设烟气脱SOx、脱NOx设施三类。
国外工业运行的催化裂化烟气脱SOx技术以湿法为主,吸收剂(洗涤液)有钠碱、氢氧化镁Mg(OH)2和海水等。
湿法洗涤脱SOx设施一般由吸收(洗涤)单元和废液净化处理单元组成,前者是烟气脱硫技术的核心。
应用较多的有诺顿公司的VSS技术,DuPont BELCO公司的EDV和LABSORBTM 技术、Hamon公司的WGS技术、Shell公司的CANSOLV技术等。
1.1 ExxonMobil公司WGS技术1974年,当时在Exxon公司工作的John Cunic先生(先就职于美国诺顿公司)开发了第一套FCCU烟气洗涤技术,将喷射式文丘里管JEV应用到催化裂化烟气脱硫装置上。
也就是现在由Hamon公司出售的WGS技术(ExxonMobil 授权Hamon工程公司进行WGS技术的出售及设计工作)。
优点:采用JEV(喷射式文丘里管)时压降低。
缺点:采用HEV(高性能文丘里管)时压降高。
1.2 DuPont BELCO公司的EDV技术该技术于1994年完成第一套商业应用。
EDV由急冷喷嘴、多层吸收喷嘴及滤清模块(滤清模块有多个文丘里组成)水珠分离器组成。
上世纪90年代,诺顿公司主要给ExxonMobil公司升级维护WGS系统,ExxonMobil公司又不允许将其WGS洗涤技术推广到其他石化企业,造成90年代到2000年,DuPont BELCO 公司销售了多套EDV系统。
优点:业绩较多缺点:系统在添加滤清模块的情况下压降会升高,可达4-7Kpa1.3 CANSOLV公司的CANSOLV技术CANSOLV公司1997年成立于加拿大,CANSOLV再生脱硫2002年开始第一套工业化商业运行。
CANSOLV再生胺法脱硫系统有两部分组成洗涤-吸收和再生-净化,在炼油厂成功业绩全世界只有1套,它主要由以下几点优点:可回收SO2缺点:预洗涤部分运行强酸环境,再生部分需要消耗大量的蒸汽;吸收剂每年需要补充5%-10%,受到吸收剂厂家的制约。
工艺方法——石油催化裂化烟气脱硫技术

工艺方法——石油催化裂化烟气脱硫技术工艺简介一、加氢预处理技术加氢预处理技术在实际应用期间可以有效的对石油原材料进行处理,减少原材料中的硫氧化物,只有这样才能去除其中的硫氧化物、重金属等。
加氢预处理技术不仅仅可以对原材料中的有害物质进行处理,同时还可以在一定程度上提升轻质产品的回收率与质量,改善催化裂化装置产品的质量,满足现代石油催化企业的发展需求,从而促进我国石油炼化企业快速发展。
二、使用硫转移助剂技术硫转移助剂技术在实际使用过程中可以有效的降低石油材料中的有SO2密度,只有这样才能保证硫转移工作可以顺利进行下去,从而减少有害物质的排放,保护自然生态环境。
比如说,该技术在实际使用过程中可以有效的降低烟气中的SO2,并在催化剂的质量中添加2%-4%的硫转移剂,从而提升硫转移效率,将转移数量控制在40%-60%。
另外,硫转移助剂技术在实际施工过程中的主要工作原理就是通过再生器进行烟气排放,并将烟气中的SO2氧化成SO3,形成对应的硫酸盐,等到硫酸盐形成一定反应之后通过F2S的形式进行排放,只有这样才能减少其中的有害物质,改变烟气成分,从而保护自然生态环境。
三、催化再生烟气脱硫技术一般来说,催化原料硫含量在0.5%-1.5%之间,这对自然生态环境的发展来说造成很大的影响。
要想从根本上解决这一问题就可以通过吸附法的形式硫含量吸附,并选择一些可再生能力较强的固定吸附剂进行吸附,只有这样才能降低其中的硫含量,从而减少有害物质的排放。
这种催化再生烟气脱硫技术在实际使用过程中的投资成本较低,运营费用较小,可以有效的清除烟气中的硫氮化物,满足炼油企业日常生产、发展时的需求。
四、EDV烟气脱硫技术EDV烟气脱硫技术主要由氧化镁制浆系统、烟气洗涤系统、废水处理系统组成,当烟气进入到对应的喷射系统中,烟气就会通急冷区降温的形式进行处理,等到温度恢复正常之后,烟气中有害物质就会自动去除。
最后,再通过洗涤系统进行烟气过滤,做好烟气与液滴的分离工作。
几种主流催化裂化烟气脱硫技术对比

solv工艺
加拿大Cansolv公司
工艺描述
系统由文丘里洗涤 (VSS)和净化处理单 元(PTU)两部分组成 系统由激冷段,滤清模 组成。 块,喷水塔,水珠分离器 在VSS部分仅使用1-2根 和废液处理段组成。 文丘里管(随所处理烟 气量大小有所不同)。 简单。 在文丘里管内,烟气降 温,SO2吸收和颗粒物 吸收的洗涤一步完成。 高 高 NaOH溶液,Mg(OH)2溶 液或其他碱性溶液 ≥98 JEV 零甚至负压 HEV 3-7kPa 不需要 1组(1备1用) 扬程低,电耗低。 复杂。 洗涤过程分为烟气降温, 颗粒物洗涤和SO2洗涤三 部分。 低 低 NaOH溶液 ≥95 4kPa-7kPa 需要 2组(2备2用) 扬程高,电耗高。
技术方案名称
工艺描述
脱硝方案比较 VSS综合脱硝方案 LoTOx WGS+ 通过实验,调查等措施 获得用户的具体运行数 据,评估用户的NOx排 放情况。根据用户的具 体运行情况及要求,诺 顿工程公司将为客户制 使用臭氧将NO氧化为可溶 使用次氯酸钠将NO氧化为 定最经济可行的脱硝方 于水的NO2,再用碱性溶 可溶于水的NO2,再用碱 案并实施。(诺顿公司 液进行洗涤。 性溶液进行洗涤。 可选用的技术有再生器 改造, SCR, SNCR, CoNOx, 助燃剂替换, 强氧化剂氧化NO并洗涤 。) 根据客户的具体情况, 选择定制化的脱硝方 案,多种脱硝方法组合 使用。可能会对再生器 进行改造;或者在烟气 管道上安装氧等离子发 射器;氨气储罐,氨气 注射管等。 系统压损有一定增加 当使用SCR或SNCR时, 氨逃逸偏大时可能对锅 炉受热面产生腐蚀,堵 塞。 适中 适中。 脱硝方案会根据客户的 实际情况选择最优方 案,其中经济性也是选 择的指标之一。 当选用SCR方法时,还 原剂过量或烟气混合不 均匀,可能导致下游设 备堵塞。
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关键指标(KPI)
容器类
SO2脱除
粉尘颗粒物脱除 NOx脱除
NOx脱除反应试剂 洗涤液循环泵 紧急情况下 液体排泄设施 净化处理
颗粒物脱除 硫的脱除 热稳定性盐脱除
补水 碱 氨试剂补充 Nox反应试剂 能耗 SO2及颗粒物脱除能耗 NOx脱除能耗 蒸汽消耗
BELCO 贝尔格
CANSOLV 康世富
BELCO 贝尔格
CANSOLV 康世富
关键性能因素
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HAMON 哈曼
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NORTON 诺顿
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亚氯酸钠/ 次氯酸钠
有
NORTON 诺顿
分离器
NaOH溶液 外部文丘里洗涤
外部文丘Байду номын сангаас洗涤
多种处理方案 SNCR:氨
CoNOx:氧气 催化添加剂 特殊设计/最好的质量 及可靠性
需要
需要
不需要
不需要
需要
需要
需要
需要
沉淀及过滤 氧化为Na2SO4
不需要
CANSOLV不提供
湿SO2被送至 硫磺车间
需要离子交换树脂
新鲜水
公用工程 新鲜水及去离子水
新鲜碱
新鲜碱
无
氧气消耗量为O3加入 速率的10倍
每天需补充1% 无
沉淀及过滤 氧化为Na2SO4
不需要
多种 新鲜碱
无 亚氯酸钠/ 次氯酸钠
沉淀及过滤 氧化为Na2SO4
不需要
多种 新鲜碱或废碱
无 消耗量最低
一般 高 无
一般 无Nox脱除技术
高
一般 一般
无
最低 最低 无
关键设备
低pH冷却器
吸收塔
胺吸收器 NaOH吸收器
NaOH溶液 多层喷淋
再生器 (蒸汽气体塔)
第一填料部分使用胺 溶液
第二填料部分使用 NaOH溶液
滤清模块中喷淋
(安装在吸收塔内部
无
的文丘里)
LoTOx
无
氧气/臭氧
有
有
HAMON 哈曼
分离器/吸收塔
NaOH溶液 外部文丘里洗涤
外部文丘里洗涤 WGS+
湿式气体洗涤系统对比
关键指标(KPI)
设备高可靠性 有引起FCC运行不稳定的风险 对系统进行定制化设计 最优化的能源消耗 公用工程消耗-补充水 补充水选择高灵活性 碱消耗量最低 界区内设备安装成本最低 界区外设备安装成本最低 脱除效率 占地面积最小 系统复杂 运行简单 曾经引起FCC装置停车 净化处理系统 增加硫磺车间载荷 需安装的设备数量多 设备安装之后提供技术支持 为FCC提供优化,检修等服务 FCC再生器烟气回路工程服务 燃烧设备工程服务(CO锅炉及 其他加热器) 在FCC污染物控制领域拥有最丰 富的从业经验