三萜类化合物
leol A） 如 naurol A 如耆醇 B （achilleol B）
第三节
结构特点：
1.
四环三萜
2. 3.
基本结构母核——环 戊烷并多氢菲（A、B、 C、D）； C17位上有8个碳原子 的侧链； 一般5个甲基：C4-偕 二甲基、C10-甲基、 C14-甲基，C13-或C8甲基。
一、齐墩果烷型（ 又称为β-香树脂烷型）
结构特点：
1. 具有A、B、C、D、E五环，E为六元环，除D/E环稠合 为顺式外，余均为反式； 2. C4-偕二甲基， C20-偕二甲基，C10、C8、C17位有β甲基， C14位有α-甲基。
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26
29 20 21 17 22 28 16
五、葫芦烷型
H
H
H
5β-H， 8β-H， 10α-H，9β- CH3， 其余与羊毛甾烷一样。
六、楝烷型
23
20 18 19 11 17 30 9 7 13
O 21
1 3
5
H H
H
14
15
HO
29
28
由26个碳组成，侧链4个碳
第四节 五环三萜
此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数 为酸性皂苷。
三、环阿屯烷（环阿尔廷型）
21 18 19 11 13 9 3 14 7 30 15 17 27 20 22 24 26 25
1
HO
29 28
5
与羊毛脂烷很相似，差别 仅在于其19位甲基与9位脱氢 形成三元环。
四、甘遂烷型
H H H
第一课件网 （ ）
与羊毛脂烷的差别仅在于 13、14位甲基相反，为α, β CH3，C17位侧链为α- 。
H 18
14
H
H H
24 23 6
27
齐墩果烷型
二、乌苏烷型（ 又称为α-香树脂烷型）
29 30 12 1 2 3 25 11 9 26 19 17 20 21 22 28 16
H 18
14
H
H H
24 23 6
27
C19、C20位上各有一个 甲基
三、羽扇豆烷型
30 29 20 21 22 28 16 19 H 12 H 18 26 14
逐滴加入乙醚或丙酮或乙醚 和丙酮（1：1）的混合物 不同极性的皂苷沉淀
醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸 干，得粗制总皂苷。
；
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五、沉淀反应
可与金属盐类发生沉淀反应。
第六节 提取分离
一、三萜化合物的提取与分离
1、醇提物直接分离； 2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层； 3、制备成衍生物后分离； 4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。
（注意水解条件）
三萜皂苷的水解
HO OH H+
HO
RO OH
R1
20S
10%硫酸
O
R2O R1
H
H
9
H
H
H H
24 23 6
27
oleanane
木栓烷型 C4、C5、C9、C14位
各有一个β-甲基， C13位有α-甲基。
第五节 理化性质
一、性状及溶解性
游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成
苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，
尤以在含水丁醇或戊醇中。 多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。
第一节 概 述
一、定义 n = 6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二 烯定则”。
广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。
游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于 水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫， 故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常 称为酸性皂苷。
20(s)-原人参三醇6位上多一个羟基
OR2 OH
OH OH OH 加 热 O
OR1
HO HO
20(R)-原人参二醇
人参二醇
二、羊毛脂烷型
A/B、B/C、 C/D环均为反式，10，13，14分别连有 β,β,α-CH3 ，C-20为R构型。
20 18 19
H H
H
可看成达玛烷型C8位上的CH3 转移到C13 上
第一课件网 （ ）
二、颜色反应
1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）
醋酐-浓硫酸（ 20 ： 1 ）
黄 黄
红 红
紫 紫
蓝 蓝
褪色 绿色
三萜皂苷 褪色 甾体皂苷
2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 20%的五氯化 锑氯仿溶液 红色 3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）
二、分布
单子叶植物 、双子叶植物（如五加科、豆科、桔
梗科等）以及海洋生物中均有分布。 三、分类 1. 按皂苷元分：五环三萜和四环三萜； 2. 按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；
3. 按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷
第二节 三萜类化合物的生物合成
MVA途径 链状三萜 单环三萜 双环三萜 三环三萜
1 2 3
25
11 9
17
H
H H
24 23 6
27
E环为五元环，D/E环为反式， C19位上连接异丙烯基
四、木栓烷型
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26 18 14 17 29 20 21 22 28 16
1 2 3 24 23 11 27 12 30 19 18 14 26 17 29 20 21 22 28 16 25 6
11 1 2 A 3 4 5 10 9 B 6
12 C 8 7
13
17 D 16 15
14
一、达玛烷型
8β-CH3， 10β-CH3， 13β-H，C17β侧链，C-20为R或 S构型。
20 H 19 H 29 28 H 18 30 25
HO OH
OR2 OH
HO
OR1
20(s)-原人参二醇及其苷（R1、R2 为糖基）
OH
人参皂苷
HO R1
RO OH
20S
HO OH
20S
Smith 降解
R2O R1
HO R1
二、三萜皂苷的提取与分离 1、醇提取 2、分离
1）分段沉淀法 利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质。 粗皂苷 溶于少量甲醇中 2） 色谱分离法 硅胶 分配层析 反相柱色谱 3） 胆甾醇沉淀法 利用皂苷和胆甾醇结合形成沉淀的性质。 醇液
25%的三氯醋酸乙醇溶液
60℃显红色 100℃显红色
甾体皂苷 三萜皂苷
4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 在氯仿层呈现红或蓝色 5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 红或紫色
三、表面活性
皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。
四、溶血作用
大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂 苷不能作为注射剂； 溶血作用的强弱可溶血指数表示； 原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。 并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷 型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判 断：胆甾醇沉淀法。
第三节
结构特点：
1.
四环三萜
2. 3.
基本结构母核——环 戊烷并多氢菲（A、B、 C、D）； C17位上有8个碳原子 的侧链； 一般5个甲基：C4-偕 二甲基、C10-甲基、 C14-甲基，C13-或C8甲基。
一、齐墩果烷型（ 又称为β-香树脂烷型）
结构特点：
1. 具有A、B、C、D、E五环，E为六元环，除D/E环稠合 为顺式外，余均为反式； 2. C4-偕二甲基， C20-偕二甲基，C10、C8、C17位有β甲基， C14位有α-甲基。
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26
29 20 21 17 22 28 16
五、葫芦烷型
H
H
H
5β-H， 8β-H， 10α-H，9β- CH3， 其余与羊毛甾烷一样。
六、楝烷型
23
20 18 19 11 17 30 9 7 13
O 21
1 3
5
H H
H
14
15
HO
29
28
由26个碳组成，侧链4个碳
第四节 五环三萜
此类皂苷数目较多，且多具有-COOH，故多数 为酸性皂苷。
三、环阿屯烷（环阿尔廷型）
21 18 19 11 13 9 3 14 7 30 15 17 27 20 22 24 26 25
1
HO
29 28
5
与羊毛脂烷很相似，差别 仅在于其19位甲基与9位脱氢 形成三元环。
四、甘遂烷型
H H H
第一课件网 （ ）
与羊毛脂烷的差别仅在于 13、14位甲基相反，为α, β CH3，C17位侧链为α- 。
H 18
14
H
H H
24 23 6
27
齐墩果烷型
二、乌苏烷型（ 又称为α-香树脂烷型）
29 30 12 1 2 3 25 11 9 26 19 17 20 21 22 28 16
H 18
14
H
H H
24 23 6
27
C19、C20位上各有一个 甲基
三、羽扇豆烷型
30 29 20 21 22 28 16 19 H 12 H 18 26 14
逐滴加入乙醚或丙酮或乙醚 和丙酮（1：1）的混合物 不同极性的皂苷沉淀
醇提物用石油醚除去脂溶性杂质后用正丁醇萃取，正丁醇减压蒸 干，得粗制总皂苷。
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五、沉淀反应
可与金属盐类发生沉淀反应。
第六节 提取分离
一、三萜化合物的提取与分离
1、醇提物直接分离； 2、醇提后用系统萃取法，主要在氯仿层； 3、制备成衍生物后分离； 4、三萜皂苷酸水解，氯仿等溶剂萃取。
（注意水解条件）
三萜皂苷的水解
HO OH H+
HO
RO OH
R1
20S
10%硫酸
O
R2O R1
H
H
9
H
H
H H
24 23 6
27
oleanane
木栓烷型 C4、C5、C9、C14位
各有一个β-甲基， C13位有α-甲基。
第五节 理化性质
一、性状及溶解性
游离三萜为无色结晶，易溶于低极性有机溶剂，成
苷后为白色无定性粉末，偏于亲水性，易溶于水，
尤以在含水丁醇或戊醇中。 多有苦味和辛辣味，对人体粘膜有强烈刺激性。
第一节 概 述
一、定义 n = 6，30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊二 烯定则”。
广泛存在于自然界，存在形式有游离或者与糖结合成苷。
游离三萜化合物不溶于水，易于有机溶剂。三萜苷类易于 水，其水溶液剧烈振摇时能产生大量、持久的肥皂样泡沫， 故称为三萜皂苷。另外，三萜皂苷多具有羧基，所以又常 称为酸性皂苷。
20(s)-原人参三醇6位上多一个羟基
OR2 OH
OH OH OH 加 热 O
OR1
HO HO
20(R)-原人参二醇
人参二醇
二、羊毛脂烷型
A/B、B/C、 C/D环均为反式，10，13，14分别连有 β,β,α-CH3 ，C-20为R构型。
20 18 19
H H
H
可看成达玛烷型C8位上的CH3 转移到C13 上
第一课件网 （ ）
二、颜色反应
1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）
醋酐-浓硫酸（ 20 ： 1 ）
黄 黄
红 红
紫 紫
蓝 蓝
褪色 绿色
三萜皂苷 褪色 甾体皂苷
2、五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 20%的五氯化 锑氯仿溶液 红色 3、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）
二、分布
单子叶植物 、双子叶植物（如五加科、豆科、桔
梗科等）以及海洋生物中均有分布。 三、分类 1. 按皂苷元分：五环三萜和四环三萜； 2. 按碳链数目分：单糖链苷、双糖链苷、多糖链苷；
3. 按在自然界的存在形式分：原皂苷、次皂苷
第二节 三萜类化合物的生物合成
MVA途径 链状三萜 单环三萜 双环三萜 三环三萜
1 2 3
25
11 9
17
H
H H
24 23 6
27
E环为五元环，D/E环为反式， C19位上连接异丙烯基
四、木栓烷型
30 19 12 1 2 3 25 11 9 26 18 14 17 29 20 21 22 28 16
1 2 3 24 23 11 27 12 30 19 18 14 26 17 29 20 21 22 28 16 25 6
11 1 2 A 3 4 5 10 9 B 6
12 C 8 7
13
17 D 16 15
14
一、达玛烷型
8β-CH3， 10β-CH3， 13β-H，C17β侧链，C-20为R或 S构型。
20 H 19 H 29 28 H 18 30 25
HO OH
OR2 OH
HO
OR1
20(s)-原人参二醇及其苷（R1、R2 为糖基）
OH
人参皂苷
HO R1
RO OH
20S
HO OH
20S
Smith 降解
R2O R1
HO R1
二、三萜皂苷的提取与分离 1、醇提取 2、分离
1）分段沉淀法 利用皂苷易溶于乙醇或甲醇，而难溶于乙醚和丙酮的性质。 粗皂苷 溶于少量甲醇中 2） 色谱分离法 硅胶 分配层析 反相柱色谱 3） 胆甾醇沉淀法 利用皂苷和胆甾醇结合形成沉淀的性质。 醇液
25%的三氯醋酸乙醇溶液
60℃显红色 100℃显红色
甾体皂苷 三萜皂苷
4、氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应） 在氯仿层呈现红或蓝色 5、冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff反应） 红或紫色
三、表面活性
皂苷类具有表面活性，可降低溶液的表面张力。
四、溶血作用
大多数皂苷的水溶液能破坏红细胞而具有溶血作用，故而皂 苷不能作为注射剂； 溶血作用的强弱可溶血指数表示； 原因是可与红细胞壁上的胆甾醇形成水不溶性分子复合物。 并非所有的皂苷均有溶血作用。如人参三醇皂苷及齐墩果烷 型皂苷有溶血作用，人参二醇皂苷抗溶血。 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等也能产生溶血作用。判 断：胆甾醇沉淀法。
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三萜类化合物
二、结构与分类
4、环菠萝蜜烷型
β构型
21
22
24 25 26
12 18 20
23
11 19
H
1317 16 14
27
2 1 10 9 8
15
α构型
35
30
4
67
H
Cycloartanes
29 28
二、结构与分类
从中药黄芪（Astragalus membranaceus中分离到的
黄芪苷 I ：
24
二、结构与分类
二）单环三萜 菊科蓍属植物-----蓍醇A
HO
蓍醇A
二、结构与分类
三）双环三萜
从海洋生物Asteropus sp. 中分离得到 pouoside A-E是一类具有双环骨架的三萜乳糖苷类。
OR4
OH
OO
OH
OR3
OAc
R1 O
OR2
二、结构与分类
四）三环三萜 蕨类植物、楝科植物等。
常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。
有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。
第七章 三萜类化合物
一、概述 二、结构与分类 三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
一、 概述
一、概述
多数三萜（triterpenoids）是由30个碳原子组成 的萜类化合物，根据“异戊二烯法则”，多数三 萜被认为是由6个异戊二烯（三十个碳）缩合而成 的，该类化合物在自然界广泛存在. 有的以游离形式存在
三萜类化合物
2、羊毛脂烷型（lanostane）
一般C-3位均有-OH，或游离，或成苷，或氧取代
例如：
O
OH
OH
3
HO
H
HO
羊毛脂醇
OH
黄芪醇
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 3、 大戟烷型（euphane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为反式 （与达玛烷型一致） 10、14位：β-角甲基 13位：α-角甲基
21 11 1 19 9 2 3 12 18 22 20 17 16 15
1 4 10 14 13
24 23 25 27
26
C 13 D H 14
30 7
A
4 28
10 5
B
6
H 8
17
20
H
29
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂烷型（lanostane）
A
4
B
6
8
30
7
H
29
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为 反式 8、10位：β-角甲基 14位：α-角甲基 13位： β-H 17位：β-侧链 20位构型：R 或 S
C 13 A
10
R或S 20
H
17
D
B 8
H
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
一般C-3位均有-OH，或游离，或成苷，或氧取代
例如：
O
OH
OH
3
HO
H
HO
羊毛脂醇
OH
黄芪醇
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 3、 大戟烷型（euphane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为反式 （与达玛烷型一致） 10、14位：β-角甲基 13位：α-角甲基
21 11 1 19 9 2 3 12 18 22 20 17 16 15
1 4 10 14 13
24 23 25 27
26
C 13 D H 14
30 7
A
4 28
10 5
B
6
H 8
17
20
H
29
lanostane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
2、羊毛脂烷型（lanostane）
A
4
B
6
8
30
7
H
29
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1、达玛烷型（dammarane） 结构特点：
A/B、B/C、C/D环：均为 反式 8、10位：β-角甲基 14位：α-角甲基 13位： β-H 17位：β-侧链 20位构型：R 或 S
C 13 A
10
R或S 20
H
17
D
B 8
H
dammarane
二、分类
（一）四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
三萜类化合物
30 20
29 19
COOH
▪ 3、羽扇豆烷型19 H21
18 22
第三节 三萜类化合物的理化性质
一、一般物理性质
1、性状
➢ 苷元多有较好的结晶 ➢ 苷多为无定型粉末 ➢ 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性.
2、溶解性
➢ 苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等。 ➢ 苷极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于
3、溶血实验 供试液1毫升，水浴蒸干，0.9%生 理盐水溶解，加入几滴2%红细胞悬浮液，溶液 油浑浊变澄清，则溶血。
二、色谱检识 1、薄层色谱 吸附剂 ：硅胶 展开剂：游离三萜 环己烷-乙酸乙酯
苯-丙酮 氯仿-乙酸乙酯 三萜皂苷 氯仿-甲醇-水 正丁醇-醋酸-水 显色剂：10%硫酸、三氯乙酸等。
▪ 2、纸色谱 ▪ 皂苷：水为固定相 ▪ 苷元：甲酰胺为固定相
第七节 含皂苷的中药实例 一、人参
➢ 五加科人参属植物人参的干燥根。 ➢ 有大补元气、生津止渴、调养营卫。
（一）主成分结构、性质 1、皂苷 含量约4%，根须中的含量高于
主根。
➢ 人参总皂苷（Rx)。 ➢ 根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
▪ （1）分类及主要化合物
▪ A型
➢ 人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最
3分布
三萜类化合物在菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动 物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最 多
➢ 游离三萜：豆科、菊科、大戢科、卫矛科 ➢ 三萜苷类：豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、
毛茛科等分布较多
➢ 常用中药人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴
胡等都含有皂苷（三萜苷）。
第二节 三萜类化合物的结构与分类
29 19
COOH
▪ 3、羽扇豆烷型19 H21
18 22
第三节 三萜类化合物的理化性质
一、一般物理性质
1、性状
➢ 苷元多有较好的结晶 ➢ 苷多为无定型粉末 ➢ 具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性.
2、溶解性
➢ 苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等。 ➢ 苷极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于
3、溶血实验 供试液1毫升，水浴蒸干，0.9%生 理盐水溶解，加入几滴2%红细胞悬浮液，溶液 油浑浊变澄清，则溶血。
二、色谱检识 1、薄层色谱 吸附剂 ：硅胶 展开剂：游离三萜 环己烷-乙酸乙酯
苯-丙酮 氯仿-乙酸乙酯 三萜皂苷 氯仿-甲醇-水 正丁醇-醋酸-水 显色剂：10%硫酸、三氯乙酸等。
▪ 2、纸色谱 ▪ 皂苷：水为固定相 ▪ 苷元：甲酰胺为固定相
第七节 含皂苷的中药实例 一、人参
➢ 五加科人参属植物人参的干燥根。 ➢ 有大补元气、生津止渴、调养营卫。
（一）主成分结构、性质 1、皂苷 含量约4%，根须中的含量高于
主根。
➢ 人参总皂苷（Rx)。 ➢ 根据皂苷元的不同分为A、B、C三类。
▪ （1）分类及主要化合物
▪ A型
➢ 人参皂苷-苷元为20（S)原人参二醇（最
3分布
三萜类化合物在菌类、蕨类、单子叶和双子叶植物、动 物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最 多
➢ 游离三萜：豆科、菊科、大戢科、卫矛科 ➢ 三萜苷类：豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、
毛茛科等分布较多
➢ 常用中药人参、黄芪、甘草、三七、桔梗、远志、柴
胡等都含有皂苷（三萜苷）。
第二节 三萜类化合物的结构与分类
三萜类化合物
一、 概述
三萜类化合物的生理活性：
溶血 抗肿瘤 抗炎 抗菌
抗病毒
降低胆固醇 杀软体动物 抗生育
一、 概述
三萜类化合物的生合成路线：
尾
O PP +Fra bibliotekO PP
尾
焦磷酸金合欢酯
焦磷酸金合欢酯
鲨烯
不同的环化方式
不同的三萜类化合物
第七章 三萜类化合物
一、概述
二、结构与分类
三、理化性质 四、提取分离 五、鉴别
2、大戟烷型( Euphane )
3、达玛烷型( Dammaranes )
4、环菠萝蜜烷型( Cycloartanes )环阿屯烷型 5、葫芦素烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
二、结构与分类
1、羊毛脂烷型
21
R构型
22 20 17 14 30 23 16 15 27 24 25 26
三萜皂苷在豆科、五加科、葫芦科、毛莨科、
石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布 较多。
一、 概述
三萜皂苷 三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖组成的，常见 的苷元为四环三萜和五环三萜。 常见的糖有D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-阿拉伯糖、 L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸，另外还有D夫糖、D-鸡纳糖、D-芹糖、乙酰基和乙酰氨基糖等，多 数苷为吡喃型糖，但也有呋喃型糖。 有些苷元或糖上还有酰基等。这些糖多以低聚糖形式与 苷元成苷，成苷位置多为3位或与28位羧基成酯皂苷 （ester saponins），另外也有与16、21、23、29位等羟 基成苷的。 根据糖链的多少，可分单糖链苷（monodemosides）双 糖链苷（bisdemosides）、三糖链皂苷（tridesmosidic saponins）。当原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解 时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）。
三萜类化合物详解
7
结构共同特点
1、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（17个碳原子）。 、具有环戊烷骈多氢菲的基本母核（ 个碳原子 个碳原子）。 环戊烷骈多氢菲的基本母核 2、C17位有一个由 个碳原子组成的侧链。 个碳原子组成的侧链。 、 位有一个由8个碳原子组成的侧链 3、母核上有 个角甲基，4个连接在 4、C4、C10、C14、另一 个角甲基， 个连接在 个连接在C 、母核上有5个角甲基 个编号为C 的甲基连于C 位上。 个编号为 18的甲基连于 8或C13位上。
4
结构与分类
多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、 单环、双环和三环三萜， 单环、双环和三环三萜，如： 无环三萜： 无环三萜：鲨烯 单环三萜： 单环三萜：蓍醇
HO 蓍 醇 A achilleol A
5
结构与分类
双环三萜： 双环三萜：
O R2 R1 O
13 H 10 5 4 H 9 H 8 14
27
H
H
H
28
25 4 24 23
26
friedelane
26
一、物理性质
1、性状： 、性状： • 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 三萜类化合物多有较好结晶，皂苷尤其寡糖皂苷， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 由于糖分子的引入，使羟基数目增多，极性加大， 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。 不易结晶，因而皂苷大多为无色无定形粉末。
2
生物合成
对三萜类化合物生物合成(biosynthesis)的研究表明三萜是由鲨 的研究表明三萜是由鲨 对三萜类化合物生物合成 经过不同的途径环合而成， 烯(squalene)经过不同的途径环合而成，鲨烯是由倍半萜金合 经过不同的途径环合而成 欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 的焦磷酸酯尾尾缩合生成。 欢醇 的焦磷酸酯尾尾缩合生成
三萜类化合物详解.ppt
OR
glc-glc-o
罗汉果甜素V
中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 ％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane)
HO
H O
H
OH OH
OH
结构特点：
①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。
② C-20 为S构型。
HO
H O
H
O OH
泽泻萜醇A、B具有降低血 清总胆固醇的作用。
③ 17-а侧链，C-20 为S构型。
19 1
H
10 H
4
H6
29
28
21
20 18
23
17
14
30
euphane
26 25
27
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3
21
18 20
23
12
17
1 19
H
10 H
4
H6
29
28
13
15 30
26 25
27
lanostane
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。
glc-glc-o
罗汉果甜素V
中药罗汉果中的成分，味甜，0.02 ％的溶液比蔗糖甜256倍。可作调 味剂。
15
五、原萜烷型(protostane)
HO
H O
H
OH OH
OH
结构特点：
①10β-CH3 ，14β-CH3，8αCH3。
② C-20 为S构型。
HO
H O
H
O OH
泽泻萜醇A、B具有降低血 清总胆固醇的作用。
③ 17-а侧链，C-20 为S构型。
19 1
H
10 H
4
H6
29
28
21
20 18
23
17
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30
euphane
26 25
27
11
三、达玛烷型 (dammarane)
达玛烷型四环三萜是由环氧鲨烯全椅式构象形成，其结构特点： ① 8位有角甲基，且为β-构型 ② 13位连有β-H，10位有β-CH3 ③ 17位有β-侧链 ④ C-20构型为R或S
羊毛脂烷型四环三萜是环氧鲨烯经椅-船-椅构象式环合而成。 其结构特点： ① A/B，B/C，C/D环均为反式 ② 17-β侧链，C-20为R构型 ③10,13,14位分别连有β,β,α-CH3
21
18 20
23
12
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1 19
H
10 H
4
H6
29
28
13
15 30
26 25
27
lanostane
16
六、楝烷型 (meliacane)
楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总 称为楝苦素类成分(meliacins)，其由26个碳构成，属于楝烷型。
中药化学：8-三萜类化合物
17 13 14
HO H
大戟醇
（大戟属植物乳液中）
大戟烷型
COOH
9 8
7
O
H
乳香二烯酮酸 △7（8）
• 母核的17位上有一个由8个碳原子组成的侧链；
R 17
14
甾醇
• 在母核上一般有5个甲基，即4位有偕二甲基、10位和
14位各有一个甲基、另一个甲基常连接在13位或8位上。
• 在4、4、14位上比甾醇多三个甲基，也有认为是植物
甾醇的三甲基衍生物。
2. 四环三萜或其皂苷苷元主要类型
达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷（环菠萝蜜烷
• 根据三萜类化合物碳环的有无和多少进行分类。 多数为四环三萜和五环三萜。
21
2224ຫໍສະໝຸດ 26菲H 20
23
12
（二）四环三萜
27
11 19
18 13
17
9
在中药中分布很广。
1 10 8
15
34
H 7 30
四环三萜
1. 结构特征：
29 28 H
A BCD
• 它们大部分具有环戊烷骈多氢菲的基本母核；
3 4
型）、葫芦烷、楝烷型三萜类。
① 达玛烷型
结构特点：A/B、B/C、C/D 环均为反式, C8位有-CH3,C13位 有-H, C17有侧链,C20构型为R或 S。
1 34
21
22
24
26
H 20 23
12
27
11 19
18 13
17
9
10 8
15
H 7 30
29 28 H
达玛烷型 （dammarane）
11C=O，15C=O，23C=O，27-CH3→27-COOH，是羊 毛甾烷的高度氧化物。
第八章三萜类化合物
一、链状三萜
多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨 鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在 于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。 2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转 变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动 物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生 成的。2，3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或 弱酸性介质中很容易被环化。
17 13 14
H
大戟醇
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型 达玛烷型的结构特点是在8位和10 位有-构型的角甲基，13位连有-H，17位的侧链为-构型， C20构型为R或S。
棒锤三萜A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物棒锤瓜 (Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中分到的达玛烷型三萜类成分。
大戟醇(euphol)存在于许多大戟属植物乳液中，在甘遂、狼毒 和千金子中均有大量存在。乳香中含有的乳香二烯酮酸 (masticadienonic acid)和异乳香二烯酮酸(isomasticadienonic acid)也属于大戟烷衍生物。
17 13
H 14
H H
大戟烷
9 8 7
O H
HO
COOH
1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结 构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链 的构型分别为10、13、14、17。
羊毛脂醇(lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟 属植物Euphorbia balsamifera的乳液中。
从苦木科植物Eurycoma longiolin中分离到的化合物 logilene peroxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化 合物。
多为鲨烯类化合物，鲨烯(角鲨烯)主要存在于鲨 鱼肝油及其他鱼类的鱼肝油中的非皂化部分，也存在 于某些植物油(如茶籽油、橄榄油等)的非皂化部分。 2，3-环氧角鲨烯(squalene-2，3-epoxide)是角鲨烯转 变为三环、四环和五环三萜的重要生源中间体。在动 物体内，它是由角鲨烯在肝脏通过环氧酶的作用而生 成的。2，3-环氧基角鲨烯在环化酶(从鼠肝中提得)或 弱酸性介质中很容易被环化。
17 13 14
H
大戟醇
乳香二烯酮酸 △7（8） 异乳香二烯酮酸 △8(9)
3．达玛烷(dammarane)型 达玛烷型的结构特点是在8位和10 位有-构型的角甲基，13位连有-H，17位的侧链为-构型， C20构型为R或S。
棒锤三萜A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物棒锤瓜 (Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中分到的达玛烷型三萜类成分。
大戟醇(euphol)存在于许多大戟属植物乳液中，在甘遂、狼毒 和千金子中均有大量存在。乳香中含有的乳香二烯酮酸 (masticadienonic acid)和异乳香二烯酮酸(isomasticadienonic acid)也属于大戟烷衍生物。
17 13
H 14
H H
大戟烷
9 8 7
O H
HO
COOH
1．羊毛脂甾烷(lanostane)型 羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结 构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链 的构型分别为10、13、14、17。
羊毛脂醇(lanosterol)是羊毛脂的主要成分，它也存在于大戟 属植物Euphorbia balsamifera的乳液中。
从苦木科植物Eurycoma longiolin中分离到的化合物 logilene peroxide，是含有三个呋喃环的鲨烯类链状三萜化 合物。
三萜类化合物
三萜及其苷类
一、四环三萜 1、达玛烷型( Dammaranes )
第二节、结构分类
母核结构：
21 20 22
24 25
26
23
12
17
11
13
19
18
16
27
1
14
15
2
10 9 8
30
34
7
5
6
28 29
结构特点： 1. 8、10位有两个β -CH3 2. 14位有一个α-CH3 3. 17位有一个β侧链
三萜及其苷类 第二节、结构分类
一、四环三萜 1、达玛烷型( Dammaranes ) 2、羊毛脂烷型( Lanostanes ) 3、甘遂烷型( Tirucallanes ) 4、环阿屯烷型( Cycloartanes ) 5、葫芦烷型 （Cucurbitanes） 6、楝烷型（Meliacanes）
代表药材及代表化合物：
HO
HO HOH2C
H
COOH
H
H
Asiatic acid
从积雪草（Centella asiatica） 中分离到的积雪草酸（Asiatic acid）。
三萜及其苷类 第二节、结构分类
三、五环三萜 （ Pentacyclic Triterpenoids ) 3、羽扇豆烷型（Lupanes）
19
11
12
H
18
20
E
17
21 22
1
25 9
C
26 14 H D
28
2
16
A
3
H B 27
H6
24 23
D/E环为顺式。
中药化学-第八章-三萜类化合物
➢ 苷元中除与氧连接的碳和烯碳外，其他δ 一般在60.0以下，苷元和糖上与氧相连碳 为δ60.0-90.0，烯碳在δ109.0-160.0，羰 基碳为δ170.0-220.0。
其他NMR技术
➢ DEPT （用于确定碳的类型CH3、CH2、CH） ➢ 1H-1HCOSY ➢ 13C-1HCOSY ➢ HMQC（通过氢检测的异核多量子相关谱） ➢ HMBC（通过氢检测的异核多键相关谱）
【分离方法】
➢ 2、大孔树脂法 适合皂苷的精制和初 步分离。先用水洗除去糖和水溶性杂质， 再用不同浓度醇浓度由低至高洗脱皂苷 按极性由大到小的顺序被洗下来。
【分离方法】
3、色谱分离法 ⑴吸附柱色谱法：吸附剂为硅胶，流动相为氯 仿-甲醇不同比例 ⑵分配柱色谱法 支持剂：硅胶 固定相：3%草酸水溶液 流动相：含水混合有机溶剂 反相柱色谱：吸附剂为Rp-18、Rp-8或Rp-2， 流动相为甲醇-水，乙腈-水
【分离方法】
（3）高效液相色谱法 目前最常用， 一般选用反相柱，流动相为甲醇-水， 乙腈-水。
（4）凝胶色谱法 应用较多的是能 在有机相使用的Sephadex LH-20。
第五节 三萜类化合物检识
【理化检识】
➢ 1.泡沫试验 中药水提取液振摇后，产生 持久泡沫（15分钟以上），注意假阳性反 应。
【溶血作用】
➢ 皂苷具有破坏红细胞而产生溶血的现象。
➢ 溶血指数：指在一定条件下（等渗、缓冲 及恒温）下能使同一动物来源的血液中红 细胞完全溶血的最低浓度。
➢ 皂苷的溶血作用是皂苷和红细胞壁上的胆 甾醇结合，破坏血红细胞的正常渗透性， 使细胞内压增加，而产生溶血。但不是所 有皂苷都具溶血作用。另外有些树脂、脂 肪酸、挥发油也能产生溶血现象。
三萜生物碱） ➢ 2．按碳环的数目分类： ➢ （1）链状三萜（较少） ➢ （2）单环三萜（较少） ➢ （3）双环三萜（较少） ➢ （4）三环三萜（较少）
其他NMR技术
➢ DEPT （用于确定碳的类型CH3、CH2、CH） ➢ 1H-1HCOSY ➢ 13C-1HCOSY ➢ HMQC（通过氢检测的异核多量子相关谱） ➢ HMBC（通过氢检测的异核多键相关谱）
【分离方法】
➢ 2、大孔树脂法 适合皂苷的精制和初 步分离。先用水洗除去糖和水溶性杂质， 再用不同浓度醇浓度由低至高洗脱皂苷 按极性由大到小的顺序被洗下来。
【分离方法】
3、色谱分离法 ⑴吸附柱色谱法：吸附剂为硅胶，流动相为氯 仿-甲醇不同比例 ⑵分配柱色谱法 支持剂：硅胶 固定相：3%草酸水溶液 流动相：含水混合有机溶剂 反相柱色谱：吸附剂为Rp-18、Rp-8或Rp-2， 流动相为甲醇-水，乙腈-水
【分离方法】
（3）高效液相色谱法 目前最常用， 一般选用反相柱，流动相为甲醇-水， 乙腈-水。
（4）凝胶色谱法 应用较多的是能 在有机相使用的Sephadex LH-20。
第五节 三萜类化合物检识
【理化检识】
➢ 1.泡沫试验 中药水提取液振摇后，产生 持久泡沫（15分钟以上），注意假阳性反 应。
【溶血作用】
➢ 皂苷具有破坏红细胞而产生溶血的现象。
➢ 溶血指数：指在一定条件下（等渗、缓冲 及恒温）下能使同一动物来源的血液中红 细胞完全溶血的最低浓度。
➢ 皂苷的溶血作用是皂苷和红细胞壁上的胆 甾醇结合，破坏血红细胞的正常渗透性， 使细胞内压增加，而产生溶血。但不是所 有皂苷都具溶血作用。另外有些树脂、脂 肪酸、挥发油也能产生溶血现象。
三萜生物碱） ➢ 2．按碳环的数目分类： ➢ （1）链状三萜（较少） ➢ （2）单环三萜（较少） ➢ （3）双环三萜（较少） ➢ （4）三环三萜（较少）