具有离域_键的脒基金属有机化合物合成的研究进展
脒基和胍基结构式
脒基和胍基结构式脒基和胍基是有机化合物中常见的官能团，它们在生物化学、药物化学、有机合成等领域都起着重要的作用。
本文将从脒基和胍基的结构、性质以及应用等方面进行介绍。
一、脒基的结构式脒基是由氮原子与两个碳原子连接而成的官能团，其通式为R-N-R'，其中R和R'可以是氢原子、烷基、芳香基等。
脒基中的氮原子与两个碳原子之间的键角通常为180°，形成线性结构。
脒基中的氮原子带有一个孤对电子，使其具有碱性。
脒基具有一系列的衍生物，如亚脒、胍脒等。
亚脒是一种含有N-N 键的化合物，胍脒则是在脒基上加入了氢键或其他功能基团。
二、脒基的性质由于脒基中的氮原子带有孤对电子，使其具有碱性。
脒基可以与酸反应，形成盐类化合物。
同时，脒基也可以与酰氯、酸酐等亲电试剂发生亲核取代反应，生成相应的酰脒、酰胍等化合物。
脒基还具有良好的亲电性，可以作为亲电试剂与亲核试剂反应。
例如，脒基可以与醛、酮等羰基化合物发生亲核加成反应，生成相应的胍化合物。
此外，脒基还可以与卤代烃、酸酐等发生亲电取代反应，生成相应的取代脒化合物。
三、脒基的应用1. 药物化学方面，脒基是许多药物的重要结构单元。
例如，许多抗生素、抗癌药物中都含有脒基结构。
脒基可以改变药物的性质，增强其活性或改善其药代动力学性质。
2. 有机合成中，脒基可以作为亲核试剂或亲电试剂参与多种反应。
例如，脒基可以与酰氯、酸酐等反应，生成酰脒或酰胍，进而参与其他反应。
脒基还可以与卤代烃发生亲电取代反应，生成取代脒化合物。
3. 生物化学中，脒基可以作为酶的抑制剂。
例如，一些脒基化合物可以与酶活性位点中的氨基酸残基形成氢键或离子键，从而抑制酶的活性。
四、胍基的结构式胍基是由氮原子与三个碳原子连接而成的官能团，其通式为R-NH-R'，其中R和R'可以是氢原子、烷基、芳香基等。
胍基中的氮原子带有两个孤对电子，使其具有较强的碱性。
胍基也具有一系列的衍生物，如芳香胍、亚胍等。
脒基和胍基结构式
脒基和胍基结构式脒基和胍基是有机化学中常见的两种官能团，它们在生物化学、药物化学、材料科学等领域都有着广泛的应用。
本文将从脒基和胍基的结构、性质、合成和应用等方面进行介绍。
一、脒基的结构和性质脒基是一种含有-N=的官能团，其结构式为R-N=，其中R可以是烷基、芳基、卤代烷基等。
脒基具有较强的亲电性和碱性，可以与酸、酰化试剂等发生反应。
此外，脒基还具有良好的稳定性和溶解性，可以作为有机合成中的重要中间体。
二、脒基的合成方法脒基的合成方法较为多样，常用的有以下几种：1. 氨基化反应：将醛、酮等化合物与氨或胺反应，生成相应的脒基。
2. 氰化反应：将醛、酮等化合物与氰化物反应，生成相应的脒基。
3. 氧化反应：将亚胺类化合物与氧化剂反应，生成相应的脒基。
三、脒基的应用脒基在有机合成中有着广泛的应用，常用于以下几个方面：1. 合成杂环化合物：脒基可以与醛、酮等化合物反应，生成各种杂环化合物，如吡唑、咪唑、噻唑等。
2. 合成药物：脒基可以作为药物分子中的重要官能团，如抗癌药物、抗生素等。
3. 合成高分子材料：脒基可以作为高分子材料的交联剂、功能单体等，具有重要的应用价值。
四、胍基的结构和性质胍基是一种含有-NH2的官能团，其结构式为R-NH2，其中R可以是烷基、芳基、卤代烷基等。
胍基具有较强的碱性和亲核性，可以与酸、酰化试剂等发生反应。
此外，胍基还具有良好的溶解性和稳定性，可以作为有机合成中的重要中间体。
五、胍基的合成方法胍基的合成方法较为多样，常用的有以下几种：1. 氨基化反应：将醛、酮等化合物与氨或胺反应，生成相应的胍基。
2. 氰化反应：将醛、酮等化合物与氰化物反应，生成相应的胍基。
3. 还原反应：将亚硝基化合物与亚硫酸氢钠反应，生成相应的胍基。
六、胍基的应用胍基在有机合成中有着广泛的应用，常用于以下几个方面：1. 合成药物：胍基可以作为药物分子中的重要官能团，如抗癌药物、抗生素等。
2. 合成高分子材料：胍基可以作为高分子材料的交联剂、功能单体等，具有重要的应用价值。
基于脒的嘧啶杂环化合物的合成研究
基于脒的嘧啶杂环化合物的合成研究
本文主要介绍基于脒的嘧啶杂环化合物的合成研究。
脒是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
嘧啶杂环化合物是一类具有重要生物活性的化合物，具有抗肿瘤、抗病毒、抗菌等多种药理作用。
因此，合成嘧啶杂环化合物具有重要的意义。
本文首先介绍了脒的化学性质和合成方法，然后详细阐述了基于脒的嘧啶杂环化合物的合成方法。
其中，涉及了多种反应，如催化氢化、单质氨化、环化等反应。
本文还介绍了嘧啶杂环化合物的生物活性和应用前景，以及合成方法的改进和优化研究。
最后，本文总结了基于脒的嘧啶杂环化合物的合成方法研究的现状和发展趋势，并展望了其在药物研发和合成化学领域的重要作用。
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过渡金属脒配合物的合成与应用研究进展
Progress on the Syntheses and Applications of Transition Metal Amidine Complexes
Yu Bo，Liu Hao，Yao Min，Deng Yuheng*
（ Department of Chemistry，Capital Normal University，Beijing 100048）
本文主要综述脒配合物的合成及其应用方面的研究进展。过渡金属脒配合物的合成方法可以归结 为以下 4 种。
1 甲脒和过渡金属配位
Cotton 等［11］最先由甲脒与过渡金属 直 接 合 成 得 到 了 一 系 列 构 型 各 异 的 经 过 晶 体 结 构 表 征 的 配 合 物，其中，四面体的 Fe、Co、Ni 配合物由熔融或高温条件下得到，还有通过二氯桥联的二聚结构五配位的 锰的甲脒配合物，三配位的银配合物［12］。Nicolò［13］得到了六配 位 的 八 面 体 构 型 铑 配 合 物。 上 述 配 合 物 中都存在着分子内 N—H…Cl 或 N—H…O 氢键，使得整个分子结构更加紧凑而稳定（ 图式 2） 。
2 脒的锂盐与过渡金属配位
脒的过渡金属配合物自身 反 应 也 可 以 得 到 结 构 更 加 复 杂 的 配 合 物 。 例 如，Fe（ amidinate） 3［15］可 以 在引入水蒸气缓慢渗透的条件下 转 化 为 不 常 见 的 含 有 Fe4 O4 中 心 构 型 的 脒 配 合 物，脒 以 中 性 和 阴 离 子 两种形式配位。脒的螯合金属配合物可以由单齿配位的脒配合物在烷基锂的作用下转化得到（ 图式 4）。
甲脒与六羰基金属化合物反应，生成单核化合物［14］。中性的 N，N’-二吡啶基甲脒（ HDPyF） 配 体 与
有机化学和金属有机化学的概念论文(共2篇)
第1篇：针对我国金属有机化学进展探究现如今随着科学技术的不断发展和交叉学科的不断出现，金属有机化学作为一种新兴学科在我国已经逐渐发展起来，该文将对碳金属键化合物的形成、性质及应用，文中还将针对我国金属有机化学进展进行了探究叙述。
1简述金属有机化学1.1金属有机化合物的组成金属有机化合物即为碳元素和金属元素经过某一反应而形成的化合物，人类发展比较早的金属有机化合物主要有格式试剂、而叔丁醇钾等化合物，这些化合物的结构是由金属原子和氧原子组成的，所以不能认为格式试剂、而叔丁醇钾等化合物是金属有机化合物。
从广义上讲，金属有机化合物中的金属指的是一些具有金属性质的非金属元素（如硫、碲、硒、硼、硅、砷等），实际上，这一定义已远不符合经典金属有机化合物的范畴。
但是因为元素有机化学和金属有机化学之间存在紧密的关联，所以，即便是分不清元素有机化学和金属有机化学的概念，也不可能造成什么麻烦。
1.2金属有机化学研究分类我们将对金属有机化合物的探讨的科学称之为金属有机化学。
在学术界中，这一化学往往被分为两种。
1.2.1探究金属有机化合物的合成及金属有机化合物的性质采用一系列方法合成金属有机化合物并研究它的一些物理化学性质，其实质上就是合成金属有机化合物，并且研究这些化合物的相关物理性质和金属有机化合物在高分子材料科学领域中的应用。
1.2.2探究金属有机合成化学采用一系列方法研究金属有机化合物如何在合成中得到更好的应用，虽然金属有机化合物也在合成的范围之内，此外，还通过其他一些方法获得一些配体，但是其主要目的是研究金属有机化合物在有机合成学上所起的作用，这类研究本质上就是研究金属有机合成化学。
我们可以从上述论述中得知，金属有机化学是一种由多种学科构成的组合学科，其构成学科主要有晶体学、无机化学、材料学等和有机化学等一系列学科，金属有机化学对于不对称有机合成学而言有着重要的基础性作用，被认为是现代的有机化学界研究的重中之重。
含咪唑基配体及配合物的合成、结构、性质与理论研究的开题报告
含咪唑基配体及配合物的合成、结构、性质与理论研究的开题报告题目：含咪唑基配体及配合物的合成、结构、性质与理论研究一、选题背景和研究意义咪唑是一种重要的氮杂环化合物，具有广泛的生物和药物活性，被广泛应用于医药、成像、材料等领域。
随着配位化学的发展，含咪唑基配体和配合物也引起了人们的广泛关注。
含咪唑基配体和配合物能够通过配位作用和氢键作用形成复杂的结构，以及具有电子转移性质和催化活性。
因此，对含咪唑基配体及其配合物的研究具有极其重要的理论和应用价值。
二、研究内容和预期目标本研究拟针对含咪唑基配体及配合物的合成、结构、性质和理论研究，具体包括以下内容：1. 制备一系列含咪唑基配体及配合物，包括单核和多核配合物。
2. 采用晶体学、热分析、元素分析、NMR等手段对合成的配体及配合物进行表征，确定其结构和性质。
3. 基于分子轨道理论和密度泛函理论，对含咪唑基配体及配合物的电子结构和电荷转移性质进行理论分析和预测。
4. 探究含咪唑基配体和配合物对于氧化、还原等反应催化性能的影响。
预期目标：1. 合成出一系列具有不同结构和性质的含咪唑基配体和配合物。
2. 对合成的配体及配合物进行详细的理化性质表征，确定其结构和性质。
3. 基于分子轨道理论和密度泛函理论，对配体及配合物进行电子结构和电荷转移性质的理论分析，预测其性能。
4. 探究含咪唑基配体和配合物对于氧化、还原等反应催化性能的影响。
三、研究方法和技术路线1.合成方法的选择：采用液相合成法、微波辅助反应法等方法合成目标配体及配合物。
2.结构表征方法：采用X射线晶体学、核磁共振（NMR）光谱、热重分析等方法对配体及配合物的结构和性质进行表征。
3.理论计算方法：采用分子轨道理论、密度泛函理论和化学计量学方法对配体及配合物的电子结构、反应机理等进行理论计算。
四、研究进展和计划安排目前已经从文献中收集到了大量有关含咪唑基配体及配合物的合成和性质研究资料，并已经开始对部分目标产物进行了学术上的探究。
金属有机框架材料ZIF8的合成机理研究
金属有机框架材料ZIF8的合成机理研究一、本文概述金属有机框架材料（Metal-Organic Frameworks，简称MOFs）是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体通过配位键自组装形成的具有高度有序多孔结构的晶体材料。
由于其独特的结构和性质，MOFs在气体储存与分离、催化、传感器、药物传递等领域展现出巨大的应用潜力。
其中，沸石咪唑酯骨架材料（Zeolitic Imidazolate Frameworks，简称ZIFs）是MOFs家族中的重要一员，其结构类似于传统的硅铝酸盐沸石，但具有更高的可设计性和可调变性。
ZIF-8，作为ZIFs系列中的一员，由锌离子与2-甲基咪唑配体构成，具有类似于沸石的高比表面积、高孔容和良好的化学稳定性。
因此，ZIF-8在气体吸附与存储、催化、离子交换和药物传递等领域受到广泛关注。
然而，关于ZIF-8的合成机理，尽管已有大量研究，但仍存在许多争议和未解之谜。
本文旨在深入探讨ZIF-8的合成机理，通过系统综述和分析已有的研究成果，结合实验研究和理论计算，揭示ZIF-8形成的热力学和动力学过程，以及影响其结构和性能的关键因素。
本文还将探讨ZIF-8合成过程中的调控策略，以期为实现ZIF-8的可控合成和优化其性能提供理论依据和指导。
通过本文的研究，我们期望能够为金属有机框架材料的合成和应用提供新的思路和方法。
二、文献综述金属有机框架材料（MOFs）作为一类新型多孔材料，自其问世以来，在气体存储、分离、催化、药物输送和传感器等领域展现出巨大的应用潜力。
其中，沸石咪唑酯骨架材料（ZIFs）作为MOFs的一个重要子类，因其具有良好的化学稳定性、高比表面积和独特的孔结构，受到了广泛关注。
ZIF-8，作为ZIFs家族中的一员，因其合成方法简单、结构稳定且易于功能化改性，已成为研究热点之一。
关于ZIF-8的合成机理，众多学者进行了深入研究。
早期的研究主要集中在探索合成条件对ZIF-8结构和性能的影响。
实验总结
学 院：化学化工学院 指导教师：魏学红 成 员：吴佳娜 袁 鸿 索鸿一 刘利娜
引言
酯类化合物广泛存在于日常生活中，且 需求量从不会减少。该类化合物作为极好的 工业溶剂和增塑剂，已被广泛用于合成树脂 和合成橡胶等生产；在纺织工业中用作清洗 剂；食品工业中用作香味萃取剂；香料工业 中是最重要的香料添加剂和精品配制香精； 还可用作粘合剂的溶剂、油漆的稀释剂以及 制造药物、染料等的原料。随着需求量的不 断增加，产量也逐步提高。酯类化合物主要 由有机酸和醇在强酸催化下发生脱水反应而 制备，在工业生产中产生大量酸性废液，造 成严重环境污染。
1-4 的制备
在25mL圆底烧瓶中加入新蒸馏过的 对甲基苯胺(3.34mL, 30mmol)和原甲酸三 乙酯(2.5mL,15mmol)，加热回流约6h。恢 复室温过程中，溶液固化。抽滤，用冷的 正己烷洗涤后，再用正丁醇重结晶，即得 到白色固体1-4(3.02g,90%)，熔点：140142℃。
1-5 的制备
R3 R2
n
BuLi
R3 R2 R1
R4 R4 N Li N R1
R3 R2
R2 R1
0℃
1-1 R1= R2= R3= R4=H 1-2 R1=CH3, R2= R3= R4=H 1-3 R1= R3= R4=H, R2=CH3 1-4 R1= R2=R4=H, R3=CH3 1-5 R1= R4=CH(CH3)2， R2=R3=H
1-3 的制备
在25mL圆底烧瓶中加入新蒸馏过的 间甲基苯胺(3.25mL,30mmol)和原甲酸三 乙酯(2.5mL,15mmol)，加热回流约6h。 恢复室温过程中，溶液固化。抽滤，用 冷的正己烷洗涤后，再用正丁醇重结晶， 即得到白色固体1-3(2.68g,80%)，熔点： 123-124℃。
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（［ Ｒ） ＮＣ（ Ｍｅ） Ｎ（ Ｒ） ］Ｌｉ＋ＡｌＣｌ３→（［ Ｒ） ＮＣ（ Ｍｅ） Ｎ（ Ｒ） ］ＡｌＣｌ２ Ｂ．脒 基 有 机 物 直 接 与 金 属 氯 化 物 反 应
图 ３．１ 桥连双脒基金属有机化合物的合成
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长治学院学报
Ｃ５Ｈ５Ｍｏ（ ＣＯ） ３Ｃｌ＋２［ＰｈＮ（ Ｈ） Ｃ（ ＣＨ３） ＮＰｈ］→Ｃ５Ｈ５Ｍｏ（ ＣＯ） ２ （ ＰｈＮＣ（ ＣＨ３） ＮＰｈ） ＋（ ＰｈＮＨＣ（ ＣＨ３） ＮＨＰｈ） ＋Ｃｌ－
Ｃ．脒 基 有 机 物 与 金 属 羰 基 化 合 物 反 应 ２Ｍｏ（ ＣＯ） ６＋４［ＰｈＮ（ Ｈ） Ｃ（ Ｐｈ） ＮＰｈ］→Ｍｏ２［ＰｈＮＣ（ Ｐｈ） ＮＰｈ］４＋１２ＣＯ Ｄ．碳 化 二 亚 胺 与 金 属 物 的 反 应 ＯｓＨ２（ ＣＯ）（ ＰＰｈ３） ３＋ｉＰｒＮ＝Ｃ＝ＮｉＰｒ →ＯｓＨ ［ＣＨ２＝Ｃ（ ＣＨ３） ＮＣ （ Ｈ） ＮＣＨ（ ＣＨ３） （２ ＣＯ）（ ＰＰｈ３） ２］ Ｅ．金 属 胺 基 化 合 物 与 腈 的 反 应 Ｆ．脒 基 有 机 物 与 金 属 烃 基 化 合 物 的 反 应 Ｚｎ（ Ｅｔ） ２＋２（ ＰｈＮＣ（ Ｐｈ） Ｎ（ Ｈ） Ｐｈ） →［Ｚｎ（ ＰｈＮＣ（ Ｐｈ） ＮＰｈ） ２］ｎ＋２ＥｔＨ ３ 具有离域 π 键的脒基金属化合物最近进展 ３．１ Ｊｏｈｎ Ａｒｎｏｌｄ 小组工作介绍 Ｊｏｈｎ Ａｒｎｏｌｄ 是美国加 州 大 学 伯 克 利 分 校 教 授 ， 他 的 小 组［５］在 具 有 离 域 π 键 的 脒 基 金 属 有 机 化 合 物 的 研 究 领 域 具 有多年的经验， 他们采用多种形式的合成方法得到过渡金属 及镧系化合物， 尤其是他们首次合成以桥连双脒基为配体钛 的金属物（ 如图 ３．１） 。 合成配体的原料是未拆分的反式环己二胺， 他们首先使
用有机合成方法得到桥连的双脒基化合物 Ｒ， 通过对 Ｒ 的锂 化得到了它的主族金属化合物， 如果以此与过渡金属氯化物 进 一 步 反 应 ， 应 当 可 以 得 到 它 们 的 金 属 化 合 物（ 见 方 法 Ａ） 。 但该小组采用了另一种方法， 即前述的方法 Ｆ， 得 到 了 产 品 及其分子结构。 ３．２ Ｄａｒｒｉｎ Ｓ． Ｒ ｉｃｈｅｓｏｎ 小组工作介绍
Ｊａｎ Ｈ． Ｔｅｕｂｅｎ 是荷兰 Ｇｒｏｎｉｎｇｅｎ 大学的教授， 其工作主 的 分 子 结 构 并 详 细 讨 论 了 桥 连 双 脒 基 结 构 对 配 位 环 境 的 影
要集中于第三副族元素钇。研究特色体现于桥连胺基 － 脒基 响。
（ ｂｒｉｄｇｅｄ ａｍｉｄｏ－ ａｍｉｄｉｎａｔｅ） 金 属 物 的 合 成［６］和 结 构 研 究 ， 以 及
①通过锂化脒基有机物得到具有离域 π 键的脒基锂盐
ＲＮ＝Ｃ＝ＮＲ＋ＭｅＬｉ→（［ Ｒ） ＮＣ（ Ｍｅ） Ｎ（ Ｒ） ］Ｌｉ
ｎ－ ＢｕＬｉ＋［ＰｈＮ（ Ｈ） Ｃ（ Ｐｈ） ＮＰｈ］→［ＰｈＮ（ Ｌｉ） Ｃ（ Ｐｈ） ＮＰｈ］ ２ ［ＰｈＮ（ Ｌｉ） Ｃ（ Ｐｈ） ＮＰｈ］＋Ｐｔ（ ＰｈＣＮ） ２Ｃｌ２ →Ｐｔ（ ＰｈＮＣ（ Ｐｈ）
构 具 有 三 原 子 、 双 齿 、 四 电 子 结 构（ ｔｈｒｅｅ－ ａｔｏｍ， ｂｉｄｅｎｔａｔｅ， ｆｏｕｒ－ ｅｌｅｃｔｒｏｎ） ， 是最简单且最典型的具有 离 域 π键 的 脒 基 金 属化合物。这种配体的生成与电子分布特点［４］如图 １．３。脒基
配体通过 Ｎ－ 与某种腈 ＲＣＮ（ 芳香腈如苯腈； 非芳香腈如特丁 基腈） 的加成得到。首先 Ｎ－ 离子进攻具有正电性的腈基碳原 子 Ｃδ＋≡Ｎδ－ ， 并导致一 对 电 子 迁 移 至 Ｎ 原 子 上 ， 使 之 成 为 负 离子。随即 ＳｉＭｅ３ 发生 １，３－ 迁移， 生成共振结构。因此， 体系 中电子是在三个原子 Ｎ―Ｃ―Ｎ 间离域， 如 Ｑ 所示。
脒 基 化 合 物 首 次 由 Ｇｅｒｈａｒｄｔ 在 １８５８ 年 制 得 ［３（］ 见 图 １．１） 。随后研究发现脒基化合物可以通过亚氨基的一对孤对 电子成为双电子的供电子体， 形成简单的加成化合物， 如 ＣｏＣｌ（２ Ｒ） ， ＰｄＣｌ（２ Ｒ） 。当 Ｒ４ 基团被消除时， 就可以得到一类有 趣的 Ｒ２ＮＣ（ Ｒ１） ＮＲ３ 结构的化合物。对于这样一类脒基结构，
的脒基锂盐， 以 ＴＨＦ 为溶剂与金属氯化物作用后 ， 进 一 步 与 ［３］Ｆｏｌｅｙ， Ｓ． Ｒ．； Ｂｅｎｓｉｍｏｎ， Ｃ． ａｎｄ Ｒｉｃｈｅｓｏｎ， Ｄ． Ｓ． Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ．
亲核试剂反应得到了两种产物， 并给出它们的分子结构。翼
Ｓｏｃ． １９９７， １１９， １０３５９．
侧垂悬的胺 基本身是 ｓｐ２ 杂化的， 因此 Ｎ 原子利 用 剩 余 的 孤 ［４］Ｂａｍｂｉｒｒａ， Ｓ．； Ｍｅｅｔｓｍａ， Ｍ． Ａ．； Ｈｅｓｓｅｎ， Ｂ．； Ｔｅｕｂｅｎ， Ｊ． Ｈ．
点， 本文主要介绍了该类化合物的结构特点和合成方法， 以及最近的研究进展。
关键词： 离域 π 键； 脒基金属有机化合物； 合成
中图分类号： Ｏ６２１．２５＋８
文献标识码： Ａ 文章编号： １６７３－ ２０１４（ ２００８） ０２－ ００２０－ ０４
脒基化合物是金属有机化学中很重要的一类化合物， 由 于它能提供金属化合物以不同的立体和电子性能的可变系 统 被 成 为 万 能 配 体［１］。脒 基 配 体 与 主 族 金 属 元 素 、过 渡 金 属 元 素以及具有 ｆ－ 空轨道元素形成金 属 有 机 化 合 物— ——脒 基 金 属有机化合物。
Ｄａｒｒｉｎ Ｓ． Ｒｉｃｈｅｓｏｎ 是加拿大渥太华大学的教授， 他的研 究 小 组 工 作 的 特 色 在 于 双 脒 基 与 非 桥 连 胺 基 － 脒 基（ ｕｎ－ ｂｒｉｄｇｅｄ ａｍｉｄｏ－ ａｍｉｄｉｎａｔｅ） 化合物的合成与结构研究。
Ａ．胺 基 － 脒 基（ ａｍｉｄｏ－ ａｍｉｄｉｎａｔｏ） 混 合 配 体 化 合 物 的 合 成， 如图 ３．２。
可以有多种成键形式， 细分如图 １．２。
图 １．１ 脒基化合物的一般结构 其中， ｐ．是单齿化合物。一个氮原子以 σ 键的形式与金 属原子键合， 而另一个与中心碳成双键的氮原子却没有与金 属成键； ｐ１， ｐ２， ｐ３．是螯合化合物。在这种成键模式中， 形成了 扭曲的四元环 Ｍ（ ＮＣＮ） 。这种模式又可以细分为： ｐ１ 两 个 Ｎ 原子以离域的 η３－ π的 形 式 对 称 的 与 金 属 键 合 ； ｐ２．两 个 Ｎ 原 子是不对称的， 它们与金属结合时， 一个是 σ 键， 一个是亚 氨基的 Ｎ 原子提供孤对电子形成的配位键； Ｐ３． 一个 Ｎ 原 子 以 σ键键合于金属， 另一个为 π键与金属的作用。目前此类 化 合 物 还 没 有 被 表 征 。ｐ４、ｐ５．桥 连 化 合 物 。该 类 化 合 物 具 有 金 属 － 金属键， 从而形成 Ｍ―Ｍ―Ｎ―Ｃ―Ｎ 环。这两个金属原 子可以相同， 也可以不同。
图 １．２简介： 李 敏（ １９７８— ） ， 女， 山西长治人， 硕士， 主要从事有机化学教学与研究。
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李 敏 具有离域 π 键的脒基金属有机化合物合成的研究进展
１．２ 具有离域 π 键的脒基配体的生成和电子分布 本文主要讨论 ｐ１ 类化合物， 因 为 该 类 化 合 物 的 配 体 结
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李 敏 具有离域 π 键的脒基金属有机化合物合成的研究进展
图 ３．４ 第二例桥连双脒基金属化合物的合成
图 ３．５ 桥连胺基 － 脒基金属物的合成
Ｂ．桥连胺基 － 脒基（ ｂｒｉｄｇｅｄ ａｍｉｄｏ－ ａｍｉｄｉｎａｔｅ） 金属物的 参考文献：
合成， 如图 ３．５
［１］Ｂａｒｋｅｒ， Ｊ．；ｋｉｌｎｅｒ，Ｍ．Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９４，１３３，２１９－ ３００
图 １．３ 具有离域 π 键的脒基配体的生成
２ 具有离域 π 键的脒基金属化合物的合成方法 目前， 常见的合成该类化合物方法可以归纳为以下六
ＮＰｈ） ２＋ＬｉＣｌ ②通过 Ｎ－ 与腈的加成制得
类： Ａ．由脒基化合物的锂盐与金属氯化物反应， 就脒基锂盐
的合成又可分为，
Ｒ（１ ＳｉＭｅ３） ＮＬｉ＋ＲＣＮ→［Ｒ１ＮＣ（ Ｒ） ＮＳｉＭｅ３］Ｌｉ ［Ｒ１ＮＣ（ Ｒ） ＮＳｉＭｅ３］Ｌｉ＋ＭＣｌｎ→［Ｒ１ＮＣ（ Ｒ） ＮＳｉＭｅ３］ｍＭＣｌｎ－ ｍ ③其它锂盐与碳化二亚胺加成得到脒基化合物的锂盐。
同样是金属钇的化合物， 该小组合成了它 的 桥 连 胺 基 － ［２］Ｄｏｙｌｅ， Ｄ．； Ｇｕｎ＇Ｋｏ， Ｙ． Ｋ．； Ｈｉｔｃｈｃｏｃｋ， Ｐ． Ｂ．； Ｌａｐｐｅｒｔ， Ｍ． Ｆ． Ｊ．
脒 基 化 合 物 。可 以 看 到 配 体 是 精 心 选 择 的 具 有 翼 侧 垂 悬 胺 基
Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．， Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．， ２００２， ４０９３．
具有离域 π 键的脒基金属有机化合物是脒基金属有机 化合物的一种类型， 它有许多自身的特点， 如多种成键形式， 末端 Ｎ 原子的取代基易于改造等。因此， 许多年以来该类化 合 物 一 直 是 金 属 有 机 化 学 研 究 的 热 点 之 一［２］， 关 于 它 的 工 作 已经覆盖理论研究 （ 电子特征、键的性质与角度等结构数 据） 、合成与催化等领域。 １ 具有离域 π 键的脒基配体的结构特点 １．１ 脒基金属有机物的成键特点
２００８ 年 ４ 月 第 ２５ 卷 第 ２ 期
长治学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈａｎｇｚｈｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ
Ａｐｒ． ，２００８ Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．２
具有离域 π 键的脒基金属有机化合物 合成的研究进展
李敏
（ 长治学院生化系， 山西长治 ０４６０１１）
摘 要： 由于独特的结构和反应特性， 具有离域 π 键的脒基金属有机化合物已成为金属有机化学和催化化学研究的热
对电子与金属发生配位键合。
Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ， ２００１， ２０， ７８２．
４ 小结