温和条件下铜盐催化氯代烷烃的光促进羰基化反应
羰基化合物的直接还原氯代反应
羰基化合物的直接还原氯代反应简介羰基化合物是一类含有碳氧双键的有机化合物，其中羰基碳上连接着一个氧原子。
羰基化合物广泛存在于自然界和化学合成中，具有重要的生物活性和化学反应性。
直接还原氯代反应是一种常用的合成方法，可以将羰基化合物中的羰基还原成醇。
本文将介绍羰基化合物的直接还原氯代反应的原理、反应条件、机理和应用等方面的内容。
原理羰基化合物的直接还原氯代反应是通过氯代试剂将羰基化合物中的羰基还原成醇。
常用的氯代试剂有氢氯化亚砜（thionyl chloride, SOCl2）、氯化亚砜（phosphorus oxychloride, POCl3）、氯化亚磷（phosphorus trichloride,PCl3）等。
在反应中，氯代试剂首先与羰基化合物发生加成反应，生成中间产物。
然后，中间产物经过消除反应，生成相应的醇。
反应的化学方程式如下所示：R-C=O + R'-OHCl -> R-C-O-R' + HCl其中，R和R’分别表示羰基化合物中的取代基。
反应条件羰基化合物的直接还原氯代反应通常在室温下进行。
反应的条件如下：•温度：室温•溶剂：常用的溶剂有二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基亚砜（DMSO）等。
•催化剂：反应通常无需催化剂。
反应机理羰基化合物的直接还原氯代反应的机理较为复杂，涉及中间产物的生成和消除反应。
下面以氯化亚砜为例，简要介绍反应的机理。
1.加成反应：氯化亚砜首先与羰基化合物发生加成反应，生成酰氯中间体。
该反应是一个亲核进攻反应，氯化亚砜中的氧原子攻击羰基碳上的电子云，形成一个新的氧碳键。
2.消除反应：酰氯中间体进一步发生消除反应，生成相应的醇。
在反应中，氯离子（Cl-）与氯化亚砜中的氧原子发生取代反应，形成醇的氧原子。
反应的机理较为复杂，具体的反应路径和中间产物可以根据不同的氯代试剂和羰基化合物进行调整。
应用羰基化合物的直接还原氯代反应在有机合成中具有广泛的应用。
羰基化合物的直接还原氯代反应
羰基化合物的直接还原氯代反应【知识专栏】深度探索羰基化合物的直接还原氯代反应导语：在有机化学领域，羰基化合物的直接还原氯代反应是一项引人注目的反应。
通过这一反应，能够将含有羰基官能团的化合物转化为相应的氯代产物。
本文将对这一反应进行全面评估和探讨，并展示其在有机合成中的广泛应用。
一、羰基化合物及其特性羰基化合物是一类具有碳氧双键的有机物，常见的羰基化合物包括醛、酮、羰基酸等。
它们在有机化学中具有重要的地位，因为能够参与多种反应，形成多样的化合物。
在羰基化合物中，羰基碳上的氧原子部分带有负电荷，使得羰基碳具有很高的亲电性。
这就为直接还原氯代反应提供了条件，使得羰基化合物可以通过反应转化为相应的氯代产物。
二、直接还原氯代反应的原理直接还原氯代反应是一种将羰基化合物转化为氯代产物的反应。
该反应的机理主要涉及羰基化合物中的羰基碳与氯化剂之间的反应。
1. 洗脱反应：在反应中，氯化剂与羰基化合物中的氯之间发生反应，从而从羰基化合物中洗脱出氯原子，形成中间产物。
2. 还原反应：在洗脱反应的基础上，中间产物能够与还原剂发生反应，进一步还原，形成最终的氯代产物。
通过直接还原氯代反应，能够在选择性和高产率的条件下将羰基化合物转化为氯代产物，为有机合成提供了重要的手段。
三、直接还原氯代反应的应用直接还原氯代反应广泛应用于有机合成中的多个领域，包括药物合成、材料科学等。
在下面几个方面，我们将探讨其具体应用。
1. 药物合成：直接还原氯代反应在药物合成中发挥着重要作用。
在抗癌药物合成中，该反应被用于合成含有不饱和五元环结构的化合物，具有重要的抗肿瘤活性。
2. 材料科学：直接还原氯代反应在材料科学领域中也有广泛应用。
在功能性聚合物的设计和合成中，该反应能够实现对聚合物结构和性能的调控，从而开拓了新的材料应用领域。
3. 有机合成：直接还原氯代反应作为有机合成的重要手段，被广泛应用于各种有机合成反应中。
它能够与其他反应配合使用，实现复杂有机分子的合成，为有机化学提供了一条有效的途径。
clemmensen还原机理
Clemmensen还原机理引言Clemmensen还原机理是有机化学中的一个重要反应机理，由丹麦化学家Erik Christian Clemmensen于1913年首次发现并提出。
这个机理被广泛应用于将酮类化合物还原为相应的烷基化合物。
本文将详细探讨Clemmensen还原机理的原理、条件、反应过程以及应用。
一、Clemmensen还原机理的原理Clemmensen还原机理是一种强还原剂作用下的酮类还原反应。
该机理的核心在于还原剂（一般为锌汞合金）能够将酮类化合物中的羰基还原为烷基，生成烷基化合物。
Clemmensen还原机理的基本步骤如下：1.在酮类化合物的存在下，锌锐矾（Zn(Hg)）与盐酸（HCl）反应，生成氯化锌（ZnCl2）和金属汞（Hg）。
这一步骤是整个反应的起始步骤。
2.氯化锌与金属汞反应，生成锌汞合金（Zn(Hg)）。
这一步骤是形成还原剂的关键步骤。
3.锌汞合金与酮类化合物反应，发生还原。
锌汞合金中的锌离子（Zn2+）作为还原剂，将酮类化合物中的羰基（C=O）转化为烷基（C-C）。
这一步骤是Clemmensen还原机理的主要反应过程。
4.反应结束后，得到相应的烷基化合物，并生成氯化汞（HgCl2）。
氯化汞可以再次与氯化锌反应，生成锌汞合金，重新进行还原反应。
二、Clemmensen还原的条件Clemmensen还原需要一定的条件才能进行，主要包括以下几个方面：1.温度：Clemmensen还原反应需要在高温条件下进行，温度通常在催化剂的活性温度范围内。
一般来说，反应温度在200-300摄氏度之间。
2.催化剂：Clemmensen还原反应的催化剂主要是锌汞合金，在反应过程中起到了还原剂的作用。
锌汞合金具有良好的还原性能，可以将酮类化合物中的羰基还原为烷基。
3.反应物的选择：Clemmensen还原只适用于酮类化合物的还原，并不适用于其他类型化合物的还原。
因此，在选择反应物时需要注意。
clemmensen还原反应通式
Clemmensen 还原反应是一种有机化学中常用的反应，通常用于将羰基化合物还原成相应的烷基化合物。
该反应由丹麦化学家埃里克·克莱门森（Eric Christian Clemmensen）于1913年首次报道，因此被命名为Clemmensen 还原反应。
本文将对Clemmensen 还原反应的通式及其反应机理进行详细介绍。
一、Clemmensen 还原反应的通式Clemmensen 还原反应的通式如下：R-C=O + H2 + Zn(Hg) ——> R-CH2 + Zn(OH)2其中，R代表烷基基团，C=O代表羰基化合物，H2代表氢气，Zn(Hg)代表锌银粉。
该反应是通过锌银粉在酸性条件下与羰基化合物反应，发生加成、析氧和脱羧等步骤，最终将羰基化合物还原成相应的烷基化合物。
二、Clemmensen 还原反应的反应机理Clemmensen 还原反应的反应机理主要包括以下几个步骤：1. 锌银粉在酸性条件下与羰基化合物发生加成反应，生成一个亚甲基化合物。
该步骤是反应的关键步骤之一。
2. 生成的亚甲基化合物再与锌银粉和酸继续反应，发生析氧和脱羧等步骤，最终生成烷基化合物。
3. 在反应过程中，锌银粉起到催化剂的作用，加速了反应的进行。
通过上述机理步骤，Clemmensen 还原反应将羰基化合物还原成相应的烷基化合物，是一种重要的化学合成方法。
三、Clemmensen 还原反应的应用Clemmensen 还原反应在有机化学合成中有着广泛的应用。
由于这种反应对含有酮、醛等羰基化合物有较高的还原选择性，并且操作简单、条件温和，因此被广泛用于有机合成中。
Clemmensen 还原反应可以用于合成醇、醚等化合物，对于合成具有特定结构的有机化合物具有重要的应用价值。
在工业上，Clemmensen 还原反应也被用于生产某些有机化合物，如烷基醇的合成等。
由于其反应条件温和、产率高、操作简便等优点，使得Clemmensen 还原反应得到了广泛的应用和推广。
保护羰基的反应
保护羰基的反应保护羰基是有机合成中一项重要的任务。
羰基化合物是含有羰基（C=O）官能团的化合物，包括醛、酮、酸酐等。
由于羰基的活性较高，容易发生各种反应，因此在合成有机化合物时，常需要保护羰基，以避免其不必要的反应或降低反应活性。
保护羰基的方法有很多种，根据羰基化合物的具体情况和实验要求，可以选择不同的保护方法。
一种常用的保护羰基的方法是酯化反应。
对于醛或酮羰基，可以与醇反应生成酯，从而保护羰基。
酯化反应一般在酸性条件下进行，常用的酸催化剂有硫酸、氢氟酸等。
酯化反应可以通过加热反应混合物或在溶剂中反应，反应条件可以根据具体情况进行调节。
另一种常用的保护羰基的方法是缩酮反应。
缩酮反应是利用亲核试剂与醛或酮反应生成缩酮化合物，从而保护羰基。
常用的亲核试剂有二醇、胺等。
缩酮反应一般在碱性条件下进行，常用的碱催化剂有氢氧化钠、氢氧化钾等。
缩酮反应的反应条件和反应物的选择可以根据具体情况来确定。
除了酯化和缩酮反应，还有其他一些常用的保护羰基的方法。
例如，可以利用硫醇与醛或酮反应生成硫醇醚，从而保护羰基。
硫醇醚的生成一般在碱性条件下进行，常用的碱催化剂有氢氧化钠、氢氧化钾等。
此外，还可以利用硅烷试剂与醛或酮反应生成硅醚，从而保护羰基。
硅醚的生成一般在酸性条件下进行，常用的酸催化剂有三氯甲烷、四氯化硼等。
保护羰基的方法多种多样，选择合适的保护方法需要考虑多方面的因素，如反应条件、反应物的性质、反应的产物等。
在实际合成中，还需要对保护羰基的反应进行优化，以提高产物的收率和纯度。
保护羰基的反应在有机合成中具有重要的意义。
通过保护羰基，可以有效地控制和调节反应的进行，从而实现所需的化学转化。
保护羰基的反应不仅在有机合成中广泛应用，还在药物合成、天然产物合成等领域发挥着重要的作用。
保护羰基是有机合成中的一项重要任务。
通过选择合适的保护方法，可以有效地保护羰基，从而实现所需的化学转化。
保护羰基的反应不仅在有机合成中具有广泛的应用，还在其他领域发挥着重要的作用。
二卤代烷烃与甲酸甲酯的光促进羰基化反应
２１ Ｏ 】年 ４月
辽 宁 科 技 大 学 学 报
Ｊ ｕ ｎ ｏ ｎｖ ｒｉｙ ｏ ｃｅ ｃ ｎ ｃ ｎ ｌｇ ｉｏ ｉｇ ｏ ｒ ａ ｆＵ ｉｅ ｓｔ ｆＳ ｉｎ ｅａ ｄ Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ Ｌ ａ ｎｎ Ｊ
Ｖｏ ． ４ ＮＯ ２ １３ ．
Ａ Ｄ ．， Ｏｌ ｒ ２ ｌ
产 催 化剂
Ｃ０（ Ａ ｃ ２ ｏ ）
率
ＣＨ （ ３ ＣＨｚ ４ ） ＣＨ ３
转 化 率
Ｂｒ ＣＨ ） ＣＨ ３ （ ｚ５ ＣＨ３ ＣＨ２ ３ （ ） ＣＨ — ＣＨ２
Ｃ０ ＯＡｃ ２… （ ） Ｃｏ ２ Ｃｌ Ｃｏ ２… Ｃ１
＃＃
＃＃
Ｃｕ ｚ Ｂｒ ＃
Ｃｕ ２＃ ＣＩ ＣＩ ＯＡｃ ２ １ （ ）＃
摘 要 ： 在光促进 温和条件 下， 以甲酸 甲酯为 ｃ 源 ， 究了非贵金属钴 盐、 盐催化二 卤代烷烃 （ ，一 溴 己 研 铜 １６二
烷 和 １氯一 一 己烷 ） 羰 基 化 反 应 。 实验 表 明 ， ， － 溴 己 烷 和 １氯一 一 己烷 都 是 发 生 单 羰 基 化 反 应 ， 且 一 ６溴 的 １ ６二 一 ６溴 而 是 Ｃ Ｂ 键 发 生反 应 ， 别 得 到 的 卤代 羧 酸 甲 酯为 Ｂ （ ～ｒ 分 ｒＣＨ２ ６ Ｏ Ｃ ） Ｃ Ｈ。和 Ｃ （ Ｈ ） Ｃ Ｃ 。 １Ｃ Ｏ２ Ｈ。
＊ １ ６ 二溴 己烷 １ ０ ｍｍｏ／ 催 化 剂 １ ，－ ０ ｌＩ， ０ｍｍｏ／ ＊ ＊ 甲酸 甲酯 ０ ０ ｎ ｌｌ； ． ５ｒ １ ＃ 甲 酸 甲酯 ０ ２ｍＬ； ＃ Ｎ ＯＡｃ３ ０ ｍｍｏ／ ． ＃ ａ ５ ｌＩ。
由表 １ 见 ， 可 在钴 盐或铜 盐催 化下 ， 得到 含溴原 子 的羰 基化 产物 Ｂ （ 。 Ｏ Ｃ ， 都 ｒＣＨ ）Ｃ Ｈ。 即相 同 卤原 子取代 的 １ ６二 溴 己 烷 进 行 羰 基 化 反 应 时 ， 有 单 羰 基 化 产 物 生 成 ， 检 测 到 有 较 多 的 ，－ 只 还
光气作羰基化剂
光气作羰基化剂光气作为羰基化剂，是一种常见的有机化学试剂，广泛应用于有机合成领域。
本文将从光气的性质、制备方法、反应机理以及应用等方面进行探讨。
一、光气的性质光气，化学式为COCl2，是一种无色有刺激性气味的气体。
它具有较高的沸点和熔点，可以在室温下以液体或固体的形式存在。
光气在水中不溶，但能与有机溶剂如醚、醇等混溶。
光气的分子结构中含有两个羰基（C=O）和一个氯原子，这使得光气具有较强的亲电性。
在化学反应中，光气的羰基可以被亲核试剂攻击，发生羰基化反应。
二、光气的制备方法光气的制备方法主要有两种：一是通过二氯甲烷和氯气反应得到，反应条件下可得到液态的光气；二是通过一氯化碳和氯气反应得到，反应条件下可得到固态的光气。
三、光气的反应机理光气在有机合成反应中常用于羰基化反应。
在光气的反应中，光气的羰基可以被亲核试剂如胺、醇等攻击，形成相应的羰基化合物。
光气与胺反应时，胺中的氮原子攻击光气的羰基，形成脲（CONH2）或胺基甲酸酯（CONR2）。
这种反应常用于合成脲类化合物，如尿素等。
光气与醇反应时，醇中的氧原子攻击光气的羰基，形成酯（COOR）。
这种反应常用于合成酯类化合物，如乙酸乙酯等。
四、光气的应用光气作为羰基化剂在有机合成中具有广泛的应用。
它可以用于合成各种羰基化合物，如酮、醛、酸、酯等。
羰基化反应是有机合成中常用的一种方法，通过光气的作用，可以将一些活泼的亲核试剂与羰基底物反应，实现化学转化。
除了羰基化反应外，光气还可用于合成其他有机化合物。
例如，光气可以与胺反应生成脲类化合物，这些化合物在医药领域具有一定的应用价值。
光气还可以用作消毒剂。
由于光气具有较强的氧化性和杀菌能力，可以对空气和水中的细菌进行灭活，从而起到消毒的作用。
光气作为一种常见的羰基化剂，在有机合成中具有重要的应用价值。
通过对光气的性质、制备方法、反应机理以及应用的介绍，我们可以更好地了解光气的特点和用途。
在实际应用中，我们需要注意光气的毒性和危险性，遵循相关安全操作规程，确保实验的安全进行。
【有机】JACS：光诱导铜催化C（sp3）-H烷基化反应
【有机】JACS：光诱导铜催化C（sp3）-H烷基化反应非活化C(sp3)-H键的官能团化一直是有机合成化学中的研究热点。
然而，由于C(sp3)-H键固有的惰性，活化过程需要较高的能量，选择性地实现C(sp3)-H键官能团化目前仍然存在一定的挑战。
近年来，通过分子间的氢原子转移（HAT）过程，实现烷烃化合物的选择性C-H 键官能团化逐渐发展起来（Figure 1A）。
尽管大多数的HAT试剂都可以攫取活泼C(sp3)-H上面的氢原子，但是对于惰性C(sp3)-H键的活化仍然是一个难题。
其中，HAT过程的选择性不仅取决于所活化底物的C(sp3)-H键，还与HAT试剂的电子效应以及空间效应也有关系。
氯气或者N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）是两种比较传统的氯自由基前体，氯自由基作为HAT试剂，可以攫取富电子C(sp3)-H上面的氢原子，生成相应的烷基自由基（Figure 1B-1）。
然而，由氯离子形成氯自由基作为HAT试剂，在C(sp3)-H键官能团化方面具有更大的潜力。
例如，通过光氧化还原催化可以直接将可溶性的氯化物氧化成氯自由基。
然而，这种生成氯自由基的方法需要较高的氧化电势（+1.21 V vs SCE），一些容易被氧化的底物并不适用于此类反应体系（Figure 1B-2）。
在一些光催化反应中，光诱导的配体到金属的电荷转移（LMCT）可以很好地促使HAT试剂的生成。
通俗的讲，首先是一些具有反应活性的官能团L与过渡金属M进行配位；然后，处于激发态的光敏剂可以将此金属配合物进行化学选择性的氧化；最后，处于高氧化态的金属配合物在较低的电势下即可通过LMCT过程将L氧化成活性自由基（HAT试剂）。
其中Doyle、Wu和Zuo等课题组开创性地报道了光诱导LMCT的策略促进HAT试剂（氯自由基或者烷氧基自由基）的形成，进而成功实现了惰性C(sp3)-H键的官能团化反应（Figure 1B-3）。
其它在空气中可以稳定存在的金属盐也具有相似的性质，如最近报道的铜催化未活化烯烃的氯化以及二芳基炔烃的氧化反应中都涉及这种机理（Figure 1C）。
光促进温和条件下溴代烃与酯的羰基化反应
光促进温和条件下溴代*烃与***酯的羰基化反应
研究了光促进温和条件下,以***酯为C1源,非贵金属钴盐、铜盐催化的溴代*烃的羰基化反应.实验表明,在光促进下,钴盐、铜盐均可催化溴代*烃与***酯的羰基化反应,得到相应的羧**酯.钴盐催化下,碱*添加物NaOAc对反应有很好的促进作用,直链溴代*烃在反应中除了得到相应的正构酯外,还有少量异构酯生成;铜盐催化下,直链溴代*烃在反应中主要生成相应的正构酯.机理研究表明,在光照下***酯先分解为CO和CH3OH,再与溴代*烃进行羰基化反应.。
羰基化反应条件
羰基化反应条件羰基化反应是化学领域中一种重要的基础反应，它在合成、转化以及分离等各方面具有重要意义。
羰基化反应是一种高产率、可控、无毒的反应，过去几十年来，它受到了许多科学家的普遍关注，并取得了一系列令人印象深刻的成果。
羰基化反应的基本原理是由碱金属催化的碳-烃类有机物的偶联反应。
它的反应条件主要是反应温度、反应时间、反应程度和反应媒介等四个方面。
首先，反应温度是影响羰基化反应进行的关键因素之一。
通常，羰基化反应进行的温度一般在室温至200℃之间，反应温度是由反应所涉及物质的类型以及催化剂的种类决定的。
一般来说，羰基化反应所采用的催化剂是碱金属，其反应温度一般在室温至160℃之间。
其次，反应时间也是影响羰基化反应进行的关键因素。
羰基化反应的速度和配体、催化剂以及反应温度等有关，一般情况下，反应时间一般在几小时到几天之间。
此外，反应程度也是影响羰基化反应的关键因素之一。
一般情况下，羰基化反应的反应程度在40% - 90%之间，反应程度越高，反应得到的产物越多，但其反应速度也会随之降低。
最后，反应媒介也是羰基化反应进行的关键因素之一。
羰基化反应通常在常压下进行，反应媒介一般选用甲醇、乙醇、水、油类和其他有机溶剂等。
羰基化反应的反应媒介的选择可以起到一定的调节作用，可以改变反应的速度、反应的活性和反应的收率。
总之，羰基化反应的反应条件包括反应温度、反应时间、反应程度以及反应媒介等四个方面，这四个方面共同构成影响羰基化反应进行的关键条件。
羰基化反应受到了化学界许多科学家的普遍关注。
随着各种催化剂和反应条件的不断改进，羰基化反应可以更快地进行，而且可以获得更高的反应收率。
最近，许多科学家都通过研究反应温度、反应时间以及反应媒介等反应条件，把羰基化反应的反应收率提高到更高的水平。
羰基化反应不仅在化学领域有着重要的地位，而且在日常生活中也有着广泛的应用。
例如，在农业领域，羰基化反应可以用来制备肥料、植物激素，以及抗生素等物质。
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气相色谱（ Ｃ 条件 ： Ｄ 一 （ 当于 Ｏ 一 １０３ ｍ× ０１； Ｇ） 柱 Ｂ１相 Ｖ ０ ） ．２ｍ ３ Ｉ检测器 ＦＤ Ｈ ２ Ｐ ，Ｉ Ｏｋ ａ Ｔ Ｉ （ ２０ｋ ａＡ Ｒ８ Ｐ ， 温度 ２０Ｃ） 进样 Ｅ温度 ２ ０Ｃ； ５￣ ； Ｉ ５ ￣ 载气 （ ２ 流量 １ ／ ｉ； 温 ８ ￣ 停 留 ｌ ｎ程 序升 温 ２ ￣／ ｎ Ｎ） ５ｍＬ ｍｎ 柱 ０Ｃ， ， ｍｉ ０Ｃ ｍｉ，
（ 大连 大学 生物有机 省重点实验室 ， 宁 大连 １６ ２ ） 辽 １６ ２
摘
要： 研究了光促进温和条件下 ， 非贵金属铜盐 催化氯代烷烃的羰基化反应 ． 果表 明 ， Ｃ Ｃ Ｃ Ｂ 结 以 ｕ １或 ｕ ｒ为
催化剂 ， 可实现氯代烷烃与一氧化碳或 二氧化碳的羰基化反应 ， 到相应 的羧酸 甲酯 ， 得 而且 Ｃ Ｂ２ ｕ ｒ的催化活性 高于 Ｃ Ｃ 在反应体系 中添加 Ｎ ， Ｏ ， 以提 高反应 的活性 和选择 性 ， Ｃ Ｂ ｕ １． ａＰ 可 以 ｕ ｒ为催化 剂 ， 氯代环 己烷 为底
应 器放 人 盛满 水 的水槽 中 （ 反 应 保 持 在 室 温 下进 行 ）将 含 有氯 代 烷 烃 （０ ｏ Ｌ 及铜 盐 催 化 剂 使 ； １０ｍｍ ｌ ） ／
（ ０ ｍ ｏ Ｌ 的 甲醇溶 液 ５ｎｌ 人 到石 英试 管 内 ， １ ｍ ｌ ） ／ 加 石英 试管 紧贴 石英 光 反应 器 外壁 ， 光源 中心距 反应 液
羰基 化 反应 是有 机合成 化 学 中常用 的方 法 之一 ， 其合 成产 品分 别 为醛 、 、 、 酮 酯 羧酸 和酰胺 等一 系列
化合物 ， 可用作溶剂、 增塑剂 、 润滑剂 以及天然产物的替代品． 卤代烷烃尤其是氯代烷烃种类繁多 ， 价格
低廉 ， 如果 以其为底 物 进行羰 基 化反应 ， 以得 到多种 多样 的羰 基化 合 物 ． 常规 的 卤代 烷 烃 的羰 基 化 可 但
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ｌ ２
大 连 大 学 学 报
第２ ８卷
中心 ３３× ０ ｍ． 室温 下 向反应 液 中通 人一 氧化碳 或 二 氧化碳 （ ． ａ ， ． １～ 于 Ｏ １ＭＰ ） 开启 光 源 ， 射 反应液 ２ 照 ５ ｈ 以正癸 烷 为 内标 ， ． 进行 Ｇ Ｃ和 Ｇ — Ｃ ＭＳ分 析 ．
收稿 日期 ：０ ７Ｏ — １修 订 日期 ：０ ７ ｏ —３ ２０ 一 １１ ； ２ ０ 一 ３２
基 金项 目： 国家 自然科学基金 资助项 目（０ ７ ０ ２ ； 宁省 自然科学基 金资助项 目（０ ３０ ９ ２ ３２ １ ） 辽 ２ ０ ２９ ） 作者 简介 ： 王宏伟 （９ １一） 男 ， 士研究生 ， １８ ， 硕 主要研究 方向 ： 光催化有 机合 成． 导 师： 贾颖萍 （９ ８ 一） 女 ， １６ ， 副教 授 ， 主要 研究 方向 ： 光催化有机合成 ．
条 件下非 贵 金属 铜盐 ［ ｕ １或 Ｃ Ｂ： 催 化 氯代 烷 烃 ［ 代环 己烷 、 代 正 辛 烷 ］ Ｃ Ｃ： ｕ ｒ］ 氯 氯 与一 氧 化 碳 或二 氧化
碳 的羰基 化 反应 ， 时研究 了添加物 Ｎ Ｏ 对 反应 的影 响． 同 ａＰ
１ பைடு நூலகம் 验 部 分
１ １ 仪 器与试 剂 ．
反应常以碘代烷烃 、 溴代烷烃为底物 ， 且大多要求高温高压 ， 或使用贵金属催化剂 （ 如铑、 、 钯 铂等 ） …． 近年来 ， 光促进 的卤代烷烃的羰基化反应 由于反应条件温和而引起 了人们 广泛的关注． 文献 已报 道 ｌ 光促 进 温和条 件 下碘代 烷 烃 、 ２Ｊ ４， 溴代 烷 烃 可 以进 行 羰 基化 反 应 ， 不 活 泼 的 氯 代烷 烃 不 能 进 行 羰 而 基化反应． 另外 ， 羰基化反应多以一氧化碳为 ｃ 源 ， 。 如何开发和利用二氧化碳这一丰富的 ｃ 源 ， 。 将其转 化成有价值 的精细化学品， 并最大限度地降低其排放量具有挑战意义． 因二氧化碳活化 比较困难 ， 但 以 其为 ｃ 源 ， 。 与不活泼的氯代烷烃进行光促进羰基化反应更加困难 ， 目前为止尚未见相关文献报道． 到 在本 课 题组 对光 促进 铜盐 催化 溴代 烷 烃羰 基化 反应 研究 的基 础 上 Ｊ本 文着 重 研究 了光 促 进 温 和 ，
物 ， 氧 化碳 为 碳 源 ， 己基 甲 酸 甲酯 的 产 率 为 ３ ％ ， 一 环 ５ 选择 性 为 ５ ％ ． ９
关键 词 ： 铜盐 ； 氯代烷烃 ； ａＰ 光促进羰 基化反应 Ｎ Ｏ ； 中图分类号 ： ６ ３ ３ ０ ４ ． 文献标识码 ： Ａ 文章 编号 ：０ ８２ ９ （０ ７ ０ —０ １０ １０ — ３５ ２０ ） ３０ １—３
第 ３期
大
连
大
学
学
报
Ｖ １２ Ｎｏ ３ ｏ． ８ ．
Ｊ ｎ ２ ｃ７ ｕ ． Ｏｒ
２０ ０ ７年 ６月
Ｊ Ｉ ｏＬ ＲＮＡＬ ＯＦ ＤＡＵ ＡＮ ＵＮｌ Ｒ ＩＹ ｖＥ ＳＴ
温 和 条 件 下 铜 盐 催 化 氯 代 烷 烃 的 光 促 进 羰 基 化 反 应
王 宏 伟 ， 颖 萍 ， 静 梅 ， 广 运 贾 尹 周
试 剂均 为市 售 Ａ Ｒ． 气 体 （ Ｏ， Ｏ ） ． ； Ｃ Ｃ ： 纯度 为 ９ ． ％ （ 连光 明化 工研 究所 ） ９９ 大 ．
１ ２ 实 验方 法 ．
将 ４ ０Ｗ 高 压汞 灯置 于 中空夹层 的石英 光反 应 器 内部 ， 层 内通 入 冷却 水 （ ０ 夹 冷却 灯 源 ） 将 整 个 反 ，
cucl2cilbq由表1可见在光促进铜盐催化下可实现氯代环己烷与一氧化碳或二氧化碳的羰基化反应得到环己基甲酸甲酯而且无论碳源是一表1不同铜盐催化氯代环己烷羰基化反应的结果氧化碳还是二氧化碳不同铜盐催化下得到的酯的产率和选择性是不同的cubr
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第２ ８卷
Ｇ ３０ 相 色谱 仪 （ 一９０气 日本 日立 公 司 ）ＨＰ８０ ５７ ； ６９ —９３型 Ｇ — Ｃ ＭＳ色质 联 用 仪 （ 国惠 普公 司 ） Ｇ Ｙ一 美 ；Ｇ ４０型 ４０ｗ 高压 汞灯 （ ０ ０ 上海 飞利 浦 一亚 明 灯具 公 司 ） 中空 夹 层石 英 光 反 应 器 ， ； 石英 试 管 （自制 ） Ｊ ；Ａ— Ｆ ２０ Ａ ０ ４电子天 平 （ 上海 天平 仪器 厂 ） Ｋ ５ Ｂ型超 声 波清洗 器 （ 山超声 仪 器有 限公 司 ） ；Ｑ一０ 昆 ．