分析化学答案第8,9章
无机及分析化学答案全(南京大学)(第四版)
第8章习题答案1.命名下列配合物：（1）K2[Ni(CN)4] （2）(NH4)2[FeCl5(H2O)]（3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 （4）Na2[Cr(CO)5]解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾（2）五氯•一水合铁（III）酸铵（3）二氯化亚硝酸根•五氨合铱（III）（4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠（参考P172）2.写出下列配合物（配离子）的化学式（1）硫酸四氨合铜(Ⅱ) （2）四硫氰•二氨合铬（III）酸铵（3）二羟基•四水合铝（III）离子（4）二苯合铬(0)解：（1）[Cu(NH3)4]SO4 （2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4]（3）［Al(H2O)4(OH-)2］+ (4)[Cr(C6H6)2]6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。
（1）［Co(NH3)6］2+ （2）［Co(CN)6］3-解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0[ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ]3d7 4S0 4P0 4d0[ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ]SP3d2杂化、成键，形成［Co(NH3)6］2+因为：形成［Co(NH3)6］2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］2+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。
因为：以SP3d2杂化、成键形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］2+的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］2+是顺磁性分子。
分析化学第五版课后习题答案
分析化学第五版课后习题答案第1章分析化学概论2.有0.0982mol/L的H2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L。
问应加入0.5000mol/LH2SO4的溶液多少毫升？解：c1V1c2V2c(V1V2)0.0982mol/L0.480L0.5000mol/LV20.1000mol/L(0.480LV2)，V22.16mL4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH溶液25~30mL。
问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)多少克？如果改用解：H2C2O42H2O做基准物质，又应称取多少克？nNaOH:nKHC8H4O41:1m1n1McV1M0.2mol/L0.025L204.22g/mol1.0gm2n2McV2M0.2mol/L0.030L204.22g/mol1.2g应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2gnNaOH:nH2C2O42H2O2:1m1n1McV1M20.2mol/L0.025L126.07g/mol0.3g2m2n2McV2M20.2mol/L0.030L126.07g/mol0.4g220.3~0.4g应称取2246．含S有机试样0.471g，在氧气中燃烧，使S氧化为SO2，用预中和过的H2O2将SO2吸收，全部转化为H2SO4，以0.108mol/LKOH标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL。
求试样中S的质量分数。
HCO2HO解：SSO2H2SO42KOHwnM100%m00.108mol/L0.0282L32.066g/mol100%0.471g10.3%8．0.2500g不纯CaCO3试样中不含干扰测定的组分。
加入25.00mL0.2600mol/LHCl溶解，煮沸除去CO2，用0.2450mol/LNaOH溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL，计算试样中CaCO3的质量分数。
解：CaCO32HCl，NaOHHCl(cVcV)MnMw100%100%m0m0(0.2600mol/L0.025L0.2450mol/L0.0065L)100.09g/mol100%0.2500g98.24%10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，使Fe3+还原至Fe2+，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe2+，消耗溶液31.80mL。
分析化学(内蒙古农业大学)智慧树知到答案章节测试2023年
第一章测试1.分析化学是获取物质化学组成、含量和结构信息的科学。
A:错B:对答案:B第二章测试1.下列情况属于随机误差的是（）。
A:称量时记错读数B:天平两臂不等长C:天平零点稍有变动D:砝码稍有腐蚀答案:C2.下列表述中，正确的是（）。
A:随机误差小，准确度一定高B:精密度高，不一定能保证准确度高C:精密度高，随机误差和系统误差一定小D:系统误差小，随机误差也一定小答案:B3.一次滴定管读数误差为0.01 mL，若使测量时的相对误差控制在±0.1%以内，则消耗的滴定剂体积最少为（）。
A:30 mLB:40 mLC:20 mLD:10 mL答案:C4.下列论述中，有效数字位数错误的是（）。
A:（2位）B:（4位）C: （4位）D:（3位）答案:C5.用25 mL移液管移出的溶液体积应记录为（）。
A:25 mLB:25.0 mLC:25.000 mLD:25.00 mL答案:D6.下列仪器所需用所装溶液润洗三次的是（）。
A:滴定管B:锥形瓶C:量筒D:容量瓶答案:A7.配制HCl溶液，应选用的量器是（）。
A:移液管B:量筒C:滴定管D:容量瓶答案:B8.下列有关随机误差的论述不正确的是（）。
A:随机误差在分析中是不可避免的B:随机误差具有单向性C:随机误差出现正误差和负误差的机会均等D:随机误差是由一些不确定的偶然因数造成的答案:B9.采用下列何种方法可减少随机误差（）。
A:增加平行测定次数B:空白试验C:对照试验D:校正仪器答案:A10.计算式 0.1246x40.11x(21.22-16.18)结果应取几位有效数字（）。
A:一位B:两位C:三位D:四位答案:C第三章测试1.滴定分析法是根据什么进行分析的方法（）。
A:化学分析B:重量分析C:化学反应D:分析天平答案:C2.直接法配制标准溶液必须使用（）。
A:化学纯试剂B:基准试剂C:优级纯试剂D:分析纯试剂答案:B3.下列关于滴定度的叙述，正确的是（）。
分析化学(书后习题参考答案)第八章 电位分析法
（b）pH=4.00 +
（c) pH= 4.00 +
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的 HCl 溶液组成电池。在 25℃时， 测 得 E=0.342V。当待测液为 NaOH 溶液时，测得 E=1.050V。取此 NaOH 溶液 20.0ml，用上 述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 溶液多少毫升？ 解：1.050 = 0.2828 — 0.059lgKw/[OH-] 0.342 =0.2828 — 0.059lg[H+] 需用 HCl 溶液 20.0ml 。 4. 25℃时，下列电池的电动势为 0.518V（忽略液接电位） ： Pt H2（100kPa）,HA(0.01mol·L-1)A-(0.01mol·L-1 )‖SCE 计算弱酸 HA 的 Ka 值。 解：0.518 = 0.2438— 0.059 lg Ka 0.01/0.01 Ka = 2.29×10-5 5. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200mol·L-1)A-(0.300mol·L-1 )‖SCE 测得 E=0.672V。计算弱酸 HA 的离解常数（忽略液接电位） 。 解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300 [OH- ]=0.100mol·L-1 [H+]=0.100mol·L-1
AgCl 开始沉淀时：[Ag+] = 1.56 × 10-10 / C mol·L-1,
mol·L-1, 相对误差=1.5×10-16C / 1.56×10-10/C = 0.0001%，这也说明 AgCl 开始沉淀时 AgI 已沉淀完全。 14. 在下列各电位滴定中，应选择何种指示电极和参比电极？ 答：NaOH 滴定 HA（Ka C =10-8 )：甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。 K2Cr2O7 滴定 Fe2+：甘汞电极作参比电极，铂电极作指示电极。 EDTA 滴定 Ca2+：甘汞电极作参比电极，钙离子选择性电极作指示电极。 AgNO3 滴定 NaCl：甘汞电极作参比电极，银电极作指示电极。
(完整版)无机及分析化学第九章答案
第9章配位平衡与配位滴定法1.无水CrC13和氨作用能形成两种配合物A和B，组成分别为CrC13·6NH3和CrC13·5NH3。
加入AgNO3，A溶液中几乎全部的氯沉淀为AgC1，而B溶液中只有三分之二的氯沉淀出来。
加入NaOH并加热，两种溶液均无氨味。
试写出这两种配合物的化学式并命名。
解：A [Cr(NH3)6]Cl3三氯化六氨合铬（Ⅲ）B [Cr Cl (NH3)5]Cl2二氯化一氯·五氨合铬（Ⅲ）2.指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4] [CrC12(H2O)4]C1 [Co(NH3)2(en)2](NO3)2Fe3[Fe(CN)6]2K[Co(NO2)4(NH3)2] Fe(CO)5解：3.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。
（1）[CoF6]3-和[Co(CN)6 ]3- （2）[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-解：4.将0.10mol·L-1ZnC12溶液与1.0mol·L-1NH3溶液等体积混合，求此溶液中[Zn(NH3)4]2+和Zn2+的浓度。
解：Zn2++ 4NH3= [Zn(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L -1 x 0.5-4×0.05+4x ≈0.3 0.05-x ≈0.0594342243109230050⨯=⋅==++..x .)NH (c )Zn (c ))NH (Zn (c K f θx =c(Zn 2+)=2.13×10-9mol·L -15.在100mL0.05mol·L -1[Ag(NH 3)2]+溶液中加入1mL 1mol·L -1NaC1溶液，溶液中NH 3的浓度至少需多大才能阻止AgC1沉淀生成？解： [Ag(NH 3)2]++Cl - = AgCl + 2NH 3 平衡浓度/mol·L -1 0.05 0.01 c(NH 3)107233210771101111-+-⨯⨯⨯===..K K ))NH (Ag (c )Cl (c )NH (c K sp f j 11073510107711011010050--⋅=⨯⨯⨯⨯=Lmol .....)NH (c6.计算AgC1在0.1mol·L -1氨水中的溶解度。
分析化学习题答案
（各位同学：以下题目来自各高校考研卷，插图来自几米《照相本子》，祝做题愉快^_^）第一章绪论1 （中科院2012）标准溶液是指已知浓度的溶液；得到标准溶液的方法有直接法和标定法。
2.（北京大学2013期末考试）滴定分析存在终点误差的原因---------------------------------------------------------------(A)(A)指示剂不在化学计量点变色(B)有副反应发生(C)滴定管最后估读不准(D)反应速度过慢第二章采样和分解1 （北科大2011）现测定牛奶中蛋白质含量的国标方法（GB/T5009.5–2003）采用的是凯氏定氮法：(1).简述凯氏定氮法的基本原理。
P35页倒数第二段(2).解释加“三聚氰胺”可以使蛋白的检测值提高的原因。
三聚氰胺结构式：，据此可知三聚氰胺含氮量高，而克达尔法无法将其中的N和蛋白质中的N加以区分，造成测得数值偏高。
(3).从分析化学角度，你认为如何能够检测出蛋白质的真值？谈谈你的看法。
*（仅作了解），利用质谱、色谱技术的联用。
亲爱的老师，你永远不会知道，教师墙角有一个小洞。
风会吹过来，雨会泼进来，可以看见蝴蝶在花间飞舞，彩虹浮现，可以看见独角兽飞上过弦月，流星不断地划过夜空，太空战士登陆火星。
亲爱的老师，这些我永远不会让你知道……第三章化学计量学1. （2013北科大）以下关于随机误差的叙述正确的是：BA、大小误差出现的概率相等B、正负误差出现的概率相等C、正误差出现的概率大于负误差D、负误差出现的概率大于正误差2.（厦门大学2007）对置信区间的正确理解是：（B）（A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的范围（B）一定置信度下以测定平均值为中心包括总体平均值的范围（C）总体平均值落在某一可靠区间的概率（D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围3（中科院2012）某人测定纯明矾后报出结果，μ=10.79±0.04（%）（置信度为95%），你对此表达的理解是有95%的把握声明，[10.75%,10.81%]这一数值区间范围包含总体平均值（[10.75%,10.81%]这一数值区间范围包含总体平均值的概率是95%）。
分析化学各章节习题(含答案)
第一章误差与数据处理1-1 下列说法中，哪些是正确的？（1）做平行测定的目的是减小系统误差对测定结果的影响。
（2）随机误差影响精密度，对准确度无影响。
（3）测定结果精密度高，准确度不一定高。
（4）只要多做几次平行测定，就可避免随机误差对测定结果的影响。
1-2 下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1）天平两臂不等长（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca2+。
1-3填空（1）若只作两次平行测定，则精密度应用表示。
（2）对照试验的目的是，空白试验的目的是。
（3）F检验的目的是。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d1~d5分别为0、+0.0003、－0.0002、－0.0001、+0.0002，则d6为。
1-4用氧化还原滴定法测定纯品FeSO4·7H2O中铁的质量分数，4次平行测定结果分别为20.10%，20.03%，20.04%，20.05%。
计算测定结果的平均值、绝对误差、相对误差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及变异系数。
1-5有一铜矿样品，w(Cu) 经过两次平行测定，分别为24.87%和24.93%，而实际w(Cu)为25.05%，计算分析结果的相对误差和相对相差。
1-6某试样5次测定结果为：12.42%，12.34%，12.38%，12.33%，12.47%。
用Q值检验法和4d检验法分别判断数据12.47%是否应舍弃？（P = 0.95）1-7某分析人员测定试样中Cl的质量分数，结果如下：21.64%，21.62%，21.66%，21.58%。
已知标准值为21.42%，问置信度为0.95时，分析结果中是否存在系统误差？1-8 在不同温度下测定某试样的结果如下：10℃：:96.5%，95.8%，97.1%，96.0%37℃：94.2%，93.0%，95.0%，93.0%，94.5%试比较两组数据是否有显著性差异？（P = 0.95）温度对测定是否有影响？1-9某试样中待测组分的质量分数经4次测定，结果为30.49%，30.52%，30.60%，30.12%。
分析化学答案(武汉五版)第8,9章
第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题1. 解释下列现象。
a. CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；答：这是由于酸效应的影响。
因为()spsp F H K K α'=⋅,随着[H +]的增大，()F H α也增大，sp K '也随之增大，即溶解度变大。
所以，CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。
b ．Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小；答：Ag 2CrO 4的p K sp =11.71Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1AgNO 3溶液中的溶解度s 1:15.7111.7122101[]0.001010sp KAg mol L s ---+⋅=== Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度s 2:14.36210mol L s --⋅===所以， s 1< s 2，即Ag 2CrO 4在0.0010 mol·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在0.0010 mol·L -1 K 2CrO 4溶液中的溶解度小。
c. BaSO 4沉淀要用水洗涤，而 AgCl 沉淀要用稀 HNO 3洗涤； 答：BaSO 4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。
AgCl 沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。
用稀HNO 3还可防止Ag + 水解，且HNO 3加热易于除去。
d ．BaSO 4沉淀要陈化，而 AgCl 或Fe 2O 3·nH 2O 沉淀不要陈化；答：BaSO 4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。
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第5章 重量分析法和沉淀滴定法思考题1. 解释下列现象。
a. CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大；答：这是由于酸效应的影响。
因为()spsp F H K K α'=⋅,随着[H +]的增大，()F H α也增大，sp K '也随之增大，即溶解度变大。
所以，CaF 2在 pH ＝3的溶液中的溶解度较在 pH=5的溶液中的溶解度大。
b ．Ag 2CrO 4在 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度小； 答：Ag 2CrO 4的p K sp =Ag 2CrO 4在 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度s 1:15.7111.7122101[]0.001010sp KAg mol L s ---+⋅=== Ag 2CrO 4在 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度s 2:14.36210mol L s --⋅===所以， s 1< s 2，即Ag 2CrO 4在 mol ·L -1AgNO 3溶液中的溶解度较在 mol ·L -1K 2CrO 4溶液中的溶解度小。
c. BaSO 4沉淀要用水洗涤，而 AgCl 沉淀要用稀 HNO 3洗涤；答：BaSO 4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子。
AgCl 沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。
用稀HNO 3还可防止Ag +水解，且HNO 3加热易于除去。
d ．BaSO 4沉淀要陈化，而 AgCl 或Fe 2O 3·nH 2O 沉淀不要陈化；答：BaSO 4沉淀为晶形沉淀，陈化可获得完整、粗大而纯净的晶形沉淀。
而 AgCl 或Fe 2O 3·nH 2O 沉淀为非晶形沉淀。
对于此类沉淀，陈化不仅不能改善沉淀的形状，反而使沉淀更趋粘结，杂质难以洗净。
e. AgCl 和BaSO 4的 K sp 值差不多，但可以控制条件得到BaSO 4晶形沉淀，而AgCl 只能得到无定形沉淀；答：各种沉淀都有一个能大批自发产生晶核的相对过饱和极限值，称为临界（过饱和）值。
控制相对过饱和度在临界值以下，沉淀就以异相成核为主，能得到大颗粒晶形沉淀。
BaSO 4和AgCl 的临界值分别为1000和，所以前者控制条件，比较容易保持过饱和度不超过临界值，得到晶形沉淀。
而后者临界值太小，控制条件仍无法使过饱和度小于临界值，故只能得到无定形沉淀。
f. ZnS 在HgS 沉淀表面上而不在BaSO 4沉淀表面上继沉淀。
答：由于HgS 表面的S 2-浓度比溶液中大得多，对ZnS 来说，此处的相对过饱和度显著增大，因而导致沉淀析出。
而BaSO 4沉淀表面无与S 2-或Zn 2+相同的离子，故不会出现继沉淀。
2．某人计算M(OH)3沉淀在水中的溶解度时，不分析情况，即用公式K sp ==[M 3+][OH -]3计算，已知K sp =110-32，求得溶解度为1-9 mol ·L -1。
试问这种计算方法有无错误为什么答：错误。
因为按此方法求得[OH -]=410-9 mol ·L -1，即pH=,显然是不合理的。
当M(OH)3的K sp 极小时，所电离出的OH -不足以影响水的pH 值，pH =。
1113237.03110[]10110sp KOH mol L s -----⨯⨯⨯⋅===3．用过量的 H 2SO 4沉淀Ba 2+时，K +，Na +均能引起共沉淀。
问何者共沉淀严重此时沉淀组成可能是什么已知离子半径：+K r ＝133 pm ，+Na r ＝95 pm ，+2Ba r ＝135 pm 。
答：K +的共沉淀较严重，沉淀组成可能为BaSO 4+K 2SO 4 。
这是由于K +的半径与Ba 2+的半径相近，易于生成混晶，从而引起共沉淀。
4．某溶液中含SO 42-，Fe 3+，Mg 2+三种离子，今需分别测定其中的Mg 2+和SO 42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分离除去。
问测定Mg 2+和SO 42-时，应分别在什么酸度下进行为好答：Fe(OH)3的p K sp =，Mg(OH)2的p K sp =，设三种离子的浓度均为 mol ·L -1则生成Fe(OH)3沉淀时：37.4312.110330.1[][]10sp K Fe OH -+--===mol ·L -1，即pH =则生成Mg(OH)2沉淀时：12.722 5.86100.1[][]10sp K MgOH -+--===mol ·L -1，即pH =因此测定Mg 2+应在pH 2~8酸度下进行，此时Mg 2+还未水解，Fe 3+已形成Fe(OH)3沉淀，不干扰测定；而测定SO 42-在pH > 2酸度下进行即可。
5．将 mol ·L -1 BaC12和 mol ·L -1Na 2 SO 4溶液混合时，因浓度较高，需加入动物胶凝聚，使其沉淀完全。
动物胶是含氨基酸的高分子化合物（1a p 2K =，2a p 9K =），其凝聚作用应在什么酸度条件下进行为好答：将 mol ·L -1 BaC12和 mol ·L -1Na 2 SO 4溶液混合后，生成的沉淀带正电荷，所以应加入带负电荷的动物胶，因此凝聚作用应在pH>9的酸度下进行。
6．Ni 2+与丁二酮肟（DMG ）在一定条件下形成丁二酮肟镍[Ni(DMG)2]沉淀，然后可以采用两种方法测定：一是将沉淀洗涤、烘干，以 Ni(DMG)2形式称重；二是将沉淀再灼烧成NiO 的形式称重。
采用哪一种方法较好为什么答：应采用第一种方法为好。
因为称量形式的摩尔质量越大，称量所引起的相对误差越小。
Ni(DMG)2的摩尔质量显然远大于NiO ，所以以 Ni(DMG)2形式称重较好。
7．用银量法测定下列试样中的Cl －时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适 （1）CaCl 2； （2）BaCl 2；（3）FeC12； (4) NaCl ＋Na 3PO 4；（5）NH 4Cl ； （6）NaCl+Na 2SO 4（7） Pb(NO3)2＋NaCl。
答：（1）三种方法均可。
（2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。
也可采用佛尔哈德法和法扬司法。
（3）吸附指示剂。
（4）铁铵矾指示剂。
（5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制~ 。
（6）铬酸钾指示剂。
（7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。
8.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么（1）pH≈4时用莫尔法滴定Cl－；答：结果偏高。
因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。
（2）若试液中含有铵盐，在 pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－；答：结果偏高。
因为在 pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。
（3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂；答：结果偏低。
因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。
（4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷；答：结果偏低。
因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。
（5）用佛尔哈德法测定 I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。
答：结果偏低。
这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。
9．在沉淀重量法中何谓恒重坩埚和沉淀的恒重温度是如何确定的答：恒重是指沉淀形式在一定温度范围内，高温除去吸附的水分以及其他易挥发组分，生成稳定的称量形式。
坩埚和沉淀的恒重温度要一致，温度的高低是由沉淀的性质所决定的。
如果沉淀形式本身有固定组成，只要低温烘去吸附的水分即可。
而许多沉淀没有固定的组成，必须经过灼烧使之转变成适当的称量形式，灼烧温度由实验决定。
10．何谓均匀沉淀法其有何优点试举一均匀沉淀法的实例。
答：均匀沉淀法是通过化学反应使沉淀剂在溶液内部逐步、均匀地析出，避免局部过浓现象。
均匀沉淀法的优点在于：沉淀颗粒大、表面吸附杂质少、易滤、易洗。
例如，沉淀CaC2O4:于酸性含Ca2+试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生的NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均匀缓慢地形成，反应为22232()2CO NH H O NH CO ∆+−−→+11．Ca 3(PO 4)2沉淀在纯水中的溶解度是否会受到溶解在纯水中的CO 2的影响答：受影响。
由于Ca 3(PO 4)2的K sp =，溶解度不是很小，且PO 43-强烈水解，使得溶液呈弱碱性。
若水中含有弱酸（H 2CO 3），将会促进沉淀的溶解。
12．研究PbSO 4沉淀时，得到下面著名的实验曲线，试从理论上进行解释（提示：根据均相成核作用和异相成核作用进行解释）。
答：A 点之前（初始浓度小于 mol ·L -1）时，以异相成核为主，晶核的数目基本不变。
由于沉淀颗粒的大小是由晶核形成速度和晶粒成长速度的相对大小所决定的，而此时晶核形成速度一定，晶粒成长速度只取决于过饱和溶液在晶核上沉积的速度，即应与溶质的浓度成正比。
所以A 点之前沉淀颗粒的半径随初始浓度成线性增长。
A 点之后（初始浓度大于 mol ·L -1）时，晶核数目激增，均相成核作用为主导。
由于晶核生成极快，势必形成大量微晶，使过剩溶质消耗殆尽而难于长大，只能聚集起来得到细小的胶状沉淀。
初始浓度越大，晶核数目越多，沉淀颗粒越小。
习 题1. 已知4224[][][]CaSO Ca SO β+-=水=200，忽略离子强度的影响，计算CaSO 4的固有溶解度，并计算饱和CaSO 4溶液中，非离解形式 Ca 2+的百分数。
解：s o = [CaSO 4]水 = 200[Ca 2+][SO 42-] = 200K sp= 200 10-6 = 10-3 mol ·L -1[Ca 2+]=sp K =6101.9-⨯=10-3mol ·L -1342334[] 1.8210[][]1.8210 3.0210CaSO Ca CaSO -+--⨯+⨯+⨯=100% = %2．已知某金属氢氧化物M(OH)2的K sp ＝410-15，向 mol ·L -1 M 2+溶液中加入NaOH ，忽略体积变化和各种氢氧基络合物，计算下列不同情况生成沉淀时的pH 。