肉桂酸甲酯(103-26-4)的合成与应用
制备肉桂酸的方法
制备肉桂酸的方法肉桂酸是一种常见的有机化合物，广泛用于食品、药物和化妆品等领域。
制备肉桂酸的方法主要有天然提取法和合成法两种。
天然提取法：1. 桂皮提取法：将干燥的桂皮加入到乙醚或无水乙醇中，经过浸提，得到桂皮提取液。
然后，通过蒸馏和结晶，得到含有肉桂酸的结晶体。
合成法：2. 醛酮缩合法：将苯乙醛和乙酮进行缩合反应，得到肉桂酸的前体——肉桂酸丙酮酸。
然后，将肉桂酸丙酮酸进行酸水解，得到肉桂酸。
下面将详细介绍天然提取法和合成法的步骤和原理。
天然提取法：1. 桂皮提取法：桂皮提取法是目前从桂皮中提取肉桂酸的主要方法。
桂皮中富含肉桂酸，将桂皮通过水提取或溶剂提取的方式，可以得到桂皮提取液。
具体步骤如下：a. 将干燥的桂皮切碎，加入到乙醚或无水乙醇中进行浸提，保持一定的时间（通常为数小时至数天），使肉桂酸溶解到溶剂中。
b. 将溶剂中的桂皮提取液加热至沸腾，进行蒸馏，蒸馏产生的蒸馏液中富含肉桂酸。
c. 将蒸馏液冷却至一定温度，通过结晶的方式，使肉桂酸从蒸馏液中结晶出来。
d. 将得到的肉桂酸进行洗涤、干燥和纯化，最终得到纯度较高的肉桂酸产物。
合成法：2. 醛酮缩合法：这是合成肉桂酸的常用方法，利用苯乙醛和乙酮进行缩合反应生成肉桂酸的前体——肉桂酸丙酮酸。
然后通过酸水解将肉桂酸丙酮酸转化为肉桂酸。
具体步骤如下：a. 将苯乙醛和乙酮按一定的摩尔比例加入到反应容器中，加入一定催化剂如醋酸等。
b. 经过加热及搅拌反应，使苯乙醛和乙酮发生缩合反应，生成肉桂酸丙酮酸。
c. 将得到的肉桂酸丙酮酸加入到酸性水溶液中，进行酸水解。
通过水解，肉桂酸丙酮酸中的丙酮酸基团被水分解，生成肉桂酸。
d. 将水溶液进行分离，得到含有肉桂酸的有机相。
e. 将有机相经过浓缩和纯化后，得到纯度较高的肉桂酸产物。
综上所述，肉桂酸的制备方法主要有天然提取法和合成法两种。
天然提取法主要是从桂皮中提取肉桂酸，而合成法则是通过合成反应将肉桂酸的前体转化为肉桂酸。
肉桂酸甲酯合成的研究进展
Vol．43No．3（2012）ZHEJIANG CHEMICAL INDUSTRY 文章编号:1006-4184（2012）03-0020-04收稿日期：2011-10-09作者简介：全勇，(1986-)，男，汉族，湖北公安人，硕士研究生，专业方向：化学制药。
肉桂酸甲酯又称3-苯丙烯酸甲酯，不溶于水，溶于乙醇等大多有机溶剂；具有香酯似香气，可用于香料工业作定香剂，也可作为食用香精；在医药工业上，也是重要的有机合成原料[1-2]。
国内外关于合成肉桂酸甲酯的报道较多，本文就其合成的研究进行综述，并进行了评述。
1肉桂酸甲酯的合成肉桂酸甲酯的合成方法按起始原料的不同,可以分为以下八大类。
1.1以苯甲醛为原料(1)苯甲醛与乙酸甲酯在钠/甲醇作催化剂的条件下，经Claisen-Schmidt 缩合反应生成肉桂酸甲酯，收率90％以上[3-4]。
此反应有一部分的肉桂酸生成，在后处理时还需加入一定量的甲醇，在酸的催化下反应一段时间后才能达到较高的收率。
(2)苯甲醛与有机磷化合物在催化剂的条件下，经Wittig 反应得到肉桂酸甲酯。
Jesse Dambacher,Wen Zhao 等以水为媒介，20℃反应1h 来制得，收率91％[5]；S.Collina,D.Rossi 等通过微波加热到150℃，反应10~15min 来合成，收率99％[6]，此方法用微波加快了反应速率，可用于类似结构化合物的合成，加快筛选活性化合物的进度。
Congde Huo,Xun He 等以NaOH 为催化剂，甲醇作溶剂来合成，收率95％[7]。
此方法是用两性离子的有机磷化合物参与反应，使后处理简便，不过柱纯化就能得到较纯的产物。
(3)苯甲醛与α位卤代乙酸甲酯在催化剂的条件下，经Reformatsky 反应得到肉桂酸甲酯。
Jianhua Zheng,Yanchang Shen 以苯甲醛和溴乙酸甲酯在镉/三正丁基砷的催化下合成，收率87％[8]。
肉桂酸甲酯
∙学名β-苯丙烯酸甲酯。
白色晶体,有似草莓的气味。
相对密度1.0911,熔点34℃, 沸点261℃。
不溶于水,溶于乙醇和乙醚。
由甲醇与肉桂酸经酯化而制得。
用作定香剂,也用于配制皂用香精和果子香精等。
- 来源：化学物质辞典∙又称β-苯丙烯酸甲酯有顺式和反式两种异构体。
两种异构体在自然界均有存在, 存在于良姜、灰罗勒油、桂叶油、长寿花油等精油中。
合成时,从石油醚或稀乙醇中析出者为反式体。
白色至浅黄色立方晶系结晶。
有水果样香气。
微甜。
相对分子质量162.19。
相对密度1.0911。
熔点36.5℃。
沸点261.9℃、134℃(2.000×103Pa)、127℃(1.333×103Pa)。
闪点123℃。
折射率1.5670。
不溶于水,溶于乙醇、丙二醇、乙醚、丙酮和苯。
易聚合。
顺式体又称别肉桂酸甲酯。
为无色至微黄色液体。
熔点-3℃。
沸点49℃。
折射率1.5582。
用途: 市售品多为反式体。
用作香料,调制康乃馨、水仙、薰衣草、东方香型等香型香精,用于化妆品、洗涤剂、香皂、室内清新剂;也用作定香剂;调制草莓、葡萄和樱桃等果香型香精用于食品,我国GB2760—1996规定为暂时允许使用的食用香料。
制法: ①以肉桂酸和甲醇为原料,在无机酸(盐酸或硫酸)作用下,加热酯化,可得粗制[1],取出有机相,用稀氢氧化钠溶液中和,分出有机相,用水洗涤至中性,浓缩,析出结晶,过滤,在乙醇中重结晶,可得精制[1]。
②以苯乙烯为原料,在催化剂作用下,在乙二醇溶液中,与甲醇、二氧化碳和氧进行氧化反应,可制得[1]。
- 来源：实用精细化工辞典∙别名3—苯基丙烯酸甲酯;桂皮酸甲酯分子式C10H10O2分子量162.18结构式性状白色至微黄色结晶固体,其顺式是液体,市售商品不是......- 来源：合成香料产品技术手册阅读全文>>∙分子式C10H10O2。
分子量162.19。
结晶状物质。
熔点36.5℃,沸点261.9℃(101.325kPa ),相对密度1.0911,折光率1.5766。
肉桂酸甲酯小试合成
2.4 A 催化剂用量对反应的影响 在试剂用量和实验条件不变，即投 99.0%肉桂酸 299.3g
（2.0mol）、工业 99%甲醇 390.0g、保温回流 4 小时的情况下，只改 变 A 催化剂的用量进行实验，结果催化剂 A 用量的改变对反应 后甲酯的收率有着明显的影响，随着催化剂用量的增加，反应
催化酯化法，由于反应时间长、副反应多而影响产品的收率和
质量，同时后处理麻烦、设备腐蚀严重。因此我们筛选了两种
催化剂来进行对比小试，通过试验确定最佳催化剂后再进行工
艺条件优化等试验工作。
2 试验内容
2.1 反应方程式 C6H5CH＝CHCOOH ＋ CH3OH 催 化 剂 C6H5CH＝
CHCOOCH3 ＋ H2O 2.2 实验过程
馏，去前馏份水后得肉桂酸甲酯产品，称重，分析含量，计算产
品收率。
2.3 采用不同催化剂对反应收率的影响 我们分别采用 A 催化剂（95%、工业级）和 B 催化剂（试剂）
作为催化剂，采用文献中报道的最佳投料配比进行酯化反应，
结果见表一：
表一：不同催化剂对反应的影响（肉桂酸甲酯理论得量为 324.32g）
甲醇用量（g） 甲酯收率（%）
300
92.1
390
93.1
435
93.1
480
93.0
由表四中可以看出，甲醇过量有利于提高反应收率，当甲
醇用量为 390g 以上时，甲酯收率趋于稳定，因此甲醇用量以 390g 为宜。 2.7 回收甲醇套用对产品收率的影响
投 99.0%肉桂酸 299.3（g 2.0mol）、工业 99%甲醇 390.0g、采 用 25.0gA 催化剂，保温反应 6 小时，回收甲醇套用于下一批，并 补加适量新的甲醇，连续套用 3 批，观察甲醇套用对产品收率的 影响。结果表明，甲醇连续套用后，回收甲醇的水份越来越高，
肉桂酸合成综述
肉桂酸的合成与应用摘要:从肉桂酸的合成及应用方面,综述了2001~ 2007 年的研究进展。
关键词:肉桂酸;合成;应用肉桂酸( Cinnnamic acid) 化学名3- 苯基- 2- 丙烯酸或者 - 苯基丙烯酸,又名桂皮酸、桂酸。
白色单斜结晶,微有桂皮气味,熔点135~ 136 , 沸点300 ,相对密度1. 247 5( 4 )。
有顺式和反式2种异构体, 通常以反式存在。
微溶于水, 易溶于酸、苯、丙酮、冰醋酸,溶于乙醇、甲醇和氯仿。
是一种重要的精细化工合成中间体,广泛用于医药、香料、塑料,感光树脂,食品添加剂等精细化学品的制备。
1.肉桂酸的用途：肉桂酸及其系列产品是十分重要的精细化工产品，已被广泛应用于药物，香料和感光领域，研究这些个化合物的合成具有十分重要的意义。
肉桂酸是一种比较重要的有机合成中心体，主要用于药物，香料和感光树脂等精细化工产品的制备，近年来它的应历时分广泛。
在医药工业中，可用于合成治疗冠心病的重要药物乳酸可心定和心痛平，及合成氯苯氨丁酸和肉桂苯药名，用来制造“心可安”，局部麻醉剂、杀菌剂、止血药等。
还可合成氯苯氨丁酸和肉桂苯药名，用作脊锥骨骼松弛剂和镇痉剂。
主要用于脑血栓，脑动脉硬化，冠状动脉硬化等病症。
对于肺腺癌细胞增殖有明显抑制作用。
肉桂酸是A－５４９１人肺腺癌细胞有效的抑制剂，在抗癌方面具有泼天的应用价值。
在农药行业，肉桂酸可用于植物生长增进剂、长效杀菌剂果蔬保鲜防腐剂和除草剂的制备在香料行业，肉桂酸是试羧酸类香料，有良好的保香作用。
可调制苹果、樱桃，作为苹果香精、樱桃香精、生果香精、花香香精和谐使用。
在日化行业。
肉桂酸用于设置香皂和日用化妆品用的香料。
由于其沸点较份子量相近的其它有机化合物高，因此常用作香料中的定香剂使用。
这个之外，由于肉桂酸份子中存在烯类双键，因而可形成多种聚合物，且所形成的聚合物有耐热、耐冲击、耐化学性、防水性、高分解温度、导电性、透明性、光敏性、抗光蚀等优点，是优良的涂层材料。
肉桂酸的制备
肉桂酸的制备肉桂酸（Cinnamic Acid）是一种常见的有机化合物，化学式为C9H8O2，属于芳香酸类化合物。
肉桂酸具有独特的香气和广泛的应用价值，在食品、药物、化妆品等领域有着重要的作用。
本文将介绍肉桂酸的制备方法及其应用。
肉桂酸的制备可以通过多种途径进行。
其中，最常用的方法是苯甲酸和丙烯醛在酸性条件下发生庚酰基转移反应，生成肉桂酸。
具体步骤如下：在反应容器中加入苯甲酸和丙烯醛，它们的摩尔比例通常为1:1。
然后，向反应容器中加入一定量的酸催化剂，常用的酸催化剂有硫酸、盐酸等。
酸的加入可以促进反应的进行。
接下来，在适当的温度下进行反应，常用的反应温度为60-80摄氏度。
反应时间一般为数小时至数十小时，具体时间取决于反应条件的选择和反应物的质量。
反应结束后，将反应混合物进行冷却，并用水稀释。
此时，肉桂酸会以固体的形式析出。
将固体肉桂酸过滤、洗涤和干燥，最后得到纯净的肉桂酸。
肉桂酸具有广泛的应用领域。
首先，它在食品工业中被用作食品添加剂。
肉桂酸可以增加食物的香气和口感，常用于调味品、糖果、饼干等食品的制作中。
其次，肉桂酸还可以用于药物制备。
肉桂酸具有抗氧化、抗炎和抗菌等药理活性，可以用于治疗糖尿病、心血管疾病等疾病。
此外，肉桂酸还被广泛应用于化妆品工业中。
它可以用于香水、护肤品等产品的制作，给人们带来愉悦的香气和美丽的外貌。
总结起来，肉桂酸是一种重要的有机化合物，其制备方法简单可行。
通过苯甲酸和丙烯醛的反应，可以得到纯净的肉桂酸。
肉桂酸具有多种应用领域，包括食品、药物和化妆品等。
它不仅可以增加食物的香气和口感，还具有抗氧化、抗炎和抗菌等药理活性。
因此，肉桂酸在现代社会中具有重要的经济和科学价值。
固体酸催化合成肉桂酸甲酯
水三氯化铁 、 聚氯乙烯三氯化铁树脂 、 五水四氯化锡 、 十二水合硫酸铁铵 、 一水硫酸氢钠 、 硫酸氢钾、 硼酸 、 固体超
强酸和杂多酸等固体 酸催化合成 肉桂酸 甲酯的方法。
关键词 ： 肉桂酸 甲酯 ； 合成 ； 固体酸 ； 催化 中图分类号 ：６２ ５ Ｑ ２ ．５ 文献标识码 ： 文章编号：０６— １ （０ ７０ — ０ ６— ４ ０ ２ ． Ｔ ２ ２ ５ Ａ １０ ２ ３ ２Ｏ ）４ ０ ６ ０ ５
一
道， 不过 这些方法 中的催 化剂 昂贵， 仍在 实验 阶 段 。所 以研究 酯化 法 的催 化剂 是 合 成 肉桂 酸 甲酯
的主要方 向。而 固体 酸就 有 不 易挥 发 ， 管 、 输 保 运
Ｌ ．Ｊ ３４
。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
常用 的合成 方法 为 无机 酸 （ Ｈ １ 如 Ｃ、
Ｈ Ｓ 催 化 酯 化 法 Ｌ２ Ｊ 由 于 无 机 酸 的 强 腐 蚀 Ｏ ） ｌ 。 Ｉ
和使用方便的特点 ， 很受化学工作者的关注 ， 特别 是那 些难 溶 或 不 溶 于 有 机 反 应 体 系 ， 能够 回 收 和
重 复使 用 的固体酸 的使 用 价值 更 大 ， “ 有 环境 友 好 催 化剂 ” 之称 。近 年 来 已有 不 少 化学 工作 者 在 这 方 面进行 过 研 究 ， 面就 固体 酸催 化 合 成 肉桂 酸 下
性， 易引起 副反应 （ 如磺 化 、 氧化 、 成 、 化 ） 加 炭 而影 响酯的收 率 和 质 量 ， 不 符 合 当 今 环 境 保 护 的要 也 求 。除 了酯化法 合成 肉桂 酸 甲酯外 ， 也有 利 用 Ｐ — ｄ Ｃ／ ｕ Ｃ为 催 化 剂 ， 由苯 乙烯 、 氧 化 碳 和 氧 催 化 甲 一 醇合 成 肉桂 酸 甲酯 和利 用 氯化 钯 和聚 乙二醇 催
肉桂酸的应用开发及合成技术进展
一
肉桂基 哌嗪盐 酸盐 。氯 苯氨丁 酸为 作用 于脊椎 的
１ 肉桂酸的物性
肉桂 酸 又名桂 皮酸 、桂酸 、Ｂ一苯基 丙 烯酸 、 亚
骨骼松 弛剂和 镇痉 剂 ，肉桂苯 哌嗪 由 肉桂 酸氯 经酰
胺化， 原、 还 成盐 制得 ， 床上 主要 用于 治疗 脑血 栓 、 临
苄基 乙酸 ， 子式 ｃＨＯ ， 子量 １８ １ ， 分 ｓｚ分 ４．６ 其性状为
白色 或淡 黄色微细 针状结 晶性 粉末 ，具有树 脂和 蜂
脑 动脉 硬化 、 冠状 动 脉硬 化等病症 。 肉桂 酸还可用 于
制 造局 部麻醉 剂 、 杀菌剂 、 止血药 等 。
蜜的香 味 。有顺 式和反式 两 种异构 体 ，天然 品为反 式 。熔点 １３ （ ３℃ 反式 ） 拂点 ３Ｏ ， ， ０℃ 闶点 １０ ， ０％ 相
平（ 双苯克 冠胺 ， Ｆ一 ６ 和乳酸 心可定 ， Ｐ ２） 化学名 为
Ｎ一（ ，３ 一二苯 基 丙基 一 ３ ） ２一甲基 苯 乙胺 乳 酸盐 ，
系二 苯丙胺 衍生 物 。肉桂 酸还可用 于合成 氯苯氨 丁
酸， 又名利路 行 ， 化学名 一 基 一Ｂ一（ 氯苯基 ） 氨 对
可作 为食用香 料 ， 添加于 软饮料 、 冷饮 、 果 、 类等 糖 酒 食品 中， 使食 品具 有栗 子 、 子、 桃 草莓 、 樱桃 、 萝 、 菠 茉
丁酸 和 肉桂 苯 哌嗪 ， 化学 名 １ 一双 苯基 甲基 一４一反
作者简介 ： 郭少青 士
工程师 毕业 于太原理 工大学 现从 事技术信 息咨询厦 走势研 究工作
３ ２
２０ 年 第 ８ ０２ 期 上 海 化 工
维普资讯
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肉桂酸甲酯（103-26-4）合成及应用
肉桂酸甲酯，别名苯丙烯酸甲酯，为白色至淡黄色结晶或无色至淡黄色液体。
溶于乙醇、乙醚、甘油、丙二醇、大多数非挥发性油和矿物油，不溶于水。
可用作食用香料。
有良好定香作用。
主要用于配制樱桃、草莓和葡萄等型香精。
亦可用于香料工业作定香剂，常用于调配康乃馨、东方型花香香精，用于肥皂、洗涤剂，也用于风味剂和糕点。
作为有机合成中间体，主要用于医药工业。
最新的合成方法如下：
【高压微波催化合成肉桂酸甲酯】
其主要方法为利用微波辐射技术，以一水硫酸氢钠为催化剂，由肉桂酸和甲醇直接酯化合成肉桂酸甲酯。
用正交试验研究了各反应因素对产品收率的影响，确定其最佳反应条件为：酸醇摩尔比为1：5，催化剂用量为0.6g，微波功率为72 9W，辐射时间为5 min,产品收率为98.8% ,催化剂可重复使用。
【硼酸催化合成肉桂酸甲酯】
在硼酸的催化下，利用高压微波技术，快速合成了肉桂酸甲酯，实验结果经过优化组合，得出最佳反应条件为:醇酸物质的量比为6∶1，催化剂用量为2.0克，辐射时间为8min，微波炉功率为729W，产率达73.4%。
【室温离子液体催化肉桂酸甲酯的合成】
以苯甲醛为原料，经Perkin反应、甲酯化反应合成肉桂酸甲酯，重点研究了在多种1,3-二烷基咪唑离子液体和适量三氯化铝构成的催化反应体系中的酯化反应，该酯化反应的最佳反应条件为:n肉桂酸:n甲醇=1:8，催化剂用量2mL，反应温度90~95℃，反应时间6小时，收率可达98.8%，产物和离子液体催化体系不溶而分层，便于分离，且离子液体可以重复使用。
【磺酸型阳离子交换树脂催化合成肉桂酸甲酯】
以磺酸型阳离子交换树脂为催化剂，由肉桂酸和甲醇合成了肉桂酸甲酯。
并采用不同反应条件对酯化反应的影响和树脂的催化稳定性。
结果表明，肉桂酸的转化率可达９５．５％，且催化剂的性能稳定。
【肉桂酸甲酯绿色合成新工艺的研究】
以肉桂酸和甲醇为原料，用大孔树脂NKC-9作催化剂合成肉桂酸甲酯，其最佳的合成工艺为:0.01mol肉桂酸，6 mL甲醇，催化剂用量为1.19g和反应时间为5.0h，产品收率为92.0%。
大孔树脂代替酸作催化剂简化了生产工艺，避免了设备的腐蚀和环境污染，是更为清洁、环保的绿色酯合成催化剂。
【固体超强酸ZrO2/S2O82-催化合成肉桂酸甲酯】
利用固体超强酸ZrO2/S2O2-8催化。
肉桂酸与甲醇作用合成肉桂酸甲酯，考查了催化剂的用量、酸醇摩尔比、反应时间及催化剂的性能对反应的影响，最佳反应条件为∶n(肉桂酸)∶n(甲醇)=1∶10,m(肉桂酸)∶m(催化剂)=3∶1，反应温度90～95℃，反应时间5h，酯化率为95.7%。
【还原硅胶负载Keggin磷钨酸催化合成肉桂酸甲酯】
选择硅胶为载体，使用过量溶液浸渍法制备了一系列不同负载率(9.17%-56.13%)的Keggin磷钨酸/硅胶催化剂，并对它们进行BET.XRD.TG-DSC及酸性表征。
经研究发现，Keggin磷钨酸/硅胶比表面积高,呈强B酸性,热稳定性能高，350℃仍保持Keggin结构。
对Keggin磷钨酸在硅胶表面的等温吸附平衡热力学和动力学进行了研究。
结果表明：Freundlich模型可很好的模拟该吸附过程，并存在可区分化学吸附和物理吸附的特征浓度；整个吸附为自发过程，升高温度，化学吸附能力增强，而物理吸附能力降低；Keggin 磷钨酸-硅胶等温化学吸附符合拟二级动力学方程。
以肉桂酸、甲醇为原料，使用Keggin磷钨酸/硅胶催化剂直接催化酯化合成肉桂酸甲酯。
实验表明：肉桂酸0.1mol时，醇酸比8：1，催化剂量1.6g，催化剂负载率36.90%，反应温度69℃，反应时间2h，酯化收率高达94.8%。
采用新型Mavrovouniotis法.Benson-Joback法估算得到该酯化反应各热力学参数及不同温度下的反应平衡常数，其与实验数据结果相符，并表明此反应为可逆自发放热过程。
对Keggin磷钨酸/硅胶催化合成肉桂酸甲酯进行了反应机理探讨和动力学研究，发现其符合简化的Langmuir-Hinshelwood吸附模型，遵循二级拟均相双分子反应动力学模型。