胺基化工艺

� 泄漏应急处理 � 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限
� �
� � � �
制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器， 穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。用工 业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方，防止 气体进入。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑 围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，将残余气或漏出 气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器要妥 善处理，修复、检验后再用。 防护措施 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩戴过滤式防毒面具(半面 罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸 器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 身体防护：穿防静电工作服。 手防护：戴橡胶手套。 其它：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣
危险性:自然温度：430℃。 爆炸极限：爆炸下限4.9 （V%）；爆炸上限20.8（V%） 危害性:属低毒类，有氨味，具有刺激性和腐蚀性。吸 入后，可引起咽喉炎、支气管炎、支气管周围炎、 支气管肺炎，重者引起肺水肿而死亡；极高浓度吸 入引起喉头痉挛、水肿窒息而死亡。可致呼吸道灼 伤。对眼和皮肤有强烈刺激性，重者可致灼伤。摄 入可致口、咽、食道灼伤。
（5）二甲胺
常温无色气体，高浓度的带有氨味，低浓度的 有烂鱼味。 危险性：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物。爆炸 上限%(V/V)： 14.4 ,爆炸下限%(V/V)： 2.8 。与 氧化剂接触猛烈反应。气体比空气重，能在较低处扩 散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 灭火方法：切断气源。若不能立即切断气源，则不 允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器，可能的话 将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、抗溶性 泡沫、干粉、二氧化碳 危害:本品对眼和呼吸道有强烈的刺激作用。皮肤接 触液态二甲胺可引起坏死，眼睛接触可引起角膜损伤、 混浊。
（3）、 活性氧化铝
在催化剂中使用氧化铝的通常专称为“活性氧化 铝”，它是一种多孔性、高分散度的固体材料， 有很大的表面积，其微孔表面具备催化作用所要 求的特性，如吸附性能、表面活性、优良的热稳 定性等，所以广泛地被用作化学反应的催化剂和 催化剂载体。
（4）、甲胺
甲胺一甲胺、二甲胺、三甲胺。常温常压下均为气体（1） （1）、一甲胺
� 急救措施 � 皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动
清水冲洗，至少15分钟。就医。 � 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生 理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
� 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道
通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行 人工呼吸。就医。
（二）丙烯腈制备
(2)、氨 氨气通常情况下是有刺激性气味的无色气体，密度 比空气小，极易溶于水，易液化 。液氨可作制冷 剂。以700：1的溶解度溶于水。
危害性 A、吸入的危害。 轻度吸入氨中毒表现有鼻炎、咽炎、喉痛、发音 嘶哑。氨进入气管、支气管会引起咳嗽、咯痰、痰内有 血。严重时可咯血及肺水肿，呼吸困难、咯白色或血性 泡沫痰，双肺布满大、中水泡音。患者有咽灼痛、咳嗽、 咳痰或咯血、胸闷和胸骨后疼痛等。低浓度的氨对眼和 潮湿的皮肤能迅速产生刺激作用。潮湿的皮肤或眼睛接 触高浓度的氨气能引起严重的化学烧伤。急性轻度中毒： 流泪、畏光、视物模糊、眼结膜充血。
二、常见胺基化反应
� （一）、甲胺的制备 甲胺包括一甲胺、二甲胺、三甲胺（CH3N) 1、制法： 将甲醇和氨以一定比例混合，在一定温度和 压力下，以活性氧化铝为催化剂，合成得一、二、三 甲胺混合物，然后经热交换、脱氨、脱水、萃取、分 离，得甲胺产品。 2、主要参数温度：420度左右 超过450度甲醇易分解 加压精馏 萃取剂：氯仿 反应压力：2.0—5.0MPa 水分控制2%以下，以防抑制合成速度。 控制好空气比例和反应压力以防高温易爆、高压爆炸。
� (三）N,N-二甲基甲酰胺（DMF) 1、二甲基甲酰胺（DMF）是一种透明液体，能和水及大部分有机溶 剂互溶。它是化学反应的常用溶剂。纯二甲基甲酰胺是没有气味的，但 工业级或变质的二甲基甲酰胺则有鱼腥味，因其含有二甲基胺的不纯物。 二甲基甲酰胺在强碱如氢氧化钠或强酸如盐酸或硫酸的存在下是不稳定 的（尤其在高温下），水解为蚁酸与二甲基胺。蒸气与空气混合物爆
1 、制备方法：丙烯氨氧化法 CH2=CH-CH3 + NH3 +3/2O2=CH2=CH-CN +3H2O (副产物：氢氰酸、乙腈、丙烯醛、二氧化碳。） 以丙烯、氨、空气和水为原料，按其一定量配比进入 反应器，在以硅胶作载体的磷钼铋系或锑铁系催化剂作用下， 在400-500℃温度和常压下，生成丙烯腈。然后经中和塔用 水 吸收丙烯腈等气体，形成水溶液，使该水溶液经萃取塔分离乙 腈，在脱氢氰酸塔除去氢氰酸，经脱水，精馏而得丙烯腈产 品。
泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制 出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿 化学防护服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等 限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。 也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏： 构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵 转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
危险特性：
�易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，爆炸极限 6.0%-36.5%(vol)。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。 与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。在火场中， 受热的容器有爆炸危险。其蒸气比空气重，能在较低 处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水 保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的 容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须 马上撤离。
(6)、三甲胺
常温为无色气体。有鱼腥的氨气味。能溶于水、 乙醇和乙醚。 危险性：易燃烧，其蒸气与空气形成爆炸性混 合物，爆炸极限为2%～11.6%。自燃:190℃。 灭火方法：切断气源。若不能立即切断气 源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷 却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。 灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧 化碳。
炸极限2.2～15.2 %遇明火、高热可引起燃烧爆炸。能与浓硫酸、 发烟硝酸剧烈反应甚至发生爆炸。
2、 制法： 二甲基甲酰胺是利用蚁酸和二甲基胺制造的。 主要用途：主要用作萃取乙炔和制造聚丙烯腈纤维的溶剂, N，N-二
甲基甲酰胺是多种高聚物如聚乙烯 、聚氯乙烯、聚丙烯腈、聚酰 胺等的优良溶剂，广泛用于塑料制膜、油漆、纤维等工业；也可 作除去油漆的脱漆剂。它能溶解某些低溶解度的颜料，使颜料带 有染料的特点。
极毒！不仅蒸气有毒，而且经皮肤吸入也 能中毒。空气中的容许浓度为20ppm。常会释 放致死的氢氰酸（HCN）气体。丙烯腈也可能 通过皮肤、呼吸等多种途径进入人体。美国政 府工业卫生会（ACGIH）指出，丙烯腈为对人 类可疑的潜在致癌物质。凡患有心血管和神经
系统器质性疾病及活动性肝、肾疾病的患者 均不宜从事丙烯腈作业。
（2）、氨（略）
（3）丙烯腈 丙烯腈是一种无色的有辛辣气味液体，发烟。有氧 或露光时能自行聚合，有浓碱存在时能剧烈聚合。20℃ 时，7.35份溶于100份水或3.1份水溶于100份丙烯腈。能 与大多数有机溶剂混溶。沸点77.3℃。闪点(开杯)0℃。 易燃易爆，25℃时能与空气形成爆炸性混合物，爆 炸极限3.05%～17.0%。遇火种、高温、氧化剂有引起爆 炸燃烧的危险，在火场高温下能发生聚合，使容器爆裂， 与氧化剂、强酸、强碱、胺类、溴反应剧烈。有氧存在 下，遇光和热能自行反应。
Байду номын сангаас
B、接触危害 皮肤接触可引起严重疼痛和烧伤，并能发生咖 啡样着色。被腐蚀部位呈胶状并发软，可发生深 度组织破坏。 危险性：与空气混合遇火星爆炸爆炸极限： 15.8%-28% 氨水（混称氢氧化铵，NH3·H2O） 可腐蚀许多金属，（铜、银、锌等），极易与氧 化银、氧化汞生成炸药（雷酸盐）。一般若用铁 桶装氨水，铁桶应内涂沥青。 灭火方法： 小火灾时用干粉或CO2灭火器，大火 灾时用水幕、 雾状水或常规泡沫。
胺基化生产工艺及安全知识
山东新华制药股份有限公司技工学校
� 胺基化概述 � 常见胺基化反应 � 甲胺制备 � 丙烯腈制备 � N,N-二甲基甲酰胺制备 � 安全与防护
一、胺基化定义
� 胺基化是指有机化合物分子中引入胺基的反应。 胺基：是指胺（或氨）去掉一个氢剩下的部分。 R2N- (R可指氢、烷基、芳基--） 如：甲胺、二甲胺、三甲胺、苯胺 另外：有机化合物在催化剂存在下，与氨和空气混合 物高温反应生成睛的反应也叫胺基化。 如：丙烯与氨空气在磷钼酸铋催化下高温（470度） 生成丙烯腈 甲苯制备苯甲腈。
2、主要工艺参数
温度：440度 压力：0.065MPa 配料比：丙烯6.16% 空气67.7% （丙烯爆炸极限2%～11%）
氨26.3%
3、安全与防护
（1)丙烯 常温下为无色、无臭、稍带有甜味的气体。 易燃，爆炸极限为2%～11%。是一种属低毒类物质.属 单纯窒息剂及轻度麻醉剂。 急性中毒：人吸入丙烯可引起意识丧失，当浓度为15% 时，需30分钟；24%时，需3分钟；35%～40%时，需20 秒钟；40%以上时，仅需6秒钟，并引起呕吐。慢性影响： 长期接触可引起头昏、乏力、全身不适、思维不集中。个 别人胃肠道功能发生紊乱。 丙烯是三大合成材料的基本 原料，主要用于生产丙烯腈、丙酮和环氧丙烷等。 灭火方法：切断气源。若不能切断气源，则不允许熄灭泄 漏处的火焰。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至 空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
3、安全与防护
� (1)、甲醇 � 甲醇系结构最为简单的饱和一元醇，化学式CH3OH。又称“木 醇”或“木精”。是无色有酒精气味易挥发的液体。 � 危害性：有毒，可直接侵害人的肢体细胞组织．特别是侵害 视觉神经网膜，误饮5～10毫升能双目失明。大量饮用饮用 （30-100g）会导致死亡。蒸气能与空气形成爆炸混合物．
� 储存注意事项
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。 应与氧化剂、还原剂、卤素等分开存放，切忌混储。采用防爆 型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
� 操作注意事项
密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵 守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩）， 戴化学安全防护眼镜，穿化学防护服，戴橡胶手套。远离火种、 热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防 止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、卤素 接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸， 防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏 应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 � 灭火方法 尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却， 直至灭火结束。灭火剂：雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化 碳、砂土。物。
� 毒性防护 � 本品极毒，对温血动物的毒性约为氰化氢的1/30。
丙烯腈不仅蒸气有毒，而且附着于皮肤上也易经皮肤 中毒。对小鼠静脉注射LD50为15mg/kg，大鼠LD50 为93mg/kg。长时间吸入稀丙烯腈蒸气，则能引起恶 心、呕吐、头痛、疲倦和不适等症状。工作场所最高 容许浓度为45mg/m3。 生产设备要密闭，操作时要 戴防护用具。丙烯腈若溅到衣服上应立即脱下衣服， 溅及皮肤时用大量水冲洗。溅入眼内，需用流水冲洗 15分钟以上。不慎吞入时，则用温盐水洗胃。如果中 毒，应立即用硫代硫酸钠、亚硝酸钠进行静脉注射， 并请医生诊治。
� 应急处理：
迅速撤离泄漏污染区至安全区，切断火源，切断 泄漏源，合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。 处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。从上 风处进入现场。 将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头 烧掉。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。焚 烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器或高温装置除去。