多向观测电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤和水系沉积物中常量和微量元素

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电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的砷锑铋汞

电感耦合等离子体质谱法测定土壤中的砷锑铋汞电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）是一种常用于分析土壤中微量元素的先进分析技术。

砷、锑、铋和汞是土壤中常见的有毒重金属元素，其存在量和形态对土壤质量和农作物生长具有重要影响。

准确测定土壤中的砷、锑、铋和汞含量对于环境保护和农业发展具有重要意义。

ICP-MS是一种将等离子体产生和质谱分析技术结合的分析方法。

它利用高频感应耦合等离子体产生高能量的离子，然后通过质谱仪对离子进行分析和检测。

相比传统的质谱方法，ICP-MS具有灵敏度高、分析速度快和多元素分析的优势。

它成为土壤中微量元素分析的常用方法之一。

在进行ICP-MS分析前，需要对土壤样品进行前处理。

通常采用酸溶解的方法，将土壤样品溶解在酸中，以提取样品中的目标元素。

挥发性元素如汞可能需要通过氢化物生成技术或蒸发浓缩技术进行富集。

然后，采用适当的稀释和校正溶液，将提取得到的样品溶液稀释到适合ICP-MS分析的浓度范围。

在ICP-MS分析过程中，首先通过高频感应耦合等离子体产生高能量的等离子体。

然后，通过电子多重器对等离子体进行过滤和分离。

接下来，采用串行质谱仪对离子进行质谱分离和荧光检测。

通过比较待测样品的荧光峰面积与标准曲线的关系，计算样品中目标元素的含量。

ICP-MS方法可以测定土壤中砷、锑、铋和汞等重金属元素的含量。

它具有极高的灵敏度，可以达到亚克/升甚至低毫克/升级别的分析范围。

它还可以准确测定不同形态的目标元素，如无机形态、有机形态和总形态等。

ICP-MS还可以同时测定多个元素，大大提高分析效率。

ICP-MS在实际应用中仍然存在一些挑战。

土壤中的重金属元素与其他干扰元素存在竞争吸收和离子化的问题，可能导致分析结果的误差。

土壤样品中还存在复杂的基质干扰，可能影响目标元素的测定精度和准确性。

在实际应用中，需要通过相应的前处理和校正方法，减少干扰对分析结果的影响。

ICP-MS是一种常用于测定土壤中砷、锑、铋和汞等重金属元素含量的分析方法。

电感耦合等离子发射光谱仪同时测定土壤和水系沉积物中锰钒钛

素含量和元素比值），发现、解释及评价地球化学异常，根据异常的产生机理进行找矿。此项工作
电感藕合等离子体全谱直读原子发射光谱（ＩＣＰ — ＡＥＳ）技术灵敏度高，线性动态范围宽，精密度好，分析速度快，且便于多元素同时测定，已广
摘要：为建立ＩＣＰ — ＡＥＳ同时快速稳定测定土壤、水系沉积物中锰、钒、钛方法，开展了
样品前处理方法、分析谱线的筛选、共存离子和基体干扰、方法准确度精密度检出限和加标回
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４８— —
ＺＨＥＪＩＡＮＧＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ
Ｖｏ１．４８Ｎｏ．３（２０１７）
干扰，优化ＩＣＰ分析参数，建立土壤、水系沉积物
美国ＴｈｅｒｍｏＩＣＡＰ一６０００型电感耦合等离子
收稿日期：２０１６－００ — ３１作者简介：雷连伟（１９８１一），男，工程师，研究方向：应用化学。
通讯作者：黄正根（１９８９－），男，在读博士研究生，研究方向：应用化学。Ｅ－ｍａｉｌ：ｈｚｇ３４７１＠１６３．ｃｏｎ。ｒ
土壤、沉积物中含有大量ｓｉ、Ａｌ、Ｋ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、

电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中砷硼铈碘铌硫钪锶钍锆

２０１０年８月Ａｕｇｕｓｔ２０１０岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．４４５５～４５７收稿日期：２００９１１２９；修订日期：２０１００３０３基金项目：山东省矿产资源补偿费项目———苍山县龙宝山地区金矿成矿预测资助（鲁勘２００７０４１）作者简介：赵庆令（１９８３），男，山东单县人，工程师，从事仪器分析研究工作。

Ｅｍａｉｌ：ｚｑｌｚｂ＠１２６．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０４０４５５０３电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中砷硼铈碘铌硫钪锶钍锆等３１种元素赵庆令，李清彩，蒲　军，武殿喜（山东省鲁南地质工程勘察院，山东兖州　２７２１００）摘要：采用过氧化钠熔融消解样品，电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤中３１种常量、次量和微量元素。

筛选了不同溶矿方法和仪器参数条件，测定结果的相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝１１）低于６．０％；经土壤国家一级标准物质分析验证，测定结果与标准值吻合。

关键词：电感耦合等离子体发射光谱法；多元素同时测定；土壤中图分类号：Ｏ６５７．３１；Ｓ１５１．９３文献标识码：ＢＳｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ３１ＥｌｅｍｅｎｔｓｉｎＳｏｉｌＳａｍｐｌｅｓｂｙＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａＡｔｏｍｉｃＥｍｉｓｓｉｏｎＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＺＨＡＯＱｉｎｇｌｉｎｇ，ＬＩＱｉｎｇｃａｉ，ＰＵＪｕｎ，ＷＵＤｉａｎｘｉ（ＬｕｎａｎＧｅｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＥｘｐｌｏｒａｔｉｏｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＳｈａｎｄｏｎｇＰｒｏｖｉｎｃｅ，Ｙａｎｚｈｏｕ　２７２１００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆ３１ｍａｊｏｒ，ｍｉｎｏｒａｎｄｔｒａｃｅｅｌｅｍｅｎｔｓｉｎｓｏｉｌｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｐｅｒｆｏｒｍｅｄｕｓｉｎｇｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＩＣＰＡＥＳ）ｗｉｔｈＮａ２Ｏ２ｆｕｓｉｏｎｓａｍｐｌｅｐｒｅｔｒｅａｔｍｅｎｔ．Ｔｈｅｓａｍｐｌｅｆｕｓｉｏｎａｎｄｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｐｅｒａｔｉｏｎｐａｒａｍｅｔｅｒｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄａｎｄｏｐｔｉｍｉｚｅｄ．ＴｈｅｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｈａｓｂｅｅｎｔｅｓｔｅｄｂｙｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｅｅｌｅｍｅｎｔｓｉｎｓｏｉｌＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｎｄａｒｄＲｅｆｅｒｅｎｃｅｓａｍｐｌｅｓａｎｄｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓａｒｅｉｎａｇｒｅｅｍｅｎｔｗｉｔｈｃｅｒｔｉｆｉｅｄｖａｌｕｅｓｗｉｔｈｔｈｅｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｌｅｓｓｔｈａｎ６．０％ＲＳＤ（ｎ＝１１）．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａａｔｏｍｉｃｅｍｉｓｓｉｏｎｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｍｕｌｔｉｅｌｅｍｅｎｔｓ；ｓｏｉｌ土壤是人类生存发展最基本的、最重要的自然资源，由于人类生产活动已经历了相当长的时期，特别是现代工业的迅速发展，表层土壤已普遍遭受不同程度的污染。

电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究

分析测试新成果 (47 ~ 52)电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究黄　浩1，武明丽2（1. 广东省矿产应用研究所，广东韶关　512026；2. 自然资源部放射性与稀有稀散矿产重点实验室，广东韶关　512026）摘要：土壤样品中的硼元素在酸溶体系中易挥发，采用碱熔法则无法同时测定钾、钠，并且大量的盐类也不利于检测. 而在盐酸-氢氟酸-硝酸三酸体系中，通过加入甘露醇可以保护硼在密闭消解条件下不易挥发损失. 以电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES ）为测试手段，使用耐氢氟酸进样系统，可以有效避免待测元素受到污染，通过预加内标的方法来纠正体积偏差后，可以实现对土壤样品中硼、磷、钠、钾元素的同时测定. 试验结果表明，在没有加稳定剂时，硼在消解过程中会因挥发而损失严重，但在有稳定剂的存在下，即使在160 ℃以上，硼也没有检测到挥发损失，证明采用甘露醇作为稳定剂是可行的. 通过有证土壤和水系沉积物标准样品的测试验证，对于硼质量分数高于10 mg/kg 的土壤样品，其测试结果与认定值相对偏差小于10%，具有很好的灵敏度且操作简单，易用于大批量的检测任务.关键词：甘露醇稳定剂；ICP-OES ；耐氢氟酸进样系统；预加内标中图分类号：O657. 3 文献标志码：B 文章编号：1006-3757（2024）01-0047-06DOI ：10.16495/j.1006-3757.2024.01.008Study on Simultaneous Determination of Boron, Phosphorus, Sodium andPotassium in Soil Samples by Inductively Coupled Plasma OpticalEmission SpectrometryHUANG Hao 1， WU Mingli2（1. Guangdong Institute of Mineral Applications , Shaoguan 512026, Guangdong China ；2. Key Laboratory ofRadioactive and Rare Scattered Mineral Resources of Ministry of Natural Resources ,Shaoguan 512026, Guangdong China ）Abstract ：The boron in soil samples is volatile in the acid soluble system, and potassium and sodium cannot be determined simultaneously by the alkali fusion method, the interference of salts also hinders detection. In the HCl-HF-HNO 3 tri-acid system, the addition of mannitol can protect boron from volatilization loss under sealed digestion conditions. Using inductively coupled plasma emission spectrometry (ICP-OES) as the testing method, and employing a hydrofluoric acid-resistant sampling system, contamination of the elements to be tested was effectively prevented. By pre-adding an internal standard to correct volume deviations, the simultaneous determination of boron, phosphorus, sodium and potassium in soil samples can be achieved. The experimental results indicated that in the absence of a stabilizer, boron suffers severely loss due to volatilization during digestion. However, in the presence of a stabilizer, no measurable volatilization loss of boron was observed even above 160 ℃, proving that the use of mannitol as a stabilizer was feasible.By testing and verifying with certified soil and aquatic sediment standard samples, the relative deviation of test results from the recommended values was less than 10% for soil samples with boron content higher than 10 mg/kg. The method收稿日期：2023−10−31；　修订日期：2024−01−03.作者简介：黄浩（1982−），男，硕士，主要从事以ICP-OES 为分析手段的多元素分析，E-mail ：138****************.第 30 卷第 1 期分析测试技术与仪器Volume 30 Number 12024年1月ANALYSIS AND TESTING TECHNOLOGY AND INSTRUMENTS Jan. 2024has a good sensitivity, simple operation, and can be suitable for large-scale testing tasks.Key words：mannitol stabilizer；ICP-OES；hydrofluoric acid-resistant sampling system；pre-addition of internal standard随着《国务院关于开展第三次全国土壤普查的通知》（国发〔2022〕4号）的发布，未来三年将对全国的土壤资源进行全面查明查清，而对其中微量元素的检测是重要组成部分. 其中硼元素因含量低、易挥发、易污染等问题是常见的测试难点，传统常采用碱熔法，但是该方法需要使用白金坩埚，采用碳酸钠作为熔剂，成本较高的同时还无法对钠、钾等碱金属进行测定. 大量的熔剂使用会给测定带来基体干扰，通过大体积稀释定容又会降低硼的浓度进而降低方法的灵敏度. 传统的酸溶消解法则需要加入氢氟酸以溶解土壤中的硅酸盐，但氢氟酸会与硼反应生成三氟化硼挥发而造成损失[1]. 近年来，肖凡[2]、李冰[3]、魏双[4]等团队探索了采用密闭消解罐进行微波消解，方宏树[5]、孙鹏飞[6]等团队则尝试使用高压反应釜对硼样品进行前处理，但这两种方法所采用的微波消解仪不仅价格昂贵，而且因设备特性限制能同时处理的样品数量极其有限，且样品的转移和消解罐的处理流程复杂，不利于广泛普查项目的测试. 杜宝华等[7]则进一步验证了低压密闭消解测定硼的可行性，该方法具有一定的参考价值，但为了避免硼的损失采用磷酸作为稳定剂，使该方法失去了同时测量磷的可能.根据Pritchard等[8]所发表的论文及《岩石矿物分析（第四版第二分册）》[9]中的描述，硼虽然在浓盐酸中煮沸容易挥发，但在微沸且保持一定体积的特定条件下并不挥发，且硼酸在甘露醇的存在下可以形成具有环状结构、解离度较强的配位酸，也能起到避免挥发损失的效果. 因此本文在样品前处理的消解阶段改用甘露醇代替磷酸作为硼的保护剂，全程使用非玻璃器皿，上机测试改用耐氢氟酸进样系统，避免来自器皿和试剂的污染，同时，根据阳国运[10]、赵海[11]等在测试中采用预加内标来补偿测定体积误差以及谱线漂移影响的思路，建立了酸溶-电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）测试土壤中硼、磷、钠、钾的方法.1　试验部分1.1　仪器与试剂安捷伦5110电感耦合等离子体发射光谱仪（配有耐氢氟酸的进样系统）；温控电热板，工作范围0~300 ℃；40 mL低压聚四氟乙烯密闭消解罐；50 mL塑料离心管；10~1 000 µL 移液枪；1~5 mL 移液枪；ME104T/02分析天平（梅特勒托利），精度为0.000 1 g.硼标准溶液：钢研纳克GBW(E）082158，质量浓度为100 µg/mL；磷标准溶液：有研总院GSB 04-1741-2004a，质量浓度为1 000 µg/mL，市售有证标准溶液；氧化钠、氧化钾混合标准溶液：北方伟业BWZ6895-2016，质量浓度为1 000 µg/mL. 硒内标溶液：质量浓度为1 000 µg/mL，采用峨眉半导体出售的光谱纯硒粉，王水溶解配制. 盐酸、氢氟酸、硝酸、氯化铵、甘露醇均为西陇科学所售的分析纯试剂，试验用水为超纯水.岩石及土壤国家有证标准物质：包括地球物理地球化学勘查研究所出售的土壤成分分析标准物质GBW07402、GBW07404、GBW07405、GBW07406、GBW07408，GBW07385水系沉积物成分分析标准物质GBW07301a、GBW07303a、GBW07307a、GBW07309、GBW07311、GBW07312、GBW07376、GBW07377.1.2　试验方法1.2.1　工作曲线的配制称取50 g甘露醇，溶解于1 000 mL水中配成混合溶液，用作稳定剂.硼的标准系列溶液：分别移取0、0.01、0.05、0.10、0.15、0.20、0.25 mL硼标准溶液于50 mL塑料容量瓶中，加入1 mL甘露醇稳定剂和1 mL硒内标溶液，用水稀释至刻度. 此标准系列溶液中硼的质量浓度分别为0、0.02、0.10、0.20、0.30、0.40、0.50 µg/mL.磷的标准系列溶液：分别移取0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5 mL磷标准溶液于50 mL塑料容量瓶中，加入1 mL甘露醇稳定剂和1 mL硒内标溶液，用水稀释至刻度. 此标准系列溶液中磷的质量浓度分别为0、2、4、6、8、10 µg/mL.氧化钠/氧化钾的标准系列溶液：分别移取 0、1、2、3、4、5 mL 氧化钠、氧化钾混合标准溶液于 50 mL塑料容量瓶中，加入 1 mL 甘露醇稳定剂和 1 mL48分析测试技术与仪器第 30 卷硒内标溶液，用水稀释至刻度. 此标准系列溶液中氧化钠和氧化钾的质量浓度分别为 0、20、40、60、80、100 µg/mL.1.2.2　试样的消解称取0.150 0 g土壤样品于低压消解罐中，加入2 mL盐酸、2 mL氢氟酸、0.5 mL硝酸，1 mL甘露醇稳定剂，旋紧盖子于温控电热板上140 ℃消解4 h，取下待冷却后打开盖子，继续放置于温控电热板上于110 ℃蒸至近干，用10~1 000 µL移液枪准确加入1 000 µL硒内标溶液，补加约5 mL水，于电热板上110 ℃提取10 min，转移至50 mL塑料离心管中，加水至刻度后摇匀待测.1.2.3　仪器条件根据仪器谱线库已有的谱线，采用了B 249.678 nm、P 213.617 nm、Na 589.592 nm、K 766.491 nm，采用Se 196.090 nm作为内标参考，使用耐氢氟酸的进样系统，仪器工作参数如表1所列.2　结果与讨论2.1　稳定剂效用试验为了考查稳定剂对硼挥发的影响，试验采用硼标准溶液进行挥发损失试验. 移取0.05 mL硼标准溶液置于18个聚四氟乙烯消解罐中，加入2 mL盐酸、2 mL氢氟酸、0.5 mL硝酸，3个不加稳定剂（即甘露醇溶液）随同两份空白于温控电热板上100 ℃蒸干，其余15个加1 mL甘露醇稳定剂，不加盖于温控电热板上3个一组分别于120、140、160、180、200 ℃敞口蒸干，然后分别加入1 mL硒内标溶液，5 mL水，于电热板110 ℃提取10 min，转移至50 mL 塑料离心管中上机测试，测定结果如表2所列.试验结果表明，在没有加稳定剂时，硼在消解过程中会因挥发而损失严重，但在稳定剂存在的情况下，即使在160 ℃以上，硼也没有检测到挥发损失，证明采用甘露醇作为稳定剂是可行的.2.2　内标的使用与选择本试验采用预加内标法的原因有两点，一是采用塑料离心管定容很难确保最终体积的准确可靠，而通过在标准和样品溶液中都预加准确剂量的内标溶液再定容，可以在测试时修定体积变化的影响.二是预加的内标溶液能一定程度纠正基体效应、进样系统和仪器功率波动的影响，得到更好的精密度.内标的选择原则是样品中的背景值必须足够低、在样品溶液中能稳定存在、不能对待测元素产生干扰且成本上合理. 对钴、铼、铟、硒这4种在土壤中含量很低的元素进行考查后，表明钴对B 249.678 nm会产生干扰，硒、铼、铟能满足要求，但铼、铟相对不易获得. 硒能同时满足所有要求，并且经测定硒在110 ℃低酸环境下不会挥发损失，也能够在溶液中稳定存在，因此最终采用硒作为该方法的内标，波长采用196.090 nm，在样品密闭消解完表 1 ICP-OES工作条件Table 1 Working conditions of ICP-OES 名称参数名称参数观测方向径向观测泵速12 r/min观测高度8 mm雾化器流量0.7 L/min 背景校正拟合等离子器流量12 L/min像素数2辅助气流量 1.0 L/min 射频功率 1.2 kW表 2 甘露醇稳定剂效果测试Table 2　Effect test of mannitol stabilizer反应条件硼的加标质量浓度/（µg/mL）加热蒸干后测得硼的质量浓度/（µg/mL）RSD/%样品1样品2样品3加甘露醇100 ℃00−0.001—141.40无甘露醇 100 ℃0.1000.0620.0380.02742.28加甘露醇120 ℃0.1000.1060.1020.101 2.57加甘露醇140 ℃0.1000.1020.1030.1020.56加甘露醇160 ℃0.1000.1020.1010.098 2.07加甘露醇180 ℃0.1000.1020.1000.100 1.15加甘露醇200 ℃0.1000.1000.0970.101 2.10第 1 期黄浩，等：电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究49成蒸干赶酸后定容之前加入.2.3　含氢氟酸空白试验因为消解样品时使用了氢氟酸，所以要尽可能避免硼元素挥发损失. 本试验所采用的消解温度不超过140 ℃，赶酸温度不超过110 ℃，因此有可能会有少量氢氟酸残留，为避免其剥蚀器皿和进样系统导致待测元素被污染，最终采用不含玻璃的塑料离心管来贮存待测液，并且采用非石英材质的耐氢氟酸进样系统. 为了验证这套系统不会被残留的氢氟酸干扰，配制了5个分别含有1%、2%、3%、4%、5%氢氟酸的空白溶液进行上机测试，其结果如表3所列.表 3 耐氢氟酸系统的空白测试Table 3　Blank test for hydrofluoric acid resistant system氢氟酸质量分数/%空白K示值/（µg/mL）空白Na示值/（µg/mL）空白B示值/（µg/mL）空白P示值/（µg/mL）0−0.054 2−0.034 30.000 20.018 810.041 30.079 00.002 1−0.052 72−0.009 40.002 30.000 8−0.017 23−0.030 6−0.027 1−0.000 10.004 040.045 50.082 70.001 40.006 150.006 1−0.067 20.000 60.021 1由表3可知，耐氢氟酸系统不会因为样品中可能存在氢氟酸而导致待测元素结果异常，而以最终定容体积为50 mL可得知，消解加入的2 mL氢氟酸在经过赶酸处理后，最后在溶液中的氢氟酸质量分数小于4%，对于这4个待测元素的结果已经不会产生影响.2.4　检出限和定量限通过连续11次空白溶液测试，在测定体积为50 mL和样品称样质量为0.150 0 g的条件下，以计算结果的3倍标准偏差（SD）和10倍SD分别来确定方法的理论检出限和定量限，结果如表4所列.表 4 检出限和定量限Table 4　Limits of detection and limits of quantitation元素分析线/nm11次空白SD/（mg/kg）检出限/（mg/kg）定量限/（mg/kg）B 249.6780.260.79 2.6P 213.6180.74 2.217.4K 766.490 1.04 3.1110.4 Na 589.592 3.049.1130.4表4所计算出的理论检出限和定量限远低于一般土壤样品中这4种所检元素的含量，在样品测定中，实际检出限和定量限会受到待测液中土壤基体的影响，因此还需要参考有证标准物质来进一步验证.2.5　方法准确度和精密度为评价该方法的准确度及精密度，对多个土壤及水系沉积物标准物质进行测定，其中对同一样品溶液（GBW07385）连续测定11次的结果如表5所列：B、P、Na2O、K2O平均值分别为67.5 mg/kg、表 5 同一样品重复测定的精密度Table 5　Precision of replicate measurements of samesampleGBW07385B/（mg/kg）P/（mg/kg）Na2O/%K2O/%重复测定66.8 1 065.4 1.36 2.3467.2 1 074.3 1.38 2.3666.4 1 093.9 1.32 2.2769.6 1 065.6 1.29 2.3370.4 1 058.3 1.34 2.3566.9 1 076.2 1.27 2.3165.2 1 079.7 1.24 2.2668.4 1 093.4 1.33 2.2870.3 1 069.3 1.26 2.3466.3 1 084.2 1.29 2.3665.4 1 055.3 1.33 2.27标准值68±3 1 080±50 1.32±0.09 2.31±0.09平均值67.5 1 074.1 1.31 2.32SD 1.912.90.0440.039RSD/% 2.8 1.2 3.36 1.6850分析测试技术与仪器第 30 卷1 074.1 mg/kg 、1.31%、2.32%，结果均处于允许误差范围之内，相对标准偏差（RSD ）分别为2.8%、1.2%、3.36%、1.68%，能够满足硼、磷、钠、钾测定的精确性要求.对8个水系沉积物和5个土壤标准样品的方法准确度测试结果如表6所列. 通过已经建立的方法对水系沉积物和土壤有证标准物质的测定结果来看，当样品取样量为0.150 0 g 时，对于B 质量分数在9.8~195 mg/kg 、P 质量分数在235~1 520mg/kg 、Na 2O 质量分数在0.11%~3.40%、K 2O 质量分数在1.03%~3.28%的土壤类标准样品，所测得的B 、P 、Na 2O 、K 2O 质量分数均在认定值范围内，能获得满意的结果，证明此方法可以满足一般类土壤样品的分析要求.表 6 水系沉积物和土壤标准样品测试结果对照Table 6　Comparison of test results for standard water sediment and soils samples样品编号B/(mg/kg)P/(mg/kg)Na 2O/%K 2O/%认定值测量值认定值测量值认定值测量值认定值测量值GBW07301a 9.8±1.810.4 1 520±77 1 546.4 3.40±0.10 3.41 2.80±0.10 2.73GBW07303a 57±750.8426±33439.60.39±0.020.37 2.87±0.04 2.85GBW07307a 195±32215.3633±14616.1 2.27±0.05 2.29 1.83±0.05 1.84GBW0730954±648.1670±23655.2 1.44±0.04 1.41 1.99±0.06 1.94GBW0731168±564.6255±27263.80.46±0.030.44 3.28±0.07 3.34GBW0731224±222.6235±22217.50.44±0.030.44 2.91±0.04 2.88GBW0737611.2±1.011.2415±15423.3 3.24±0.10 3.27 1.23±0.07 1.19GBW0737755.4±3.954.9498±23484.2 3.04±0.11 3.11 2.35±0.11 2.27GBW0740236±333.3446±25429.7 1.62±0.04 1.59 2.54±0.05 2.53GBW0740497±989.4695±28671.80.11±0.020.11 1.03±0.06 1.04GBW0740553±647.4390±34404.30.12±0.020.11 1.50±0.04 1.46GBW0730650±752.91 020±42 1 016.2 2.30±0.07 2.24 2.43±0.05 2.39GBW0740854±451.2775±25764.31.72±0.041.682.42±0.042.413　结论采用盐酸-氢氟酸-硝酸密闭消解的土壤样品，在加入甘露醇稳定剂后，可以有效地避免硼在蒸干过程中的损失. 在全程使用非玻璃器皿和耐氢氟酸进样系统后，可以实现硼、磷、钠、钾这4种元素在同一份溶液中的同时测定. 通过预加硒内标的方法，可以有效地消除体积误差、信号波动等一系列影响. 经过有证标准物质验证，方法具有良好的准确度和精密度，可以满足土壤类样品同时测定硼、磷、钾、钠元素的需要.参考文献：Zarcinas B A, Cartwright B. Acid dissolution of soilsand rocks for the determination of boron by induct-ively coupled plasma atomic emission spectro-［ 1 ］metry [J ]. Analyst ，1987，112 （8）：1107-1112.肖凡, 张宁, 姜云军, 等. 密闭酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法测定地球化学调查样品中硼[J ].冶金分析，2018，38（6）：50-54. [XIAO Fan, ZHANG Ning, JIANG Yunjun, et al. Determination of boron in geochemical survey sample by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry after acid dissol-ution in closed system [J ]. Metallurgical Analysis ，2018，38 （6）：50-54.]［ 2 ］李冰, 马新荣, 杨红霞, 等. 封闭酸溶-电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定地质样品中硼砷硫[J ]. 岩矿测试，2003，22（4）：241-247. [LI Bing,MA Xinrong, YANG Hongxia, et al. Determination of boron, arsenic and sulfur in geological samples by in-ductively coupled plasma atomic emission spectro-metry with sample treatment by pressurized decom-position [J ]. Rock and Mineral Analysis ，2003，22 （4）：241-247.]［ 3 ］第 1 期黄浩，等：电感耦合等离子体发射光谱法同时测定土壤样品中的硼、磷、钠、钾的方法研究51魏双, 王力强, 郑智慷, 等. 微波消解-电感耦合等离子体发射光谱仪测定土壤样品中的硼[J ]. 地质调查与研究，2019，42（4）：256-258. 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Simultaneous determination of boron, arsenic and sulfur in geological samples by acid dissolution of electric heating plate-inductively coupled plasma atomic emission spectrometry [J ].China Resources Comprehensive Utilization ，2020，38（8）：19-21.]［ 11 ］52分析测试技术与仪器第 30 卷。

电感耦合等离子体质谱法同时测定铜铅锌矿石中微量元素镓铟铊钨钼的干扰消除

２０１１年２月Ｆｅｂｒｕａｒｙ２０１１岩　矿　测　试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３０，Ｎｏ．１７～１１收稿日期：２０１００４２０；修订日期：２０１０１０１５基金项目：国土资源地质大调查项目资助（１２１２０１０９１６０１５）作者简介：熊英（１９６３－），女，重庆石柱人，教授级高级工程师，从事岩矿分析测试与质量管理工作。

Ｅｍａｉｌ：ｘｉａｎｘｉｏｎｇｙｉｎｇ＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ。

文章编号：０２５４５３５７（２０１１）０１０００７０５电感耦合等离子体质谱法同时测定铜铅锌矿石中微量元素镓铟铊钨钼的干扰消除熊　英，吴　赫，王龙山（国土资源部西安矿产资源监督检测中心，陕西西安　７１００５４）摘要：对电感耦合等离子体质谱法同时测定铜矿石、铅矿石和锌矿石中镓、铟、铊、钨和钼量时，基体效应和主量元素铜、铅、锌对测量的干扰情况及可能的消除方法进行试验，结果表明，溶液中共存小于２００μｇ／ｍＬ锌对上述微量元素的测量没有干扰；溶液中共存大于５０μｇ／ｍＬ的铜对镓、铟、铊、钨、钼的测量有负干扰，共存大于１００μｇ／ｍＬ铅对钨的测量有正干扰，对钼的测量有负干扰，采用钪、铼、镧混合内标或基体匹配可以消除这些干扰；溶液中共存大于２０μｇ／ｍＬ的铅对铊的测量有正干扰，选择２０３Ｔｌ为测量质量数，可使耐受铅的干扰浓度提高到５０μｇ／ｍＬ，铅对铊测量的干扰可以采用校正系数法或基体匹配进行校正或消除。

关键词：微量元素；铜、铅、锌矿石；电感耦合等离子体质谱法；干扰消除中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｐ５７５．９文献标识码：ＢＥｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＩｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｉｎＳｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＴｒａｃｅＧａ，Ｉｎ，Ｔａ，ＷａｎｄＭｏｉｎＣｏｐｐｅｒ，ＬｅａｄａｎｄＺｉｎｃＯｒｅｓｂｙＩｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙＣｏｕｐｌｅｄＰｌａｓｍａＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＸＩＯＮＧＹｉｎｇ，ＷＵＨｅ，ＷＡＮＧＬｏｎｇｓｈａｎ（Ｘｉ′ａｎＴｅｓｔｉｎｇａｎｄＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎＣｅｎｔｅｒｆｏｒＧｅｏｌｏｇｉｃａｌａｎｄＭｉｎｅｒａｌＰｒｏｄｕｃｔｓ，ＴｈｅＭｉｎｉｓｔｒｙｏｆＬａｎｄａｎｄＲｅｓｏｕｒｃｅ，Ｘｉ′ａｎ　７１００５４，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＡｍｅｔｈｏｄｆｏｒｃｏｒｒｅｃｔｉｏｉｎａｎｄｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｆｒｏｍｍａｔｒｉｘａｎｄｍａｊｏｒｅｌｅｍｅｎｔｓｉｎｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＧａ，Ｉｎ，Ｔａ，ＷａｎｄＭｏｉｎｃｏｐｐｅｒ，ｌｅａｄａｎｄｚｉｎｃｏｒｅｓｂｙｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｓｆｒｏｍｍａｔｒｉｘａｎｄｍａｊｏｒｅｌｅｍｅｎｔｓｏｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｗｅｒｅｓｙｓｔｅｍｉｃａｌｌｙｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔ１）ｗｈｅｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆＣｕｏｒＰｂｉｎｔｈｅｓａｍｐｌｅｓｏｌｕｔｉｏｎｗａｓ＜２００μｇ／ｍＬ，ｎｏｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｆｒｏｍＺｎｏｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｉｎｏｆｔｈｅｅｌｅｍｅｎｔｓａｂｏｖｅｗａｓｏｂｓｅｒｖｅｄ．２）Ｃｕｗｉｔｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆ＞５０μｇ／ｍＬｉｎｔｈｅｓｏｌｕｔｉｏｎｃａｕｓｅｄｔｈｅｎｅｇａｔｉｖｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＧａ，Ｉｎ，Ｔａ，ＷａｎｄＭｏ．３）Ｐｂｗｉｔｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆ＞１００μｇ／ｍＬｐｒｏｄｕｃｅｄｔｈｅｐｏｓｉｔｉｖｅａｎｄｎｅｇａｔｉｖｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｎＷａｎｄＭｏ，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｃｏｕｌｅｄｂｅｅｌｉｍｉｎａｔｅｄｂｙＳｃＲｅＬａｍｉｘｅｄｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎｏｒｍａｔｒｉｘｍａｔｃｈｉｎｇｍｅｔｈｏｄ．４）Ｐｂｗｉｔｈｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆ＞２０μｇ／ｍＬｃａｕｓｅｄｔｈｅｐｏｓｉｔｉｖｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｏｎｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＴｌａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅｃｏｕｌｄｂｅｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙｒｅｌｉｅｖｅｄｏｒｅｌｉｍｉｎａｔｅｄｂｙｓｅｌｅｃｔｉｎｇ２０３Ｔｌａｓｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｉｓｏｔｏｐｅａｎｄｕｓｉｎｇｍａｔｒｉｘｍａｔｃｈｉｎｇｍｅｔｈｏｄｏｒｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｍｅｔｈｏｄ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｔｒａｃｅｅｌｅｍｅｎｔ；ｃｏｐｐｅｒ，ｌｅａｄａｎｄｚｉｎｃｏｒｅｓ；ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙｃｏｕｐｌｅｄｐｌａｓｍａｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｅｌｉｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ—７—Copyright ©博看网. All Rights Reserved. Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｗ和Ｍｏ元素是铜、铅、锌矿石中的重要伴生元素，在铜、铅、锌矿石的开发和综合评价中需要综合分析上述微量伴生元素［１］。

土壤和沉积物 14种金属元素总量的测定电感耦合等离子体质谱法

土壤和沉积物 14种金属元素总量的测定电感耦合等离子体质
谱法
电感耦合等离子体质谱法（Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry，ICP-MS）是一种常用于土壤和沉积物中金属元
素总量测定的分析技术。

该方法能同时检测和定量多种金属元素，具有高灵敏度、高选择性和广泛的线性范围。

ICP-MS的工作原理是将样品通过射频电磁感应产生等离子体，然后利用静电场将产生的离子聚集，并通过质谱仪进行分析。

在分析过程中，样品首先被转化为溶液，并通过原子化技术将金属元素原子化为离子。

然后，这些离子被引入ICP源中，
并通过电场和磁场控制，使离子在质谱仪中进行运动和分离。

最后，通过检测离子的质量荷比（m/z）比值，可以确定各种
金属元素的含量。

使用ICP-MS测定土壤和沉积物中14种金属元素的总量时，
样品首先需要经过预处理步骤，如样品的消解和稀释。

然后，将样品溶液注入ICP-MS系统中进行分析。

通过比较样品中金
属元素的峰面积与标准曲线的得出的峰面积进行定量分析，即可获得土壤和沉积物中各金属元素的含量。

ICP-MS方法能够检测的金属元素包括但不限于铜、铅、锌、镍、铁、锰、钴、铬、钒、铝、钛、银、镉和汞等。

使用该方法进行元素测定时，需注意样品前处理的选择、设定仪器的参数和校准等步骤，以确保测定结果的准确性和可靠性。

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水系沉积物样品中35种组分

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定水系沉积物样品中35种组分靳庆华*山东理工职业学院煤炭工程系，山东兖州272100摘要：采用高氯酸-盐酸-硝酸-氢氟酸消解样品，ICP-AES法测定水系沉积物样品中35种常量、次量和微量元素，筛选了不同溶矿方法和仪器参数条件，测定的相对标准偏差低于7.50%，经国家一级水系沉积物标准物质分析验证，结果与标准值吻合。

关键词：电感耦合等离子体发射光谱；多组分同时测定；水系沉积物Determination of 35 Components in Stream SedimentSamples by ICP-AESjinqinghua*(ShanDong Polytechnic V ocational College , Shandong Yanzhou 272100, China)Abstract: The quantitative analyses of35 major, minor and trace elements in stream sediment were performed using ICP-AES with mixed acid pre-treated samples. The detection parameters for different ore melting methods and instrument operations were also optimized. The RSD was less than 7.50%, which exactly matches the national standard value.Key words:inductively coupled plasma atomic emission speometry(ICP-AES); simultaneous determination; stream sediment前言由国土资源部组织实施的多目标区域地球化学调查正在我国多个地区展开，该项目要求检测元素多，检出限低。