2017-天津大学高分子化学初试试题(858)
《高分子化学》课程试题答案
《高分子化学》课程试题答案试题编号： 09 (A ) 课程代号： 2040301 课程学时： 56一、基本概念题（共20分,每小题4分）⒈ 体型缩聚及其凝胶点c P ：在缩聚反应中,参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上官能团(f ＞2),缩聚反应将向三个方向发展,生成支化或交联结构的体型大分子的缩聚反应,称为体型缩聚。
体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作P c 。
⒉ 引发剂及其引发效率f ：含有弱键的化合物,它们在热的作用下，共价键均裂而产生自由基的物质,称为引发剂。
引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f ，(f ＜1)。
⒊ 向溶剂转移常数S C ：链自由基可能向溶剂发生转移反应。
转移结果，链自由基活性消失形成一个大分子，而原来的溶剂变为一个自由基。
p S tr,S =k k C ,它表征链自由基向溶剂转移速率常数与增长速率常数之比。
⒋ 逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
⒌ 聚合物的化学反应：单体通过聚合反应合成的聚合物以及天然的聚合物称为一级聚合物。
一级聚合物并非都是化学惰性的,如果其侧基或端基官能团是反应性基团(具有再反应的能力),那么在适当的条件下,端基或侧基仍可以发生化学反应变为新的基团,从而形成新的聚合物,这种新的聚合物称为二级聚合物。
由一级聚合物变为二级聚合物的聚合过程称为聚合物的化学反应,或者叫高分子的化学反应。
二、（共10分，每错一处扣1分）选择正确答案填入( )中。
1.（本题1分）某工厂为了生产PV Ac 涂料，从经济效果和环境考虑，他们决定用（ ⑶ ）聚合方法。
⑴ 本体聚合法生产的PV Ac ⑵ 悬浮聚合法生产的PV Ac⑶ 乳液聚合法生产的PV Ac ⑷ 溶液聚合法生产的PV Ac⒉（本题1分）为了提高棉织物的防蛀和防腐能力，可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是（ ⑶ ）⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊ (2分)丙烯酸单体在85℃下采用K 2S 2O 8为引发剂，在水溶液中引发聚合，可制得10000>n M 的产品。
高分子化学期末试卷 - 天津科技大学
《高分子化学》课程试题试题编号： 03 (A)班级 学号 姓名一、基本概念（共10分,每小题2分）1. 平衡缩聚2. 悬浮聚合3. 反应程度P4. 杂链聚合物5. 交替共聚物二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分)⒈ 高分子科学包括 、 、 和 等四部分。
⒉ 高分子化合物有 和 两大类。
⒊ 合成高分子化合物有 、 、 和 等。
得分 总分 得分⒋改性天然高分子化合物如和等。
⒌碳链聚合物有、、和等。
⒍杂链聚合物有、、和等。
得分三、问答题（共3小题,共20分）⒈（5分）按照大分子链的微观结构分类，共聚物分几类？它们在结构上有何区别？各如何制备？⒉（5分）什么叫热塑性塑料？什么叫热固性塑料？试各举2~3例说明。
⒊（10分）简述理想乳液聚合体系的组分和聚合的“三个阶段”。
得分四、(共5小题，总计40分)计算题（根据题目要求，计算下列各题） ⒈（14分）苯乙烯(M 1)和丁二烯(M 2)60℃进行自由基共聚合。
已知：r 1=0。
73 ，r 2=1。
39，54=′104=′21M .M ，欲得到共聚物中单体单元苯乙烯 ：丁二烯 = 3 0 ：70（质量比），的共聚物 问：⑴（12分）做f 1-F 1曲线,⑵ 从曲线中得出两种单体的起始配比=2010m m ？（质量比） 请将计算结果列入表中：计算结果（8分）⑵ （2分）为了合成组成比较均一的共聚物，应采用何种措施？⒉ (6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率p R 和聚苯乙烯的平均聚合度n X 。
聚合温度为60℃，k p ＝176 L/mol ·s, c (M)＝5.0mol/L, N ＝3.2×1014个/mL 水,ρ＝1.1×1012个分子/ mL ·s 。
⒊ ⑴(5分)氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度？⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数M C 与温度的关系如下 ]/30514exp[1251RT C X M n-== (R ＝8.31 J /mol ·K) 试求：聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度=n X ？⒋(5分)等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚，试证明P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P＝0.98所需的时间相近。
(完整版)高分子化学试题合辑附答案
高分子化学》课程试题一、基本概念（共15 分, 每小题 3 分）⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）（每空 1 分，总计20 分）⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题（共20 分，每小题 5 分）⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、（共 5 分，每题 1 分）选择正确答案填入（）中。
⒈自由基共聚合可得到（ 1 4 ）共聚物。
无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ 4）聚合。
自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用（）聚合方法。
熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是（PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题（共35 分，根据题目要求计算下列各题）⒈（15 分）用过氧化二苯甲酰（BPO）作引发剂，60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知： C （偶合终止系数）＝0.15 D （歧化终止系数）＝0.85 ； f ＝0.8；k p＝ 3.67 ×102 L/ mol.s ；k d ＝ 2.0 ×10 -6 s-1；k t＝9.30 ×106 L/ mol.s ；c(I)＝0.01 mol / L ；C M＝1.85 ×10 -5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3；计算：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的平均聚合度X n 。
天津大学高分子物理试卷
一、名词解释(1)剪切带与银纹(2)滞后与内耗(3)玻璃化转变与次级转变(4)构型与构象(5)内聚能密度与溶度参数二、填空题1、用膜渗透压法可测定均分子量，用光散射法可测定均分子量，用粘度法可测定均分子量。
2、在利用光散射法测定聚合物的分子量时，利用Zimm 作图法可以得到、、三个参数。
3、升温速度越快，高聚物的玻璃化转变温度T g越。
4、自由体积理论认为，高聚物在玻璃化温度以下时，体积随温度升高而发生的膨胀是由于。
5、 Avrami 方程中的指数 n 的物理意义是。
6、在压力的作用下，聚合物的玻璃化转变温度T g会，熔点 T m会。
7、橡胶下悬一砝码，保持外界条件不变，升温时会发生橡胶条的。
( 回缩、伸长、不变 )8、由相同单体合成的支化高分子与线形高分子具有相同的分子量时，在同样溶剂中支化高分子的淋洗体积。
( 大、小、两者相同 )9、由于存在滞后现象，在恒温条件下将天然橡胶拉伸后又回复时，其回复曲线上的应变于其应力对应的平衡应变值。
10、聚合物在交变应力作用下，动态模量包括两部分， E 为模量，反映材料形变过程中由于形变而的能量； E为模量，反映材料形变过程中以形式而的能量。
11、在不同温度下实验测定聚异丁烯应力松弛模量－时间曲线，可将其变换为参考温度下宽时间范围的曲线。
在将0 C 测得的曲线转换为 25 C 的曲线时，其对应的时间( 延长，缩短 ) ，即在时间坐标轴上(左，右)移，log a T( 大于，小于 )0 。
12、脆性断裂中，材料的( 切，法 ) 向应力先达到材料的( 抗剪，拉伸 ) 强度，试样不会发生。
因此断裂伸长率较，断裂面较为( 光滑，粗糙 ) ，断裂能较。
13、银纹内存在和大量空隙，其密度为聚合物本体的左右。
银纹的长度方向与外力作用方向( 平行，垂直 ) 。
14、根据 Griffith断裂理论，临界应力强度因子K1C＝。
15、流体的应力－切变速率之间的关系可用幂律方程描述，其中 n＝1 表示为流体，n 1 表示为假塑性流体。
天津大学现代化工与高新技术考试题目及答案
现代化工与高新技术学生复习题第一章化工的地位与发展史1.解释中文“化工”的含义，它包括哪些内容？在现代汉语中，化学工业、化学工程和化学工艺的总称或其单一部分都可称为化工。
“化工”的范围不断扩充，例如环境化工、化工自动化、化工过程模拟、化工技术经济、化工安全等。
另外化工在汉语中常常是多义的，化工可以分别指化学工业、化学工程和化学工艺，也可以指其综合。
2.化学工业按原料、产品吨位、和化学特性各如何分类？（1）按原料分：石油化学工业、煤化学工业、生物化学工业、农林化学工业等。
（2）按产品吨位分：大吨位产品、精细化学品.前者指产量大对国民经济影响大的一些产品，如氨、乙烯、甲醇，后者指产量小、品种多，但价值高的产品，如药品、染料等。
（3）按化学特性分：无机化学工业和有机化学工业(4) 我国统计的方法:合成氨及肥料工业、硫酸工业、制碱工业、无机物工业（包括无机盐及单质），基本有机原料工业、染料及中间体工业、产业用炸药工业、化学农药工业、医药药品工业、合成树脂与塑料工业、合成纤维工业、合成橡胶工业、橡胶制品工业、涂料及颜料工业、信息记录材料工业（包括感光材料、磁记录材料）、化学试剂工业、军用化学品工业，以及化学矿开采业和化工机械制造业等。
3.简述化工的特点是什么？（1）品种多。
化学工业涉及品种远远超过万种。
（2）原料、生产方法和产品的多样性和复杂性。
（3）化学工业是耗能大户: 节能也常是企业竞争获胜的保证。
(4）化工生产过程条件变化大: 温度\压力变化大; 经常要处理强腐蚀性化合物; 对设备的设计增加难度,需要掌握更多的规律性。
（5）知识密集、技术密集和资金密集。
多学科的合作，技术复杂更新快，投资多。
发达国家化学公司的科研和开发（R&D）人员会占公司人员的一半以上。
（6）实验与计算并重。
微观的定量关系已深入到原子、分子，分子设计概念被提出；宏观定量关系就用得更多。
（7）使用外语多。
进行科学研究或开展技术革新，查阅国内外文献是必不可少。
天津大学高分子化学考研真题-考研资料-笔记讲义
天津大学高分子化学考研真题-考研资料-笔记讲义在天津大学高分子化学复习中，资料、真题及讲义是必不可少的。
很多同学，特别是跨专业考生，在复习中没办法掌握重点，所以走了很多弯路。
而考研资料和讲义就可以让考生们在复习中迅速找到重点范围，掌握复习技巧。
另外、真题可以让考生掌握近几年的出题方向，测试自己的复习结果。
针对同学的复习情况，天津考研网独家推出了天津大学高分子化学考研复习资料，以下为资料相关介绍。
【适用对象】2014年报考天津大学且初试科目为858高分子化学的专业课基础不扎实、对院系内部信息了解甚少的同学，适合跨校考生使用【推荐理由】由天津考研网签约的天津大学在读本硕博团队搜集整理精心编制成套，严格依照天津大学最新考研大纲及考研参考书目整理，目前为市面上最全面的资料，作为基础强化及冲刺全程使用，分售300余元，全套购买享受大幅优惠并有赠品【使用方法】基础强化阶段使用考研辅导班笔记配合指定教材复习，梳理知识点，总结分析总结天大授课重点；冲刺阶段使用历年试题等试题资料进行测试，答案可以测试复习做题效果，同时可以分析出题思路及重点；附赠复试资料，提前准备有备无患【包含资料】第一部分天津大学高分子化学核心资料：1、天津大学高分子化学96-05、2010年考研试题（市场独家最全），众所周知天大出题重复率高，一般多年的试题就是一个小题库，所以历年试题一定要仔细研究；2、天津大学高分子化学内部考研辅导班笔记，04年最后一次校内主办，上课的老师好多就是参与出题者，众所周知透题班，所以辅导班笔记的价值不言自明了；3、天津大学高分子化学本科笔记，天津大学课堂讲授，适合于考生复习使用，具体详细，很有针对性，手写版，A4纸50页，字迹清楚；4、天津大学高分子化学实验讲义：天津大学实验用，很有针对性，重点实验介绍。
通过试题及笔记的交叉使用再配以实验讲义及习题解答的立体复习，相信对此门专业课会有清晰完整的认识；5、天津大学高分子化学03年第二次及05年第一次考博试题，由于考试点相似，对于考研具有重要参考价值；6、天津大学高分子化学2007-2013年考研大纲，打印版，通过历年大纲对比可以更深入了解历年考试考点及参考书目变化情况从而预测趋势，独家提供；7、天津大学高分子化学本科授课课件，PPT格式打印后扫描为电子版，主要参考教材为潘祖仁主编高分子化学及林尚安主编高分子化学，此两本书也为历年考研指定参考教材，主讲尹玉姬，课件重点突出，主次分明，图文并茂，附有学生上课重点勾画，非常适合配合教材复习使用；8、天津大学高分子化学本科期末学习材料，打印版10页，此为本科期末划重点资料，包括了各章期末考试重点题，具有重要参考价值；9、天津大学高分子化学本科期末试卷1份，内部资料；第二部分天津大学高分子化学考研参考书及习题集部分：本科目考研参考书因版本问题较难收集，考虑到部分同学购买不便，我站提供了参考书及配套习题集电子版供同学们参考使用，如需纸质版请于书店购买：1、《高分子化学习题及解答》，精选各章重点习题并附有答案，适合背诵；2、《高分子化学学习指导》，历届考生推荐书，每章有简明扼要的内容介绍、明确的知识点要求，大量的例题、习题和名词（术语）。
(完整版)高分子化学期末考试试题及答案
一、填空题（35分）1、根据主链结构，可将聚合物大致分为--------、--------、-------、--------四类。
2、从聚合反应机理看，聚苯乙烯的合成属-------聚合，尼龙-66的合成属-------聚合，此外还有聚加成反应和开环聚合，前者例如--------，后者例如-------。
3、自由基聚合的特征是-------、-------、-------；阴离子聚合的特征是-------、-------、-------；阳离子聚合的特征是-------、-------、-------、-------。
4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有（写名称）-------、--------、-------、-------、-------、-------。
5、对Ziegler-Natta催化剂而言，第一代典型的Ziegler催化剂组成为----------，属-------相催化剂，而典型的Natta催化剂组成为---------，属--------相催化剂；第二代催化剂是--------；第三代催化剂是-------；近年发展较快的是-------。
6、单体的相对活性习惯上用-------判定，自由基的相对活性习惯上用-------判定。
在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表-------，e值代表-------；若两单体的Q、e值均接近，则趋向于-------共聚；若Q值相差大，则-------；若e值相差大，则-------。
Q-e方程的主要不足是-------。
7、从热力学角度看，三、四元环状单体聚合的主要推动力是-------，而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------（大或小）；从动力学角度看，杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-------（大或小）。
8、共聚合的定义是-------。
9、某对单体共聚，r1=0.3，r2=0.07，该共聚属-------共聚。
天津大学1996年及2002年高分子化学试题
天津大学1996年及2002年高分子化学试题天津大学1996年及2002年高分子化学试题天津大学（2002）一、（16%）名词解释：1. 异构化聚合2. 引发剂半衰期3. 动力学链长4. 邻近基团效应5. 阻聚剂6. 临界胶束浓度7. 笼蔽效应8. 立构规整度三、写出下列反应方程式：1.（10%）用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。
2.（6%）萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。
五、（5%）判断下列说法是否正确，对者打（V），错者打（X）。
1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解，它使引发效率降低，聚合度降低。
（）2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。
（）3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性，因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。
（）4. 自由基聚合时，由于链终止的活化能很低，终止速率常数远大于增长速率常数，因而增长总速率要比终止总速率小的多。
（）5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢，按几率计算，环化程度只有95%。
（）六、（4%）由何种单体合成下列聚合物，写出其合成反应方程式。
1. 聚碳酸酯2. 双酚A型环氧树脂七、（10%）苯乙烯（M1）和丙烯酸甲酯（M2）在苯中共聚，已知r1=0.75，r2=0.20，[M1]=1.5mol/L，[M2]=3.0 mol/L。
作出共聚物组成F1—f1曲线，并求起始共聚物的组成。
八、（15%）等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚，其平衡常数为K=4.9，请回答：1.写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。
2.当反应在密闭体系中进行，即不除去副产物水，其反应程度和聚合度最高可达到多少？3.若要获得数均聚合度为20的聚合物，体系中的含水量必须控制在多少？举出两种以上的控制方法。
九、（8%）为便于储存和运输，市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物？若要其进行自由基聚合，使用前如何进行纯化处理？写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时，体系基本组份的化学名称？加入少量二乙烯基苯的目的是什么？天津大学（1996）高分子化学试题一、名词解释（15%）1. 高分子化合物和高分子材料2. 反应程度和转化率3. 热固性聚合物和热塑性聚合物4. 熔融缩聚和界面缩聚5. 平均官能度与摩尔系数二、两种自由基聚合反应体系：（1）热分解引发剂：Ed=120~150KJ/mol，Ep=20~40KJ/mol，Et=8~20KJ/mol；（2）氧化还原引发剂：Ed=40~60KJ/mol。
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天津大学2017年硕士研究生入学考试
化工学院高分子化学（858）
注意：本试卷为报考学术型硕士和专业性硕士统一试卷，部分试题需要选择性答题，即学术型选择学术型试题，专业型选择专业型试题，选错答题分值无效。
一、填空题（19分）
1、TiCl4-AlEt3和BF3+H2O引发体系中，阳离子引发剂是______，阳离子聚合典型工业产物有______。
2、尼龙66可由____和____先一步合成____，是为了________；之后加入醋酸或乙二醇，可以________。
3、环状聚合的单体有____、____、____等几大类。
4、热塑性聚合物的结构是____的聚合物，受热____，溶剂中____。
5、连续聚合经____、____、____、____四个基元反应。
6、聚氯乙烯的分子量由____调控，聚合速率由____控制。
二、名词解释（12分）
1、活性聚合物
2、乳化剂的亲水亲油平衡值
3、聚合物大分子的几率效应
4、理想聚合
5、元素有机聚合物
6、降解
三、（24分）在100ml甲基丙烯酸甲酯（MMA）中加入10.2mol引发剂，已知其中MMA的浓度为0.92g/ml,k p=5.2L·mol-1·s-1,k t=2.52×106L·mol-1·s-1，半衰期为50h,引发剂引发效率为f=0.3。
(1)求动力学链长；
(2)求5h可得到的聚合物的量。
四、（10分）在阴离子聚合中，增加溶剂极性导致：
（1）活性中心的变化；
（2）反离子粒径对聚合规整度影响；
（3）聚合反应的k±、k p；
（4）萘钠引发聚合反应的聚合速率；
（5）n-C4H9Li作为引发剂的聚合物的单分散性。
五、（12分）苯乙烯（M 1）和氯乙烯（M 2）共聚合，r 1=17,r 2=0.02,则：（1）画出共聚物组成曲线示意图；
（2）指出在共聚的不同阶段聚合物组成，定性描述即可。
六、（12分）在传统乳液聚合中
（1）反应初期体系的典型组成，各组成部分所处的状态；（6分）
（2）聚合反应发生的场所，结合机理解释原因。
（6分）
七、（10分）2molA 和1molB 反应，根据Carothers 法测定凝胶点。
A C CH 3CH 3HCH 2C OCH 2CHCH 2H 2C
O O C CH 3CH 3OCH 2CH O CH 2B
H 2N H 2C 2
八、（10分）逐步聚合经历的基元反应有哪些，并比较逐步聚合与连续聚合的活性中心差异。
九、（14分）PMMA本体聚合的实验制备组分体系为？出现自动加速现象的原因是什么？实验各阶段应怎样控制温度，原因是什么？
十、（10分）
（1）从醋酸乙烯酯单体到维尼纶要经历哪些反应，写出反应方程式。
（5分）（2）用作纤维和用作悬浮聚合分散剂的聚乙烯醇有哪些差异？（5分）
十一、（11分）
（1）写出丁二烯单体自由基聚合所有可能的结构类型。
（5分）
（2）解释为何全同立构聚丙烯为光学不透明，而无规立构聚丙烯为光学透明。
（6分）
十二、（6分）
（学术型硕士）聚丙烯为98g，沸腾正庚烷萃取剩余物质量为90g，则聚丙烯的等规度为多少？该方法可否应用于其他聚合物的等规度测算？
（专业型硕士）为何聚甲醛使用单体为三聚甲醛？加入酸酐的作用是什么？聚甲醛降解有何特点？。