沉淀反应的重量分析法共28页

沉淀反应的重量分析法

26、我们像鹰一样,生来就是自由的 ,但是 为了生 存,我 们不得 不为自 己编织 一个笼 子,然 后把自 己关在 里面。 ——博 莱索

27、法律如果不讲道理,即使延续时 间再长 ,也还 是没有 制约力 的。— —爱·科 克

28、好法律是由坏风俗创造出来的。 ——马 克罗维 乌斯
43、重复别人所说的话,只需要教育; 而要挑战别人所说的话,则需要头脑。—— 玛丽·佩蒂博恩·普尔
44、卓越的人一大优点是:在不利与艰 难的遭遇里百折不饶。——贝多芬
45、自己的饭量自己知道。——苏联
•Hale Waihona Puke 29、在一切能够接受法律支配的人类 的状态 中,哪 里没有 法律, 那里就 没有自 由。— —洛克

30、风俗可以造就法律,也可以废除 法律。 ——塞·约翰逊
41、学问是异常珍贵的东西,从任何源泉吸 收都不可耻。——阿卜·日·法拉兹
42、只有在人群中间,才能认识自 己。——德国
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重量分析法—沉淀重量法(分析化学课件)

重量分析法—沉淀重量法(分析化学课件)
沉淀重量法沉淀的制备 沉淀重量法沉淀的制备
溶解 沉淀 烘干或灼烧
过滤和洗涤 称量、计算
1
沉淀的形式与称量形式
沉淀重量法 被测组分 溶解
加入沉淀剂 沉淀形式
滤洗
烘干(灼烧) 称量形式
沉淀的形式与称量形式
测定SO42-的含量
溶解
沉淀剂
过滤、洗涤 800℃灼烧
试样
SO42-
BaSO4↓
BaSO4↓
(沉淀形式)
沉淀的形式与称量形式 2.对称量形式的要求
ü 组成必须确定并与化学式完全相符 ü 性质稳定 ü 较大的摩尔质沉淀反应使被测组分生成溶解度很小的 沉淀,将沉淀过滤、洗涤后,烘干或灼烧成为组 成一定的物质,然后称其质量,再计算被测组分 的含量。
(称量形式)
测定Ca2+的含量
溶解 试样
沉淀剂
过滤、洗涤
C2O42-
CaC2O4·H2O
(沉淀形式)
800℃灼烧 CaO↓
(称量形式)
称量形式与沉淀形式可以相同,也可以不
沉淀的形式与称量形式 沉淀重量法对沉淀的要求
1.对沉淀形式的要求 Ø 沉淀的溶解度小 ❖沉淀必须纯净,不含杂质 Ø 沉淀应易于过滤和洗涤 Ø沉淀应易于转化成称量形式

沉淀反应的重量分析法

沉淀反应的重量分析法

过滤,洗 涤,灼烧
恒量 BaSO4
(沉淀形式) (称量形式)
§1 概 述
试样 NH3H2O Fe3+ 2、对沉淀形式的要求
灼烧 Fe(OH)3 (沉淀形式)
Fe2O3 (称量形式)
(1) 沉淀的溶解度要小,以保证被测组分沉淀完全。一般情况
下,沉淀的溶解损失应小于分析天平的
称量误差,即0.2mg。
减少表面吸附的主要措施:洗涤
§2 影响沉淀纯度的主要因素
(2) 混晶
产生原因:如果溶液中杂质离子与沉淀构晶离子的半径相近, 晶体结构相似,杂质会进入晶格排列形成混晶共沉淀。
例如, BaSO4与PbSO4,AgCl与AgBr,MgNH4PO46H2O 与MgNH4AsO46H2O等都可形成混晶共沉淀。
AgCl
Al(OH)3 Fe(OH)3、 SiO2·nH2O
§3 沉淀的类型及沉淀的形成过程
二、沉淀的形成过程
沉淀的形成过程 ,一般可以进行如下描述:
聚集
成核过程
构晶离子
晶核
成长过程 沉淀颗粒
定向排列
无定形沉淀 晶形沉淀
聚集速度
沉淀的条件
在沉淀的形成过程中,晶核逐渐长大成沉淀微粒,这些微
粒可以聚集成更大的聚集体。这种聚集过程的快慢称为聚集速
解:
(SiO
2)

mSiO 2 m
0.1235%
§6 重 量 分 析 结 果 的 计 算
例2 采用氨水重量法测定铁矿石中铁的含量,称取0.1500g试
样,经样品处理后,将其中的铁沉淀为Fe(OH)3,然后在高 温炉中灼烧成Fe2O3称量形式。称得质量为0.1102g,计算含 铁量,分别以Fe、Fe2O3、Fe3O4三种形式表示。

重量分析法-重量分析法的主要操作过程-沉淀剂的选择-沉淀形式课件

重量分析法-重量分析法的主要操作过程-沉淀剂的选择-沉淀形式课件

(4)烘干和灼烧 烘干可出去沉淀中水分和挥发 性物质,同时使沉淀组成达到恒定。烘干的温 度和时间随着沉淀不同而异。灼烧可出去沉淀 的水分和挥发物质外,还可以初始生成的沉淀 在高温下转化成恒定的沉淀。灼烧温度一般在 800 度以上。以滤纸过滤的沉淀,常置于瓷坩 埚中进行烘干和灼烧。若沉淀需加氢氟酸处理, 应改用铂坩埚。使用玻璃砂芯坩埚过滤的沉淀, 应在电烘箱里烘干。
(2)气化法(又称挥发法) 利用物质的挥发性质,通过加热或其它方法使 试样中的待测组分挥发逸出,然后根据试样质 量的减少,计算该组分的含量;或者用吸收剂 吸收逸出的组分,根据吸收剂质量的增加计算 该组分的含量。 例如,测定氯化钡晶体 (BaCl2· 2H2O)中结晶水的含量,可将一定质 量的氯化钡试样加热,使水份逸出,根据氯化 钡质量的减轻称出试样中水分的含量。也可以 用吸湿剂(高氯酸镁)吸收逸出的水份,根据 吸湿剂质量的增加来计算水分的含量。
(2)沉淀 加入适当的沉淀剂,使与待测组分迅速定量 反应生成难溶化合物沉淀。
(3)过滤和洗涤 过滤使沉淀与母液分开。
根据沉淀的性质不同,过滤沉淀时常采用 无灰滤纸或玻璃砂芯坩埚。洗涤沉淀是为 了出去不挥发的盐类杂质和母液。洗涤时 要选择适当的洗液,以防沉淀溶解或形成 胶体。洗涤沉淀要采用少量多次的洗法。
2、对称量形(weighing form)的要求 • (1) 称量形的组成必须与化学式相符, 这是定量计算的基本依据。 例 如 测 定 Ca2+ 时 , 若 将 Ca2+ 沉 淀 为 CaC2O4· H2O ,只有在 500+25℃的条件下 灼烧,方能全部转化为称量形式 CaCO3 , 若 温 度 过 低 或 过 高 , CaCO3 中 将 会 有 CaC2O4或CaO,而给分析结果带来误差。

重量分析-沉淀重量法 的计算方法课件

重量分析-沉淀重量法 的计算方法课件
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五、沉淀法中的计算
沉淀剂用量计算
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例3
欲使0.3gAgNO3试样中的Ag+完全沉淀为
AgCl,需要0.5mol/L的HCl溶液多少毫升? 解: Ag+ + Cl- → AgCl↓
nAgNO3 nHCl
0.3 0.5VHCl M AgNO3
M AgNO3 169.9
的换算因素。
解:KHC2O4∙H2C2O4∙2H2O → 2CaC2O4 → 2CaO
F
M KHC2O4 H 2C2O4 2 H 2O 2 M CaO
254.2 2.266 2 56.08
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五、沉淀法中的计算
试样称取量计算
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例2 某试样含35%的Al2(SO4)3和60%的 KAl(SO4)2· 12H2O,若用沉淀重量法使之生 成Al2O3· xH2O,灼烧后欲得0.15g Al2O3, 应取试样多少克? 解:
第三章
重量分析
五、沉淀重量法的计算 aA + bB cC
加热或灼烧
LOGO
dD
被测组分 沉淀剂
沉淀形式
称量形式
a m nA nD n d M
aM A mA mD dM D
பைடு நூலகம்
aM A dM D 为一 常数,称换算因素,指1g称量形式相当于待
测组分多少克。或被测组分的摩尔质量及系数的乘积 与称量形式的摩尔质量及系数的乘积之比称换算因素 ,用 F aM A 表示 。
第五节 应 用 药物含量测定 中药芒硝Na2SO4测定 药物纯度检查 干燥失重测定、灰分测定

重量分析法和沉淀滴定法

重量分析法和沉淀滴定法
分离 其他组分
试样
称取一定重量
被测组分
试剂 转化 计算
恒定形式 被测组分 称 重
被测组分准确含量
一、概述
2.重量分析法的分类
——按分离方法不同进行分类
沉淀法
气化法
一、概述
沉淀法
试样
称重 灼烧 转化
难溶物 沉淀式
称重
过滤
洗涤
烘干
称量形式
计算
被测组分 准确含量
洗涤 烘干
2例:水中 SO 4 含量的测定 常用于P,S,Si,Ni等的测定
重量分析法和 沉淀滴定法
重量分析法和沉淀滴定法
一、重量分析概述
二、沉淀形成的基本理论 三、沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 四、影响沉淀纯度的因素 五、沉淀的形成与沉淀的条件
六、重量分析的计算和应用示例
七、沉淀滴定法
八、银量法滴定终点的确定
一、概述
1.什么是重量分析法
采用适当的方法,先将被测组分与试样中其 它组分分离,然后用称量方法测定该组分的含量。
2 对称量形式的要求
1、称量形式的组成与化学式一致 2、称量形式稳定性好 3、称量形式的摩尔质量要大
二、重量分析对沉淀的要求
例:测定铝的含量: 称量形式: Al2O3 8-羟基喹啉铝 摩尔质量: 101.96 459.44 损失量: 1mg 1mg 相当于铝的损失量 0.5mg 0.06mg 显然,摩尔质量大,Al的损失小。
例:
杂质、量大 含Ca2+、Mg2+
+H2SO4稀
CaSO4 +乙醇(大量) Mg2+

×
的 试样
+(NH4)2C2O4

沉淀溶解平衡与重量分析法

沉淀溶解平衡与重量分析法

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可以认为硫酸根离子完全沉淀 。
第27页/共94页
例5-8:在含有0.10mol·L-1 Fe3+和 0.10mol·L-1 Ni2+
的溶液中,欲除掉Fe3+,使Ni2+仍留在溶液中,应
控制pH值为多少?
解:
Fe3 3OH Fe(OH )3
Ni2 2OH Ni(OH )2
在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等 时,便建立了一种动态的多相离子平衡
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溶解
BaSO4 (s) 沉淀
Ba
2
(aq)
SO
2 4
(aq)
Ksp (BaSO4) = [c(Ba2 )/c ][ c(SO24 )/c ] 可简写为:Ksp(BaSO4) = { c(Ba2 )}{ c(SO24 )}
S2
=3
K sp
4
= 3 1.121012 4 = 6.54105 mol.l
所以S1< S2, Ag2CrO4的溶解度大于 AgCl的溶解度
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对同一类型的难溶电解质,溶度积越大, 溶解度也越大;溶度积越小,溶解度也越小
AB型
s = K sp
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A2B或AB2型
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溶度积规则
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Q
K
sp
Q
=
K
sp
Q Ksp
过饱和溶液,析出沉淀 饱和溶液,平衡状态 不饱和溶液,沉淀溶解
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例5-5:对已达到平衡的反应 BaCO3(s) Ba2(aq) CO32(aq) 分别给其加入HCl、BaCl2 或 Na2CO3 溶液,结果怎

沉淀重量分析法

4
例4:
PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中溶解度变化。
C(mol/L) 0 S(mmol/L) 0.15 0.001 0.01 0.02 0.04 0.10 0.20 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023
讨论:
C Na2 SO4 0 ~ 0.04mol / L时,C Na2 SO4 ,S PbSO 4 同离子效应为主
盐效应曲线
S/S0
1.6
1.4
BaSO4
1.2
AgCl 1.0 0.001 0.005 0.01
KNO3 / (mol· L-1)
例3:
分别计算BaSO4在纯水0.01mol/LNaNO3 溶液中的溶解度
解: 已知K SP ( BaSO ) 1.11010 4
Ba SO 0.67
C Na2 SO4 0.04mol / L时,C Na2 SO4 ,S PbSO 4 盐效应为主
3. 酸效应(Solubility and pH) 溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为~
讨论: 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大,
但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响 较大 pH↓,[H+]↑,S↑ 注: 因为酸度变化,构晶离子会与溶液中的H+或 OH-反应,降低了构晶离子的浓度,使沉淀溶解 平衡移向溶解,从而使沉淀溶解度增大
m n
由于副反应的影响,溶解度增大 例:计算CaF2 在pH=3溶液中的溶解度。 解:
S
2 K sp ,CaF2 Ca F 3
4
第三节 影响沉淀溶解度的因素
1.同离子效应(Common ion effect)
当沉淀达平衡后,若向溶液中加入组成沉淀 的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降低 的现象称为~ 构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为~ 讨论:过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的 浓度,降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副 反应, 而使溶解度增大 沉淀剂用量:一般—— 过量 50%~100%为 宜,非挥发性 —— 过量20%~30%

沉淀重量法

解:设NaCl的质量为x(g),NaBr的质量为y(g) 依题意可得:(为方便起见,直接用分子式 表示其分子摩尔质量,下同)
x AgCl AgBr y =0.5260 NaCl NaBr
代入各分子摩尔质量,化简可得:
2.451x + 1.826y = 0.5260 (1)
经氯气流处理后,全部转化为AgCl,于是又有:
3. 副反应
• 沉淀剂的质子化副反应导致沉淀溶解度
增大,称酸效应现象;沉淀反应过程中,
若有络合剂的存在,导致沉淀溶解度增
大,称为络合效应。
4.其他因素
(1) 温度: • 对大多数化学反应(吸热反应)来说,温度升 高沉淀溶解度增大,这对于溶解度较大的沉淀 不利,对于溶解度较小的沉淀则没什么影响。 但是,在沉淀重量法中,沉淀时都在热溶液中 进行,以利用沉淀溶解度增大来降低沉淀的相 对过饱和度。 • 对于溶解度较大的沉淀则在温度降低到室温后 才进行沉淀、过滤、洗涤等操作,减小温度上 升带来的不利影响;而对于溶解度较小的沉淀, 升高温度有利于洗去杂质。
1.概述
(1)定义
• 沉淀重量法是通过沉淀分离和称量沉淀 进行物质含量测定的方法。 • 适用于常量分析,准确度高,目前某些物质 的测定仍以它为仲裁分析的公认可靠方 法。
(2)操作步骤
样品→ 样品溶液+沉淀剂→ 沉淀1 (沉淀形式)
对沉淀剂的要求 对沉淀剂的选择 沉淀剂的用量
对沉淀形式的要求
沉淀生成的条件 影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀纯度的因素
a. 形成有晶格结构的粒径较大的粒子聚合 而成晶形沉淀。 b. 晶核聚集成粒径微小的粒子再聚合而成 非晶形沉淀。
沉淀形成的条件(2)
• 形成晶形沉淀还是非晶形沉淀,以及沉淀溶解 度的大小,取决于物质的本性,如Ba2+与SO42易形成晶形沉淀,Fe3+与OH-则生成非晶形沉 淀。从沉淀形成过程看,溶解度较大者往往形 成晶形沉淀,溶解度较小者则易生成非晶形沉 淀,这与沉淀时相对过饱和度的大小有关。
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