分析化学 沉淀滴定法
沉淀滴定法(应用化学课件)
下图为0.1000mol·L-1AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 的Cl-， Br-，I-溶液的滴定曲线。
• KSP值/mol·L-1：
• AgCl：1.8×10-10 • AgBr：5.0×10-13 • AgI：8.3×10-17
•滴定突跃的大小，取决于被测离子浓度和生成沉淀的溶度积KSP。 当被测离子浓度相同时，滴定突跃大小仅与生成沉淀的溶度积 KSP有关。 •溶度积KSP越小，滴定突跃越大。
在中性或弱碱性溶液中，用硝酸银标准溶液直接滴定Cl- 或 Br-，出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示滴定终点的到达。
1、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法、Mohr法）
指示剂的用量： 以硝酸银溶液滴定Cl-为例 ：
化学计量点：
若要AgCl沉淀生成的同时也出现Ag2CrO4砖红色沉淀，所 需CrO42- 浓度则为：
测碘化物I-时： 指示剂应在加入过量AgNO3后才能加入，否则将发生下列氧化-
还原反应，产生误差 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2
沉淀滴定法——银量法
目前，沉淀滴定法中银量法应用最多，应用范围最广。本节 课主要介绍银量法的相关内容。
银量法原理
银量法以生成难溶银盐的沉淀反应为基础： 例如： Ag+ + Cl- = AgCl
（6)不能用C1-标准溶液滴定Ag+，因为Ag2CrO4转化成AgCl很 慢。 （如果待测离子为Ag+， 可采用返滴定法）
沉淀滴定——银量法指示终点的方法
2、铁铵矾指示剂法（又称：佛尔哈德法、Volhard法） （1）直接滴定法测Ag+ 原理：NH4Fe(SO4)2·12H2O作指示剂，NH4SCN滴定Ag+ 计量点前：Ag+ + SCN- ＝ AgSCN （白色） KSP=1.8 10-10 计量点时：Fe3+ + SCN- = [Fe(SCN)]2+ （红色） 稍过量的SCN-与Fe3+ 生成红色的[Fe(SCN)]2+配离子，指示终点
15页分析化学：沉淀滴定法分析技术铬酸钾指示剂法
$Ag^{+} + Cl^{-} rightarrow AgCl downarrow$
02
沉淀Байду номын сангаас定法的基本原 理
沉淀滴定法的定义
沉淀滴定法是一种通过沉淀反应来测定物质含量的分析方法。在沉淀滴定过程中 ，待测离子与适当的沉淀剂反应，生成难溶性的沉淀物，通过滴定剂的加入和消 耗量，计算出待测离子的浓度。
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此外，将沉淀滴定法与其他分析技术联用，如色谱、质谱等，可实现 多组分的同时测定，提高分析效率。
THANKS
感谢观看
缺点
干扰因素多
由于铬酸钾指示剂法是一种沉淀 滴定法，容易受到溶液中其他离 子的干扰，影响分析结果的准确 性。
终点不明显
在某些情况下，铬酸钾指示剂法 的终点颜色变化可能不太明显， 导致难以判断滴定终点。
操作误差大
由于铬酸钾指示剂法需要手动操 作滴定管进行滴定，操作误差较 大，影响分析结果的准确性。
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试剂
铬酸钾指示剂、硝酸银标准溶液、 待测溶液等。
实验环境
确保实验室干净整洁，通风良好。
实验步骤
称量待测溶液
按照实验要求，准确称量一定量的待 测溶液。
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配制铬酸钾指示剂
将适量的铬酸钾溶解在水中，配制成 指示剂。
01
清洗实验器具
实验结束后，清洗实验器具，整理实 验台面。
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滴定操作
将待测溶液倒入烧杯中，加入适量的 铬酸钾指示剂，用硝酸银标准溶液进 行滴定。
铬酸钾指示剂法在食品分析中的应用
该方法可用于测定食品中的重金属离子和卤素离子的含量，以确保食品安全和符合相关标 准。
案例分析
分析化学第九章沉淀滴定法
5、指示剂的被吸附能力不能太强，不然在计量点前， 指示剂阴离子即取代了被测阴离子被吸附而变色。
如：AgNO3 滴定ClAgCl ·Cl- +曙红=== AgCl ·曙红 +Cl使终点提前。 一些吸附指示剂和卤 离子的吸附能力的强弱次序: I->二甲基二碘荧光黄>Br- >曙红>Cl->荧光黄
3 2 2 6
Fe( SCN ) Fe( SCN ) Fe K SCN 138 1.0 10 Fe(SCN) 一般要达到6 10 M才能明显看到红色 6 10 理论上Fe 0.04M 138 1.0 10
第二节 确定终点的方法 一、莫尔法（以铬酸钾为指示剂的银量法） （一）原理 以测定Cl-为例：
Ag＋ ＋Cl－==AgCl↓(白） Ksp=1.8×10-10 2Ag＋ ＋CrO42-==AgCrO4↓(砖红色） Ksp=1.1×10-12
（二）滴定条件
1、指示剂用量
CrO42-的浓度过高，终点提前，且颜色影响终点观察； 过低，终点推迟，影响滴定准确度
AgCl · Ag+ + FIn- === AgCl · Ag ·FIn黄绿色 粉红色
二、滴定条件
1、加入胶体保护剂（淀粉或糊精），防止胶体凝聚， 从而增大沉淀的表面积，增强吸附能力，使终点敏锐。
2、溶液浓度不能太稀，否则沉淀太少，影响终点观察。
3、避免在强光下滴定，因为AgX对光敏感，很快变灰， 影响终点观察。 4、溶液酸度：须中性、弱碱性、弱酸性中 因为〔 H+ 〕大，FIn- + H+ === HFIn 不被吸附
但在返滴定法测定Cl-时不能振荡。因为AgCl沉淀会转 化为溶解度更小的AgSCN沉淀，使终点拖后，甚至得不 到稳定的终点。
分析化学沉淀滴定法新
剩余滴定
SP前： Ag (过量） Cl AgCl （白色）
Ag (剩余） SCN AgSCN （白色） EP： Fe3 SCN FeSCN 2（淡红色）
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2. 滴定条件 （1）在HNO3溶液中进行 硝酸浓度为0.1～1mol/L，可防止Fe3+的水解，许多 能与Ag+生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、CO32-等 也不产生干扰。
能与CrO42-生成沉淀的阳离子有： Ba2+、Pb2+等 这些干扰离子应预先分离
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3. 应用范围 可测CL-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- ，因为吸附太强烈 。 （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 以铁铵钒 NH4Fe(SO4)2 ·12H2O 为指示剂的银量法。 1. 原理 直接滴定 SP前： Ag SCN AgSCN （白色） K sp 1.11012
K sp
Ag 2 CrO 4
[Ag ] [CrO4 ] K sp
Ag 2 CrO 4
2
2
[CrO4 ]
2
[Ag ]2
1.2 1012 0.0072mol/ L 5 2 (1.3 10 )
此时，溶液颜色已经很深。一般是在反应液的 总体积为50-100ml溶液中，加入5％（g/ml）铬 酸钾指示剂约1～2ml即可，此时 的浓度约为 2.6×10-3～5.2×10-3mol/L。这时终点稍推迟， 但误差不超过＋0.05％ （2）应在中性或弱碱性溶液中进行
（2）充分振摇 直接滴定时，AgSCN吸附Ag+；返滴定时，沉淀吸附 Cl-、Br-、I -、SCN -
第八章 沉淀滴定法
Cl-
FI-
第四节 吸附指示剂法
吸附指示剂的变色原理：
化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变 化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变 化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。 AgCl︱Cl- + FIAg + AgCl︱Ag+ FI-
第四节 吸附指示剂法
注意事项：
（1）沉淀的比表面要大，以利于终点观察。 ①可加入糊精，防止 AgCl过分凝聚； ②溶液的浓度适当，以获得足够量的沉淀，才有一 定的比表面；如用AgNO3滴Cl-时， Cl-浓度应大于
sp：
[Ag+]=[Cl-]
pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89
化学计量点后：根据过量的Ag+计算
+ 0.1% [Ag+](过) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51
第一节 概述
滴定曲线
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Ag+＋ SCN- = AgSCN↓(白色)
指示剂反应： Fe3＋＋ SCN- = [Fe(SCN)]2+（橙红色络合物)
第三节 铁铵矾指示剂法
待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 滴定反应：X- + Ag+(过量) AgX+ Ag+(剩余) ＋ SCN ‖ AgSCN 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
第二节 铬酸钾指示剂法
滴定反应：（以滴Cl-为例） Cl−+ Ag+↔ AgCl ↓ (白色) 滴定终点时指示剂的反应： CrO42−+ 2Ag+↔ Ag2CrO4 ↓(砖红色) K sp = 2.0×10−12
分析化学 沉淀滴定法
第五章沉淀滴定法5.1 沉淀滴定法概述（了解）5.1.1 沉淀滴定法概述1、沉淀滴定法应用较少的原因：①许多沉淀无固定组成或共沉淀很严重；时反应不够完全；③许多沉淀存在共沉淀现象；④有的沉淀反应速度较慢；⑤有的沉淀易产生过饱和现象；⑥缺少合适的指示剂来确定终点。
2①沉淀的溶解度必须很小；②反应迅速，按一定的计量关系定量进行；③有合适的方法指示终点。
3、标准溶液的配制与标定NaCl：基准纯或优级纯直接配制AgNO3：粗配后用NaCl标液标定，棕色瓶中保存5.1.2 银量法1、定义：以生成难溶性银盐的反应为基础的沉淀滴定法。
它是目前应用较多的沉淀滴定法。
2、原理：Ag++X—＝AgX↓（X=Cl—、Br—、I—、CN—、SCN—等）K sp=[Ag+][ X—] pAg+pX=p K sp3、分类：根据确定终点所采用的指示剂不同莫尔法K2CrO4佛尔哈德法铁铵矾NH4Fe(SO4)2法扬司法吸附指示剂5.1.3 滴定曲线1、滴定曲线的绘制以0.1000 mol/L AgNO3滴定20.00ml同浓度NaCl溶液为例：滴定反应：Ag+ + Cl—＝AgCl↓K sp= [Ag+][Cl—]=1.8×10-10计量关系：pAg+pCl=p K sp※滴定开始前：[Cl—] = 0.1000 mol/L，pCl=1.00※sp前：用未反应的Cl—计算-0.1% [Cl—](剩) = 5.0 ⨯ 10-5 mol/L，pCl = 4.30pAg = p K sp - pCl= 9.81-4.30=5.51※sp：[Ag+]=[Cl—]pCl = pAg =12p K sp = 4.89※sp后：根据过量的Ag+计算+ 0.1% [Ag+](过) = 5.0 ⨯ 10-5 mol/L，pAg = 4.30pCl = p K sp-pAg=9.81-4.30= 5.51※考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子：-0.1% [Cl—] =[Cl—]剩余+[Cl—]溶解[Cl—]溶解=[Ag+]=cK sp=[Cl—][Ag+]=([Cl—]剩余+c)cc = 2.9 ⨯ 10-6 mol/L ，pCl = 4.28，pAg = p K sp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53根据上述讨论，绘出滴定突跃曲线：5.2 银量法的基本原理及应用（重点）5.2.1 莫尔法1、原理滴定剂：AgNO 3 指示剂：K 2CrO 4 介质条件：中性或弱碱性Ag + + Cl—AgCl↓(白) K sp =1.8×10—102Ag + +CrO 42—Ag 2CrO 4↓(砖红) K sp =2.0×10—122、滴定条件A 、指示剂的用量：2314[CrO ]510mol L ep ---≈⨯⋅[CrO 42—]太高，终点提前，且CrO 42—的黄色影响终点颜色的观察，结果偏低；[CrO 42—]太低，终点滞后，结果偏高；K 2CrO 4消耗滴定剂，产生正误差，被测物浓度低时，需要作空白实验。
分析化学 沉淀滴定法
第六章 沉淀滴定法6.1 概述6.2 沉淀滴定曲线6.3 沉淀滴定终点指示剂和 沉淀滴定分析方法（莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法）（Precipitation titration ） 6.1 概述沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法。
只有少数沉淀反应可以用于沉淀滴定，因为:（1）沉淀的溶解度必须很小(沉淀完全)（2）反应迅速（3）沉淀组成固定，按反应式定量进行（4）有合适方法指示滴定终点（4）沉淀吸附不能影响终点的确定测定Ag +和卤素离子(Cl -、Br -、I -等)的沉淀滴定法。
银量法：用于沉淀滴定的反应必须满足以下条件：沉淀滴定分析曲线： 1. 沉淀滴定曲线2. 影响沉淀滴定突跃的因素3. 分步滴定沉淀滴定终点指示方法： 1. 莫尔法（铬酸钾指示剂法） 2. 佛尔哈德法（铁铵矾指示剂法） 3. 法扬司法（吸附指示剂法）6.2 沉淀滴定曲线Ø沉淀滴定曲线Ø影响沉淀滴定突跃的因素Ø分步滴定1.沉淀滴定曲线沉淀滴定反应：颜色突变指示终点到达与指示剂作用发生过量+Ag 以0.100mol·L -1AgNO 3标准溶液滴定50.0mL 0.050 mol ·L -1 Cl -为例910-sp 106.5108.11K 1K K ⨯=⨯==为沉淀反应的平衡常数滴定曲线计算基础：生成沉淀物质的溶度积常数 K sp 溶度积常数：当溶解与结晶速度相等时，平衡常数K AgCl 为： K AgCl = [Ag +][Cl -]该常数称为溶度积常数，用K sp 表示。
溶度积通式：m-n n m B A sp,][B ]A [K m n +=例：溶度积与溶解度之间的关系：解：(1) 设AgCl 的溶解度为s 1(mol·L -1)，则：的溶解度。
和试计算例：已知42-12CrO Ag sp,-10AgCl sp,CrO Ag AgCl ,10.02K ,101.8K 42⨯=⨯=平衡时 s 1 s 11-51-1021AgCl sp,L mol 103.1s 101.8s K -⋅⨯=∴⨯==则（2）设Ag 2CrO 4的溶解度为s 2(mol·L -1)，则：平衡时 2s 2 s 21-52-1232222CrO Ag sp,Lmol 109.7s 102.0s 4s )s 2(K 42-⋅⨯=∴⨯==⨯=则 同一类型的沉淀，可以用K sp 直接比较溶解度的大小，不同类型的难溶电解质，不能用K sp 比较。
分析化学沉淀滴定法
分析化学沉淀滴定法沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。
本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。
一、沉淀滴定法的基本原理沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。
在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。
当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。
二、实验步骤1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。
2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。
3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成不溶性的沉淀。
通过观察实验现象，确定反应终点。
4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。
5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。
根据称重结果计算待测离子的浓度。
三、应用场景沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。
例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。
四、注意事项1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。
2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。
可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。
3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反应终点。
过量的滴定剂会导致误差增大。
4、过滤和洗涤：过滤和洗涤是保证测量准确性的重要步骤。
需要仔细操作，确保沉淀物被完全收集。
5、防止污染：在实验过程中，应防止试剂和样品受到污染，以确保测量结果的准确性。
6、安全问题：在实验过程中，需要注意安全问题。
例如，一些试剂可能具有腐蚀性或毒性，需要谨慎使用和储存。
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沉淀的溶解和转化
溶解：加入适当物质、配位剂、离子、氧 化剂或还原剂。 转化：借助于适当的试剂，使一种沉淀转 化为另一种更难溶的沉淀的现象。
银量法：利用生成难容银盐的反应来进行测定的方法。
原理 莫尔法 以铬酸钾作指示剂 滴定条件 试用范围 银量法的分类 佛尔哈德法 以铁铵矾作指示剂 原理 滴定条件 试用范围 原理 发扬斯法 以吸附指示剂确定终点。 试用范围 滴定条件
总复习
第七章
沉淀滴定法
第3组 Han jian&Lin chuan dong(讲解）
以沉淀反应为基础的一类滴定分析方法。 溶度积
AB A B
பைடு நூலகம்
K sp A
B
溶解度
Am B n
s
mn
k sp m n
m n
溶度积规则
Qc>Ksp 生成沉淀，是过饱和溶液。 Qc=Ksp 达溶解平衡，是饱和溶液。 Qc<Ksp 无沉淀析出或溶解，是不饱和溶液。
原理
以Px值
（ Px=-lg 〈x〉）为为 纵坐标，以 AgNO3加入 量为横坐标。