分析化学 酸碱滴定公式整理
4酸碱滴定法
（4）Vb ＞ Va ：NaOH + NaAc SP后0.1% 时 ，已加入NaOH 20.02mL
36
2．滴定曲线的形状
滴定前，曲线起点高 滴定开始， [Ac-] ↑ ，⊿pH↑ 随滴加NaOH↑缓冲能力↑，
⊿pH微小
滴定近SP，[HAc]↓， 缓冲能力↓↓，⊿pH↑↑ SP前后0.1%，酸度急剧变化， ⊿pH =7.76～9.7
例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 2)惰性溶剂 不参与质子转移反应，溶剂分子中无转移性 质子和接受质子的倾向，也无形成氢键的能 力常与质子溶剂混用，增加试样的溶解性 例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳
58
（二）溶剂的性质 1.溶剂的离解性 2.溶剂的酸碱性 溶质酸（碱）在溶剂中的表观酸（碱）强度
46
b．NH4+ + OH NH3 + H3BO3
NH3↑+ H2O NH4+ + H2BO3-
H2BO3- + HCl
Cl- + H3BO3
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（2） 甲醛法 4NH4+ + 6HCHO (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O
以酚酞为指示剂，以NaOH滴至浅粉色
48
第四节
滴定终点误差
H3O+ + A2-
8
忽略酸的二级离解，忽略Kw
9
总结：
溶液中[H+]计算的一般方法： 1.写出溶液的质子条件式，然后将有关酸碱平
衡的常数带入，整理后得[H+]的精确式。
2.根据具体情况，对精确式进行适当的简化， 得到近似式或最简式。
10
简化时一般掌握：
分析化学酸碱滴定公式整理
分析化学酸碱滴定法公式(1)强酸强碱、离子的活度和活度系数活度：a i(稀溶液中，离子强度: 二、分布分数※一元(HA，Ka)※多元(H n A, Ka1、n A 2010级化学一班李海波2011-11-04i为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1)nC i Z2i 土HA"「HAKa2、Ka n)H+nH 『H 丨Ka 1 H 丨Ka 1 Ka 亠Ka 1 Ka 2 Ka nH +尸©H 丨H l Ka, H 丨Ka 2 2Ka, Ka Ka nKa ,Ka 2…Ka nH l H 丨°Ka 勺H『Ka t Ka 2Ka, Ka Ka n三、溶液中PH的计算⑵一元弱酸(碱)溶液PH计算1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。
2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推导过程类似，应用质子守恒列方程， [0H -]太小，忽略。
(3)多元弱酸(碱)溶液 一般都按二元酸处理， Ka 太小省略掉。
(4)两性物质溶液pH 的计算①酸式盐，eg : NaHA②弱酸弱碱盐(1:1 型)，eg : CH 2CIC00NH 4 (CH 2CICOOH *a , NH 3^Ka')（非1:1 ）, eg : （NH4）2CO3 （1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c不是很小，Kw 也可忽略）HCO 37：“ N H3 1 T '：HCO _c =、：NH3%（5）混合溶液①两种弱酸：H丄Ka! c, Ka 2c2②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。
③一种弱碱和一种弱酸：H Ka Ka C酸1 2 c碱（6）缓冲溶液（弱酸HA浓度c i,共轭碱A-浓度C2）※标准缓冲溶液要考虑离子强CK ai _10 -,冰玄2 10 - 可准确滴定HA-六、终点误差公式（以NaOH滴定酸为例）强酸（HCI）滴定兀弱酸（HA）滴定sp epC HA C HAspCHAE t10 ■p H i0』H多元弱酸（H2A ）滴定10 •叩_.10款HA和HB混酸（K HA>K HB）10拽_10少E tK CI. HA HA-K CHB HB。
酸碱中和滴定知识梳理
酸碱中和滴定知识梳理一、中和反应及中和滴定原理1、中和反应：酸+碱 （正）盐+水注意：酸和碱恰好完全中和，溶液不一定呈中性，由生成的盐性质而定（盐类水解）。
2、中和滴定原理（只研究一元强酸与一元强碱的中和反应）由于酸、碱发生中和反应时，反应物间按一定的物质的量之比进行，基于此，可用滴定的方法确定未知酸或碱的浓度。
对于反应： HA + BOH====BA+H 2O1mol 1molC (HA).V (HA) C (BOH).V (BOH)即可得 C (HA).V (HA)=== C (BOH).V (BOH))HA ()BOH ()BOH ()HA (V V .C C =若取一定量的HA 溶液（V 足），用标准液BOH[已知准确浓度C （标）]来滴定，至终点时消耗标准液的体积可读出（V 读）代入上式即可计算得C （HA ）定读标V V .C C )HA (= 若酸滴定碱，与此同理3、滴定方法的关键（1）准确测定两种反应物的溶液体积（2）确保标准液、待测液浓度的准确（3）滴定终点的准确判定（包括指示剂的合理选用）4、滴定实验所用的仪器和注意事项（1）仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹（配铁架台，并垫白纸作背景增加对比度，以便于观察溶液颜色变化）、锥形瓶滴定管的构造特点（与量筒区别）1、滴定管分酸式滴定管；碱式滴定管酸式滴定管-------玻璃活塞-------量取或滴定酸溶液或强氧化性试剂；酸式滴定管不得用于装碱性溶液，因为玻璃的磨口部分易被碱性溶液侵蚀，生成有粘性的硅酸钠，使塞子无法转动。
（玻璃的主要成份为SiO2 属于酸性氧化物。
酸性氧化物+碱→盐+水，即SiO2＋2NaOH = Na2SiO3＋H2O瓶口内侧与瓶塞都是经过磨砂处理的，表面粗糙，造成碱性的液体容易滞留，并且水分蒸发，碱液浓度增大，促使二者更易反应。
其他部位因表面光滑而难于反应）碱式滴定管-------橡胶管+内嵌玻璃珠（玻璃珠直径稍大于橡胶管内径）-------量取或滴定碱性溶液（可以是氢氧化钠这类强碱，也可以是碳酸钠这类水解呈碱性的盐）；不宜于装对橡皮管有侵蚀性的溶液，如强酸、碘、高锰酸钾、硝酸银等。
滴定酸值计算公式
滴定酸值计算公式在化学的奇妙世界里，滴定酸值的计算公式就像是一把神奇的钥匙，能帮助我们打开了解物质酸性程度的大门。
咱先来说说啥是滴定酸值。
想象一下，你面前有一瓶不知道酸性有多强的溶液，就像一个藏着秘密的小盒子。
这时候，咱们通过滴定的方法，一点点地往里面加一种已知浓度的碱溶液，就好像是在一点点地揭开这个小盒子的秘密。
而这个过程中，用来计算这溶液酸性到底有多强的式子，就是滴定酸值计算公式啦。
这计算公式呢，简单来说就是根据咱们滴加的碱溶液的量、浓度，还有反应的化学计量关系等等，算出原来溶液里酸的含量。
比如说，咱们常用的一种计算公式是：酸值（mgKOH/g）=（V×C×56.1）/m 。
这里的 V 代表滴定时消耗的碱溶液的体积（单位是毫升），C 是碱溶液的浓度（单位是摩尔每升），56.1 是氢氧化钾的摩尔质量（单位是克每摩尔），m 是样品的质量（单位是克）。
我给您讲讲我之前在实验室里的一次经历。
那次啊，我们要测定一瓶醋样的酸值。
大家都围在实验台边，眼睛紧紧盯着滴定管，心里既紧张又期待。
我小心翼翼地控制着碱液的滴加速度，就怕一不小心滴多了。
每一滴碱液滴下去，溶液的颜色都好像在跟我们诉说着什么。
当那神奇的一刻到来，溶液突然变色，指示终点到达的时候，我心里那个激动啊！然后赶紧按照公式去计算，算出酸值的那一刻，感觉就像是解开了一道难题，特有成就感。
再回到这个公式，要准确使用它，可不能马虎。
首先，量取碱溶液体积的时候，一定要看准刻度，多一分少一毫都可能影响结果。
还有碱溶液的浓度，得精确配制，不然算出来的酸值可就不靠谱啦。
在实际的实验操作中，有时候会因为一些小失误导致结果不太准确。
比如说，滴定时搅拌不均匀，溶液局部反应过度，那算出来的酸值就可能偏高。
或者是终点判断不准确，早了或者晚了那么一点点，也会让结果有偏差。
所以啊，掌握好滴定酸值计算公式只是第一步，更重要的是在实验中细心操作，严谨对待每一个环节。
四大滴定总结
四大滴定总结分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。
一酸碱滴定1原理酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。
基本反应为H+ + OH- = H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。
[2]2滴定曲线强碱滴定弱酸滴定反应为：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L）用NaOH滴定HOAc的滴定曲线为例，滴定曲线如下图：滴定开始前 pH=2.88滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75化学计量点时 pH=8.73滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70指示剂的选择（1）只能选择碱性指示剂（酚酞或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如甲基橙、甲基红等）。
因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。
（2）弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。
因为Ka愈大，突跃范围愈大。
而Ka<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。
3酸碱指示剂用于酸碱滴定的指示剂，称为酸碱指示剂。
是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。
常用类型指示剂名称范围酸色中性色碱色甲基橙 3.1-4.4 红橙黄甲基红4.4-6.2 红橙黄溴百里酚蓝 6.0-7.6 黄绿蓝酚酞 8.2-10.0 无色浅红红紫色石蕊 5.0-8.0 红紫蓝4影响滴定结果的因素⑴读数：滴定前俯视或滴定后仰视（偏大）滴定前仰视或滴定后俯视（偏小）⑵未用标准液润洗滴定管（偏大）;未用待测溶液润洗滴定管（偏小）⑶用待测液润洗锥形瓶（偏大）⑷滴定前标准液滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失（偏大）⑸不小心将标准液滴在锥形瓶的外面（偏大）⑹指示剂（可当作弱酸）用量过多（偏小）⑺滴定过程中，锥形瓶振荡太剧烈，有少量液滴溅出（偏小）⑻开始时标准液在滴定管刻度线以上，未予调整（偏小）⑼碱式滴定管（量待测液用）或移液管内用蒸馏水洗净后直接注入待测液（偏小）⑽移液管吸取待测液后，悬空放入锥形瓶，少量待测液洒在外面（偏小）⑾滴定到指示剂颜色刚变化，就是到了滴定终点（偏小）⑿锥形瓶用蒸馏水冲洗后，不经干燥便直接盛待测溶液（无影响）⒀滴定接近终点时，有少量蒸馏水冲洗锥形瓶内壁（无影响）（14）滴定时待测液滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失（偏小）二配位滴定2滴定曲线。
分析化学：第三章 酸碱滴定法
[HSO4-]=c-b, [SO42-]=b, [HSO4-+2[SO42-]+[OH-]= c+b+[OH-]
所以，[H+]=[OH-]+[HSO4-]+2[SO42-] ＝c ＋[SO42-]＋[OH-]
22
*质子条件(Proton Condition): 指酸碱反应中质子转移的等衡关系。 它的数学关系式就是质子条件式。
[OH-] +[PO43-]
若c1＝c2，则
2[H+]+ [H2PO4-]+3[H3PO4]=
2[OH-] +[HPO42-] +3[PO43-]
28
2. 酸碱溶液中pH计算
一元弱酸碱 HA 多元弱酸碱 H2A, H3A 两性物质 HA类两性物质 A-+HB 混合酸碱:强+弱. 弱+弱 共轭酸碱:HA+A-
例4. H3PO4+ c mol/L HCl
[H+]= [OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]
+3[PO43-]+[Cl-]
例5. c1 NaH2PO4+c2 Na2HPO4
[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]-c2
+2[PO43-]
或
[H+]+ [H2PO4-]-c1+2[H3PO4]=
4
3.1 酸碱质子理论
1.定义
根据1923年布朗斯特（Brnsted)酸碱 理论：酸是能够给出质子的物质；碱是 能接受质子的物质。
分析化学 酸碱滴定公式整理
；.分析化学 酸碱滴定法 公式2010级化学一班 李海波 2011-11-04一、离子的活度和活度系数活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）稀溶液中，离子强度：2121i n i i z c I ∑==二、分布分数δ※一元（HA ，Ka ）[][]+++=H Ka H HA δ []++=HKa KaAδ []HA C HA δ⋅= []-⋅=-A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]nn n nnA H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n2121211++++=-+-+++δ[][][][]nn n nn AHKaKa Ka Ka Ka H Ka H H KaH n 2121211111++++=-+-++-+--δ [][][]nn n nnA Ka Ka Ka Ka Ka HKa H H Ka Ka Ka n 212121121++++=-+-++-δ 三、溶液中PH 的计算(1)强酸 强碱(2)一元弱酸（碱）溶液PH 计算1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。
2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推；.导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。
(3)多元弱酸（碱）溶液 一般都按二元酸处理，Ka 太小省略掉。
(4)两性物质溶液pH 的计算①酸式盐，eg ：NaHA②弱酸弱碱盐（1:1型），eg ：CH 2ClCOONH 4（CH 2ClCOOH →Ka ，NH 3→Ka'）；.（非1:1），eg ：(NH 4)2CO 3 (1、溶液弱碱性，H2CO3、H+可忽略，只要是c 不是很小，Kw 也可忽略) [][]33NH HCO ≈-→ c c NH HCO 233⋅=⋅-δδ(5)混合溶液①两种弱酸：[]2211c Ka c Ka H ⋅+⋅=+②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。
酸碱滴定法
OH-
Kw
aH aOH a
2 H 2O
活度（activity):溶液中离子强度等于0时的浓度, 即物质的有效浓度。 溶质的活度与浓度的关系：a =γc 活度系数γ与溶液的离子强度I有关。
1 2 I ci zi 2 i 1
n
在稀溶液中，通常将溶剂的活度视为1。则离解 常数为:
[H ][A ] Ka [HA]
[HA][OH ] Kb [A - ]
共轭酸碱对Ka与Kb的关系
H A HA OH Ka Kb H OH K W HA A
[H ][A ] [HA][OH ] [H ][OH ] K W [HA] [A - ]
δ值只是H+浓度的函数。当已知酸或碱溶液的 pH值后，便可计算出δ值。再根据酸碱的分析浓度 进一步求得酸碱溶液中各种存在型体的平衡浓度。
图4-1 HAc各型体的δi -pH曲线
二、多元酸溶液 在 H2C2O4 溶 液 中 存 在 有 H2C2O4 、 HC2O4- 和 C2O42-三种型体，设其总浓度为 cH C O mol/L，则
HCO
3
=[HCO3-]/ c Na 2CO3 = Kb1 [OH-]/([OH-]2+Kb1[OH-]+Kb1Kb2) =Ka1· +] /([H+]2+Ka1[H+]+Ka1· a2) [H K
H CO
2
3
=[H2CO3]/ c Na 2CO3 =Kb1Kb2 /([OH-]2+Kb1[OH-]+Kb1Kb2) =[H+]2 /([H+]2+Ka1[H+]+Ka1· a2) K
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分析化学 酸碱滴定法 公式
2010级化学一班 李海波 2011-11-04
一、离子的活度和活度系数
活度：i i i c a γ= （i γ为活度系数，浓度很小的溶液近似等于1）
稀溶液中，离子强度：2
1
21i n i i z c I ∑==
二、分布分数δ ※一元（HA ，Ka ）
[][]
+
+
+=
H Ka H HA δ []
+
+=
H
Ka Ka
A
δ []HA C HA δ⋅= []
-⋅=-A C A δ ※多元（H n A ，Ka 1、Ka 2、Ka n ） [][][][]n
n n n
n
A
H Ka Ka Ka Ka Ka H Ka H H H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
++++=
-+-+++δ
[][][][]n
n n n
n A
H
Ka
Ka Ka Ka Ka H Ka H H Ka
H n ΛΛ2
1
2
1
2
1
1
1
1
1++++=-+-++-+--δ [][]
[]
n
n n n
n
A Ka Ka Ka Ka Ka H
Ka H H Ka Ka Ka n ΛΛΛ21212
11
21++++=
-+-++-
δ
三、溶液中PH 的计算
1、计算时要先判断环境是酸性还是碱性。
2、像硫酸这种第一步解离完全，第二步不完全解离的不满足上式，但与上式的推
导过程类似，应用质子守恒列方程，[OH -]太小，忽略。
①酸式盐，eg ：NaHA
242342 3 小，Kw 也可忽略) []
[]33NH HCO ≈- → c c NH HCO 233
⋅=⋅-δδ
(5)混合溶液
①两种弱酸：[]
2211c Ka c Ka H ⋅+⋅=+
②一种强酸和一种弱酸：类似硫酸的酸性计算，列出质子守恒，用分布分数求解。
③一种弱碱和一种弱酸：[]碱
酸c c Ka Ka H 2
1⋅=+
(6)缓冲溶液（弱酸HA 浓度c 1，共轭碱A -
浓度c 2）※标准缓冲溶液要考虑离子强
四、缓冲溶液的缓冲容量。