高效液相色谱负峰现象与在石油产品测定中的应用

高效液相色谱负峰现象与在石油产品测定中的应用
作者：单连博
来源：《中国化工贸易·中旬刊》2017年第11期
摘要：在石油成分（饱和烃、芳烃、树脂和沥青质）分析过程中，分离方法不同，检测方法也不尽相同，结果也不尽相同。

通过各种方法的比较，认为高效液相色谱法和质谱法是目前最有效的方法，也代表了石油及其产品族的组成。

本文研究高效液相色谱负峰现象与在石油产品测定中的应用。

关键词：高效液相色谱负峰现象；石油产品；测定；应用
0 引言
油中的成分非常复杂，各地不相同。

石油和石油产品的性能和质量取决于烃类的种类和数量。

油越重，成分越复杂。

重油在石油化工中的应用一直是石油化工企业的重要研究课题之一。

由于石油的特殊性（高沸点、高粘度、成分复杂），对其合理利用，首先要了解它的结构，然后你可以选择原材料生产过程的适当比例，调整工艺条件，提高设备提供必要的基础处理能力。

1 石油产品高效液相色谱法测定技术简介
高效液相色谱作为一种准确的烃类组分分析方法，是一种高效、灵敏的分离分析方法。

流动相为液体，分析基本上不受温度控制，不损失样品，不破坏样品的成分。

它在重油混合物分离分析中具有独特的优势。

GPC是液相色谱分离技术的一个分支，是根据分子量分离复杂混合物的有效手段。

主要用于煤油、液化石油、重油及其污染物的分离和分析，以及分子量分布的测定。

该方法分离效果好，但需要一系列标准样品进行定性和定量分析。

用高效液相色谱法测定原油、柴油、重质馏分油和煤焦油中的化学成分已有许多报道。

以硅胶柱为色谱柱，以正己烷为流动相分离烷烃分离的化学键合色谱柱或柱双柱键合体系。

但由于原油及其产品样品的复杂性，缺乏对芳烃和胶质具有良好选择性的分析柱，芳烃和胶质的保留时间过长。

目前，氨基和氰键色谱柱能分离饱和烃和芳烃，并借助反冲技术使胶体和芳烃分离良好。

也有很多采用连接方式和采用多柱串联的方法。

一个多柱切换和移动线氢火焰检测器的柴油成分的分离和分析高效液相色谱系统，固定相和流动相之间的溶质的分配系数，吸附容量不同，可以采用多维HPI C技术，多阀切换，梯度洗脱，油样根据饱和烃、芳香烃的要求，胶等成分，最后通过各种探测器，给出分析数据处理系统的研究。

2 高效液相色谱负峰现象和产生原理
2.1 高效液相色谱负峰现象
在高效液相色谱法，经常出现负峰，制备试剂高效液相色谱法测定过程中，基线时的第一天出现两个峰值，第二天当试验在峰基线下来后一个样品，一个负峰，说明经常高效液相色谱法测定负峰现象，随着负峰值和物质的相应量的线性关系的研究，色谱负峰色谱测定规则。

此方法是间接光度法。

高效液相色谱间接光度法是一种通过光度检测器检测弱反应或对流动相负峰无反应的化合物的有效方法。

2.2 高效液相色谱负峰现象产生的原理
可以解释为负峰现象的计量置换理论的原理，如果样品分子的分子没有紫外吸收或弱紫外吸收，含有很强的紫外吸收分子吸收的流动相，在样品分子与UV置换吸附固定相返回它的流动相色谱分离强分子，减少相应的色谱峰的紫外吸收分子浓度强，紫外检测器检测负峰（即弱吸收峰）信号。

色谱负峰的测定反映了色谱分离过程中某一位移的存在，支持了实验测量中测量置换的理论。

在反相高效液相色谱负峰法测定甲基脂肪酮和反相液相色谱中负峰的原理，并用位移测量原理解释了色谱柱中样品的位移和滞留行为，用负峰法来测定甲基脂肪酮的组成。

3 高效液相色谱负峰现象在石油产品测定中的应用
3.1 负峰测试实验方法
色谱法：采用高效液相色谱和气相色谱-质谱联用技术对石油中的三种物质进行了定性和定量分析。

用正液相色谱负峰法测定三种物质，来研究正相吸附色谱中的化学计量置换关系。

萃取分布平衡理论与色谱保留行为的关系。

用紫外吸收光谱对萃取平衡进行了表征，并与色谱保留行为进行了比较，以说明色谱保留中的竞争吸附和分配平衡。

紫外检测负峰的简便方法，基于色谱法的检测响应流间接检测相位可以在高效液相色谱紫外响应材料跟踪和定量中得到应用。

用PLC紫外检测器研究了非紫外吸收化合物的负峰测试方法，讨论了负峰测试原理。

在对5种醋酸系列样品进行分析的基础上，确定了测定阴性峰的基本色谱条件。

根据灵敏度、精密度、检出限和线性范围。

该方法为紫外区非吸收或弱吸收物质色谱分析的色谱机理研究提供了一种简便的方法和新的方法。

与传统的正峰检测方法相比，负峰法应用范围更广，使紫外探测器成为更通用的探测器。

在这个实验中，根据重复分配和更换样品组分与固定相之间的特点，在色谱分离过程的流动相和固定相，我们添加了适量的检测和响应来确定组件没有响应的移动相物质，并添加物质称为背景的试剂。

由于样品组分和背景试剂在固定相上反应，检测器对样品组分产生负的负峰值信号。

负峰面积与样品体积成正比，从而达到定量测定的目的。

实验中使用的检测器是可变波长紫外检测器。

负峰法可代替折射率检测器。

色谱法是在色谱法中通过溶质和溶剂的测量和
替代而建立的色谱分析方法，具有广泛的应用价值。

因此，负峰检验对研究色谱作用机理具有重要的理论意义。

3.2 本底试剂的选择
在色谱分析中，紫外检测器对检测没有紫外吸收或紫外吸收的物质不够敏感。

由于检测问题，通常无法分析此类样品。

为解决这一问题，建议在流动相中加入化学稳定、强紫外线吸收材料。

流动相平衡色谱仪直接进入基线。

根据其分布比例达到平衡流动相和固定相的试剂，样品在分析前的基线将一定的线性光吸收值；迫零分（下转第117页）（上接第115页）析样品，样品的吸光值很小，对负峰的色谱图的底部；如果不是零基线测试，样品的分析将对通常反峰。

与气相色谱中的热导检测器一样，当样品组分的热导率小于载气热导率时，色谱峰为正值，反之则为负（负）峰。

根据吸光度的增加，将M溶液（含M物质的溶液）加入到N物质中，然后吸光度为n）。

3.3 测定过程
为了研究负峰法的一般规律，实验选用了常用的反相色谱柱，确定了醋酸系列的简单系列。

因为浓度的增加在背景试剂测定负峰很低，对分离的影响不明显，在紫外吸收弱醋酸的帮助，和色谱分析，样品加入后的吸光度下降（负峰值）溶质可用色谱过程通过增加测量的解释：流动相平衡试剂柱，在固定相的吸附剂和溶剂，无需样品分析，吸附平衡常数、色谱柱流动相组成、色谱信号显示一条直线；加样时，样品和吸附固定的底部相试剂和溶剂的竞争吸附、固定相吸附的样品组分，试剂会减少吸附量，洗脱浓度下降，底试剂较小。

底部是一种强吸收材料，紫外探测器的吸收比基线小，从而形成负峰。

3.4 线性关系定量分析
峰面积与样品大小的正比是色谱峰法定量分析的基础。

实验中采用的方法是基于色谱过程样品部件的更换对试剂建立的背景，对绝对金额各物质的负峰面积与样品量之间的对应样品的负峰的峰面积的测定，测得的绝对量和酯返回相应的行。

峰面积与绝对采样量之间存在良好的线性关系。

表中显示了每种材料的线性相关系数r。

因此，这种方法可以准确地量化。

3.5 石油产品测定应用
色谱法所得各组分均为色谱峰，每个峰由相似化学性质和折光指数不同的化合物组成（如芳香烃为单环、双环和多环芳烃的单峰）。

在饱和烃和芳烃的流动后，采用反冲法从氰化物柱中冲洗胶，缩短分析时间。

因此，对每一个种族进行定量分析的校正因子是各种复合校正因子的加权平均值。

为了满足组分快速测定的要求，可以认为同一化学成分的产品范围近似，简化步骤，可以将同一油品的各种成分进行蒸馏，使用相同的定量校正因子进行分析。

校正因子是通过经典的LC方法得到HPI C法。

这些化合物的相对含量的变化将通过定量校正因子来分析结果。

4 结语
分析了紫外吸收或弱吸收材料在高灵敏度、高线性度和正峰检测法中的应用范围，从而为高效液相色谱法测定负峰分离提供了一种新的途径，拓宽了紫外检测器的应用范围。

研究了紫外检测的负峰值与测量替代理论的关系。

进一步研究了反相液相色谱中负峰产生的原理及其与测量置换理论的关系。

参考文献：
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[2]王素琴，王萌，辛玉芬，等.原油及渣油族组成定量分析高效液相色谱法[J].油气田地面工程，2016（15）.。