2019版高考化学大一轮复习专题10有机化学基础专项突破练(八)

专项突破练(八) 加试第32题1．(2017·金华市高三9月十校联考)有机物M是有机合成的重要中间体，制备M的一种合成路线如下(部分反应条件和试剂略去)。

已知：①A的密度是相同条件下H2密度的38倍，其分子的核磁共振氢谱中有3组峰；② (—NH2容易被氧化)请回答下列问题：(1)A的结构简式为__________________，M的分子式为______________。

(2)G＋D→H的化学方程式为___________________________________________________。

(3)H不可能发生的反应为________(填编号)。

A．加成反应B．氧化反应C．取代反应D．消去反应(4)同时满足下列条件的E的同分异构体有________种。

①能与FeCl3溶液发生显色反应②能与NaHCO3反应③含有—NH2④苯环上有处于对位的取代基(5)参照上述合成路线，以为原料(无机试剂任选)，设计制备的合成路线：_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。

答案(1)HOCH2CH2CH2OH C10H11O4N(2)＋HOOCCHBrCOOH―→＋HBr(3)D (4)6(5)――――――→NaOH 水溶液△――→催化剂△解析 A 的密度是相同条件下H 2密度的38倍，可知A 的相对分子质量是76，其分子的核磁共振氢谱中有3组峰，结合C 的结构简式，可知A 是HOCH 2CH 2CH 2OH 。

(2)HOOCCHBrCOOH 与发生取代反应生成和HBr 的方程式为＋HOOCCHBrCOOH ―→＋HBr 。

(4)同时满足①能与FeCl 3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②能与NaHCO 3反应，说明含有羧基；③含有—NH 2；④苯环上有处于对位的取代基， E 的同分异构体有、、、、、共6种。

2．(2017·温州市高三9月选考适应性测试)以苯酚为原料合成防腐剂尼泊金丁酯(对羟基苯甲酸丁酯)、香料G (结构简式为)的路线如下：已知：①R—CHO ＋R′—CH 2—CHO ――――――→CH 3CH 2ONa加热②注：R 、R′为烃基或H 原子，R″为烃基 请回答：(1)下列说法正确的是________。

A ．反应②F→G，既属于加成反应，又属于还原反应B ．若A→B 属于加成反应，则物质X 为COC ．甲物质常温下是一种气体，难溶于水D ．上述合成路线中，只有3种物质能与FeCl 3溶液发生显色反应(2)上述方法制取的尼泊金酯中混有属于高聚物的杂质，生成该物质的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)E 的结构简式为________________。

(4)写出同时符合下列条件并与化合物B 互为同分异构体的有机物的结构简式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

①分子中含有苯环，无其他环状结构； ②1H­NMR 谱表明分子中有4种氢原子； ③能与NaOH 溶液反应。

(5)设计以乙烯为原料制备1­丁醇的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)___________。

答案 (1)A(2)――→一定条件＋n H 2O(3)(4)(5)CH 2==CH 2――→O 2/催化剂CH 3CHO ――→CH 3CH 2ONa加热 CH 3CH==CHCHO ――→H 2/催化剂CH 3CH 2CH 2CH 2OH解析 根据已知①R—CHO ＋R′—CH 2—CHO ――→CH 3CH 2ONa 加热＋H 2O ，②R—CHO ＋2R″—OH ――→H＋＋H 2O ，结合流程――→H ＋/甲E ――→CH 3CH 2CHO CH 3CH 2ONa/△F ――→合适条件②G ，利用逆推法，甲是甲醛、E 是、F 是；尼泊金丁酯是对羟基苯甲酸丁酯，逆推B 是对羟基苯甲酸；A 是苯酚。

(1)反应②与氢气反应生成，反应②既属于加成反应，又属于还原反应，故A项正确；若苯酚→对羟基苯甲酸属于加成反应，根据元素守恒，则物质X 为CO 2，故B 错误；甲醛常温下是一种气体，易溶于水，故C 错误；上述合成路线中，A 、B 、C 、对羟基苯甲酸丁酯四种物质能与FeCl 3溶液发生显色反应，故D 错误。

(5)乙烯催化氧化为乙醛，根据已知①，乙醛可转化生成CH 3CH==CHCHO ，CH 3CH==CHCHO 与氢气加成生成1­丁醇，合成路线为CH 2==CH 2――→O 2/催化剂CH 3CHO ――→CH 3CH 2ONa 加热CH 3CH==CHCHO ――→H 2/催化剂CH 3CH 2CH 2CH 2OH 。

3．(2017·丽水、衢州、湖州三地市9月教学质量检测)某除草剂的合成路线图如下：已知：R —COOH ――→SOCl 2R —COClR 1—OH ＋R 2COCl ――→(C 2H 5)3N R 1OOCR 2＋HCl请回答：(1)B→C 反应类型为________。

(2)下列说法不正确的是________。

A ．化合物A 中含有两种官能团 B ．化合物C 可发生消去反应 C ．C 与F 的反应类型为加成反应 D ．该除草剂的分子式为C 18H 20O 5(3)写出D→E 的化学反应方程式__________________________________________________。

(4)写出以A 、乙酸酐[(CH 3CO)2O]为原料制阿司匹林()的合成路线(用流程图表示，其他试剂任选)___________________________________________________________________________________________________________________________________。

(5)写出同时符合下列条件的F 的所有同分异构体的结构简式_________________________ ________________________________________________________________________。

①分子中含有苯环且是苯环的对位二取代物②1H­NMR 谱表明分子中有6种氢原子，IR 谱显示存在“—COO —” ③能与氯化铁溶液发生显色反应，能发生银镜反应 答案 (1)取代反应 (2)BC(3)＋HCl(4)――→O 2催化剂 ――→(CH 3CO )2O浓硫酸(5)解析(1)根据已知信息结合除草剂的结构简式可知C和F的结构简式分别是，B与CH3CH2Cl发生取代反应生成C，则B的结构简式为，A 发生加成反应生成B，则A的结构简式为。

根据已知信息结合F的结构简式可知E的结构简式为，D与CH2ClCOOH反应生成E，则根据D的分子式和E的结构简式可知D的结构简式为。

(2)化合物A中含有酚羟基和醛基两种官能团，A项正确；化合物C中含有醇羟基，但与羟基相连的碳原子的邻位的碳原子上没有氢原子，不能发生消去反应，B项错误；C与F的反应类型为取代反应，C项错误；根据除草剂的结构简式可知该除草剂的分子式为C18H20O5，D项正确。

(5)①分子中含有苯环且是苯环的对位二取代物；②1H­NMR 谱表明分子中有6种氢原子，IR谱显示存在“—COO—”；③能与氯化铁溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，能发生银镜反应，说明含有醛基或，则符合条件的有机物结构简式为。

4．(2017·浙江省名校协作体高三上学期考试)化合物H是治疗失眠症药物雷美替胺的中间体，其合成路线如下：完成下列填空：(1)物质G 的分子式为________________。

(2)反应③类型为________________。

(3)若没有设计反应⑤，则化合物H 中可能混有杂质，该杂质同样含有一个六元环和两个五元环，写出生成该杂质反应的化学方程式_____________________________________________________________________________________________________________________。

(4)写出同时满足下列条件的物质H 的所有同分异构体的结构简式_____________________ ________________________________________________________________________。

①属于芳香族化合物； ②能发生银镜反应和水解反应；③1H­NMR 谱表明分子中有5种氢原子，IR 谱显示存在碳碳双键。

(5)已知：CH 2==CHCH 2OH ――→PDC/DMFCH 2==CHCOOH ，写出以CH 2==CHCH==CH 2、为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。

(合成路线常用的表示方法为A ――→反应试剂反应条件B……――→反应试剂反应条件目标产物)_________________________________________。

答案 (1)C 11H 8O 2Br 2 (2)取代反应(3)―→＋H 2O(4) 、(5)CH 2==CHCH==CH 2――→Br 2 ――→NaOH/H 2O――→PDC/DMFHOOCCH==CHCOOH解析 (4)H 的同分异构体满足：①属于芳香族化合物；②能发生银镜反应和水解反应，说明含有甲酸形成的酯基，③分子中有5种氢原子，结合H 的结构可知，还含有2个—CH==CH 2，且为对称结构，符合条件的同分异构体为或。

(5)根据流程③把原料连接起来，可知的合成原料为、HOOCCH==CHCOOH ，先把CH 2==CHCH==CH 2转化为HOOCCH==CHCOOH ，则CH 2==CHCH==CH 2与溴发生1,4­加成生成BrCH 2CH==CHCH 2Br ，再发生水解反应生成HOCH 2CH==CHCH 2OH ，结合信息可知，在PDC/DMF 条件下得到HOOCCH==CHCOOH ，合成路线图为CH 2==CHCH==CH 2――→Br 2 ――→NaOH/H 2O――→PDC/DMFHOOCCH==CHCOOH。