咪唑衍生物与金属离子超分子自组装形成配位聚合物凝胶.

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配位超分子结构化学基础与进展

配位超分子结构化学基础与进展

配位超分子结构化学基础与进展配位超分子结构化学是一门研究超分子结构中配位键的形成和性质的学科。

它是在配位化学的基础上发展起来的,通过利用化学键的形成和断裂来控制超分子结构的组装和功能。

本文将介绍配位超分子结构化学的基础和进展。

一、配位超分子结构化学的基础配位超分子结构化学的基础是配位键的形成和性质。

配位键是指配体和中心金属离子之间通过共价键或均衡键形成的化学键。

配体是指能够与金属离子形成配位键的分子或离子。

在配位超分子结构化学中,通过选择合适的配体和金属离子,可以构建出具有特定结构和功能的超分子结构。

二、配位超分子结构化学的进展随着配位超分子结构化学的发展,人们对于超分子结构的设计和构建能力越来越强。

通过调控配体和金属离子的性质,可以实现超分子结构的精确控制。

例如,通过选择具有特定官能团的配体,可以实现超分子结构的自组装和自修复。

此外,还可以通过改变配体和金属离子的比例和配位方式来调控超分子结构的形成和性质。

配位超分子结构化学还在药物传递、催化反应和光电器件等领域展示了巨大的应用潜力。

通过将药物分子或反应底物与配体和金属离子结合,可以实现药物的靶向输送和催化反应的高效进行。

而通过将配体和金属离子引入光电器件中,可以实现光电转换和能量存储等功能。

总结起来,配位超分子结构化学是一门基于配位键形成和性质的学科,通过调控配体和金属离子的性质,可以实现超分子结构的精确控制。

随着配位超分子结构化学的进展,人们对超分子结构的设计和构建能力不断提高,同时也展示出了广泛的应用潜力。

通过进一步研究和探索,相信配位超分子结构化学将为我们带来更多的新发现和应用。

超分子自组装的构建与应用研究

超分子自组装的构建与应用研究

超分子自组装的构建与应用研究超分子自组装是当前材料化学中的一个热门研究方向,它是指分子间弱相互作用力(如氢键、范德华力、疏水作用等)所引起的分子自组装过程。

在这一过程中,分子通过非共价键的相互作用形成了具有结构层次性的组装体系。

超分子自组装涉及到分子的设计、合成、组装和表征等多个方面,其具有可控性、多样性和功能性等特点,在领域涵盖材料、药物、催化、传感、输运、生物组织工程等诸多领域。

本文将从基础理论研究和应用前景两个方面介绍超分子自组装的构建与应用研究。

超分子自组装的构建超分子自组装是由分子自组装而成的大分子结构,这些结构多为单分子层、微胶束、克劳德胶体、自组装纳米通道、自组装膜等,其组成单元多为有机小分子、金属离子、生物大分子、氧化物等。

超分子自组装体系的构建是由克服分子间互斥力而形成的自驱动自组装过程,这一过程主要由如下几个因素决定。

(1)分子的内在性质分子的结构和性质对超分子自组装有重要影响,因为分子的性质可以影响分子间相互作用的类型和强度。

例如,特定的官能团可以通过氢键、π-π作用力、金属离子配位等方式造成分子间有吸引力,从而促进自组装的发生。

(2)可控的外部环境任何时候,分子都处于外部环境的影响之下。

例如,pH值、溶液浓度、温度、添加剂等因素都会直接影响分子间相互作用的类型和强度,从而影响超分子自组装体系的构建。

这样的外部环境是实验条件可以控制的,可以操纵构筑体系的层次结构和形貌。

(3)自我组织的动力因素超分子自组装是通过其内部动力平衡得以维持的,这些平衡反应通常包括静电相互作用、范德华力、氢键、金属离子配位、疏水作用与粘聚力等。

通常,化学键和范德华力作用是分子内部最主要的相互作用力,而分子的动态过程涉及分子内部运动、活动和转化,这些过程是超分子自组装动力因素的基础。

超分子自组装的应用研究由于超分子自组装中的分子间作用是可逆的、动态的,因此超分子自组装材料具有多样性、可控性、功能性、生物相容性等特点,有着广泛的应用前景。

柔性双苯并咪唑配体构筑的一维钴配位聚合物的合成和晶体结构研究

柔性双苯并咪唑配体构筑的一维钴配位聚合物的合成和晶体结构研究

河北能源职业技术学院学报Journal of Hebei Energy College of Vocation and Technology第4期(总81期)2020年12月No.4 (Sum.81)Dec.2020柔性双苯并咪瞠配体构筑的一维钻配位聚合物的合成和晶体结构研究汤镇岭,刘佳璇,李娜,李宁舟,王泽萃(华北理工大学,河北 唐山063210)摘 要 采用水热法合成了一种新的6(11)配位聚合物,{[C o 2(L)2(3-NPA)2]-1.5H 2O}n (1),其中,L = 1,3- 双(苯并咪哇-1-甲基)苯,3-H 2NPA = 3-硝基邻苯二甲酸。

单晶X-射线衍射结果表明该配合物 是一维无限链状结构,并进一步通过堆积作用拓展成二维超分子网络。

热重分析显示该配合物 具有较高的热稳定性。

关键词:配位化合物;晶体结构;Co(II);柔性苯并咪哇;热稳定性中图分类号:0641.4 文献标识码:A 文章编号:1671-3974 (2020) 04-0056-03Synthesis, Crystal Structure of a One-dimensional Cobalt (II) Coordination Polymer Based onFlexible Bis(benzimidazole) LigandsTang Zhenling Liu Jiaxuan Li Na Li Ningzhou Wang Zecui(North China University of Science and Technology, Tangshan 063210, China)Abstract : A new Co(II) coordination polymer,{[Co2(L)2(3—NPA)2]*1.5H2O}n(l),(L=l,3—bis(benzimidazol —1—ylmethyl)benzene,3—H2NPA=3—nitrophthalic acid) was hydrothermally synthesized. The single crystalX —ray diSraction analysis indicated that 1 was a one —dimensional chain structure, which was further expanded into a two — dimensional supramolecular network via the — or stacking interaction. Thermogravimetric resultspresented that 1 possessed highly thermal stability.Key words : coordination polymer; crystal structure; Co (II); flexible benzimidazole; thermal stability金属-有机配位聚合物因其结构的多样性与特殊 性,具有独特的光、电、磁等性质,许多学者采用自组装的方法,利用配位键和超分子作用设计合成了大 量的的这类化合物应用于光催化、荧光敏化、气体储存、 吸附等多个领域[1_3]o芳香二竣酸具有良好的热稳定性和多种配位模式141, 可与过渡金属离子配位成多种多样的拓扑网络。

超分子自组装的研究进展

超分子自组装的研究进展

超分子自组装的研究进展材料与化学化工学院[摘要]阐述超分子化学自组装的理论、方法、形态,系统地总结并评述了超分子自组装体的最新进展和成果,并展望了超分子自组装研究的发展与应用前景. [关键词]超分子化学;自组装;超分子自组装体一、前言分子自组装是一种由简单到复杂、从无序到有序、由多组份收敛到单一组份的不断自我修正、自我完善的过程. 分子自组装指分子自发地(在氢键、静电、疏水亲脂作用、范德华力等弱力推动下)构筑具有特殊结构和形状的稳定集合体的过程。

在化学科学方面,超分子化学提供了新的观念、方法和途径,并用来设计和制造自组装构建元件,探索分子自组装手段,这样具有特定结构和基团的分子就按一定的方式自发地组装成所需的超分子。

本文针对分子自组装在超分子体系的新进展和新成果进行综述.二、超分子分子自组装简介及其方法1.超分子定义超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起,组成复杂的、有组织的聚集体,并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性。

20 世纪30 年代,德国Wolf 等创造了“超分子”一词,用来描述分子缔合而形成的有序体系. 1978 年,法国Lehn 等超越主客体化学的研究范畴,首次提出了“超分子化学”这一概念,他指出“: 基于共价键存在着分子化学领域,基于分子组装体和分子间键而存在着超分子化学”,这无疑是一次重大的思想飞跃. 此后经过近20 多年的快速发展,超分子化学已远远超越了原来有机化学主客体体系的范畴,形成了自己的独特概念和体系:如分子识别、分子自组装、超分子器件、超分子材料等. 在与生物、物理等其它学科的交叉融合中,超分子化学已经发展成了超分子科学,被认为是21 世纪新概念和高新技术的一个重要源头[1 ,2] .2.自组装定义[3 ,4]分子自组装指分子自发地(在氢键、静电、疏水亲脂作用、范德华力等弱力推动下)构筑具有特殊结构和形状的稳定集合体的过程。

在化学科学方面,超分子化学提供了新的观念、方法和途径,并用来设计和制造自组装构建元件,探索分子自组装手段,这样具有特定结构和基团的分子就按一定的方式自发地组装成所需的超分子。

含苯并咪唑基的两个钴(Ⅱ)配合物合成、结构及表征

含苯并咪唑基的两个钴(Ⅱ)配合物合成、结构及表征
2 , 6一吡啶二羧酸 , L 】 =5 , 6一二 甲基 苯 并咪 唑 , =1 , 4一 二( 5 , 6一二 甲基苯 并咪 唑 ) 丁烷 ,
D MF :N, N’ 一二 甲基 甲酰胺 ) , 并借助 于元素分析 、 红外 光谱 、 x一射 线单晶衍射 等手段进行 了 表征。配合物 1 的晶体结构 中 存在着一种晶体 学上独立的单核钴单元, 钴 中心为六配位畸变八
面体构型 , 通过 N— H…O氢键作 用单核钴 单元从 零维堆 积成 三维 的 网络 结构 ; 配合 物 2通过 配 体 桥 联呈现 出 Z型一 维链 结构 , 并进 一步通过 仃 一订堆积作用形成二维超分子 结构 。 中 图分 类号 : O 6 4 1 . 4 文献标 志码 : A
0 引 言
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咪唑) 丁 烷参 照文献 ¨ 刮合成 。
1 . 1 . 2 仪 器
P e r k i n — E l m e r 2 4 0 C型元素分析仪 , N i c o l e t F T— I R 1 7 0 S X傅立叶红外光谱仪( K B r 压片 , 测量范围为 4 0 0
的构型, 使得整个配体具有一定的柔性, 使该类配体能与金属组装成不 同结构模型的配合物。另外 , 2 , 6 一 吡啶 二羧酸是 一个灵 活多变的配体 , 得到众多研究者 的关 注。两个羧基官 能团和啶环间存在 一个 刚性 的 1 2 0 。 夹角 , 易形成 多齿螯合 配合物 。由于他 的灵活多变 的配 位环境更有 利 于多维分 子结构 的形成 ¨ 。本 文 以 5 , 6一二 甲基苯并咪唑为配体, 2 , 6 一 吡啶二羧酸( H P y d c a ) 为辅助配体, 合成了 C o ( P y d c a ) ( L ) , ( 1 ) , 通过 N— H…O氢 键作用单 核钴单 元从零 维堆 积成 三维 的网络 结构 ; 并以1 , 4一二 ( 5 , 6一二 甲基苯 并 咪唑 ) 丁烷 为 配体合 成 了 { [ c o ( ) c l ]. 3 D M F } ( 2 ) , 通过配体 L 桥联呈现出z型一维链结构 , 并进一步通过 耵一 百堆积作用形成二
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咪唑衍生物与金属离子超分子自组装形成配位聚合物凝胶
游劲松
四川大学化学学院 成都 610064
在有机配体中引入金属离子,通过金属-配位作用促进分子凝胶化,可以使得到的凝胶具有单纯有机凝胶因子所没有的独特物理化学性质,因而最近几年有关这方面的研究引起了人们的关注。

然而,尽管配位聚合物-桥联有机配体链接的无限拓展的配位键网络在晶态材料的构筑中已取得突飞猛进的发展,但直接利用配位聚合物的概念来设计凝胶因子却极少有人涉足,并且其形成机制仍难以琢磨。

在有限的几例有关配位聚合物凝胶的报道中,所选用的有机配体仍然摆脱不了辅助基团,例如:长链烷基、醚链、芳基、甾体等,依靠其提供的额外非共价键作用(氢键、π-π堆积、范得华力等)来促成凝胶化。

这些辅助基团的引入,极大地限制了配位聚合物凝胶的发展。

那么配位聚合物凝胶可不可以像晶体材料一样,使用简单的配体呢?换句话说,在没有辅助基团存在的情况下,是否可以使配位聚合物停留在凝胶状态呢?这是一个非常有趣的问题,解决它将会是一项非常有意义的工作。

我们设计合成了一系列咪唑配体,发现它们可与具有适当配位构型的过渡金属离子形成具有微观形态和功能各异的配位聚合物凝胶,获得了一些晶态和凝胶态材料的生成规律。

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探索由简单配体构筑配位聚合物凝胶体系,对功能性软材料的开发以及晶体工程学都有重要意义:一方面,可以极大的拓宽配位聚合物凝胶的结构类型,探究结构与性能的关系;另一方面,可以通过认识和总结晶态和凝胶态材料生成规律,从而为最终形成指导定向合成配位聚合物功能材料的规律提供理论依据。

参考文献
1. Zhang, S.; Yang, S.; Lan, J.; Tang, Y .; Xue, Y .; You, J. J. Am. Chem. Soc., 2009, 131, 1689-1691.
2. Zhang, S.; Yang, S.; Lan, J.; Yang, S.; You, J. Chem. Commun. 2008, 6170-6172.
3. Zhang, S.; Lan, J.; Mao, Z.; Xie, R.; You, J. Crystal Growth & Design , 2008, 8, 3134-3136.。

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