铜催化苄腈化合物与二级胺合成三级酰胺
斯陶丁格反应机理
斯陶丁格反应（Staudinger reaction）是一种有机化学反应，最初由赫尔曼·斯陶丁格（Hermann Staudinger）于1907年发现。
它是一种重要的偶氮化反应，用于合成含磷配合物或功能化磷化合物。
该反应是通过亲核取代反应来实现的，其机理如下所示：
1. 初级胺与亲电氮化物的形成：首先，亲电氮化物（通常是叠氮化合物）与一个含有活性氢的物质（例如，醛、酮、羧酸等）发生反应，形成一个次级亚胺。
这一步涉及亲电氮化物的攻击，并将叠氮基团转化为氨基。
2. 次级胺和磷酰化试剂的反应：进一步反应中，次级亚胺与磷酰化试剂（例如：二磷酸二烷基酯）发生反应，生成胺磷酸二烷基酯。
这一步由次级亚胺的亲核进攻取代三键中的一个氧原子，并同时断裂另外一个键。
总体而言，斯陶丁格反应是通过亲核取代反应的方式合成磷酸二烷基酯或其他含磷化合物。
这个反应机理在实际应用中已经被广泛应用，不仅在有机合成领域，还在聚合物化学和生物化学研究中发挥着重要作用。
Cu（acac）2催化酰胺与卤代烃偶联反应研究
Cu（acac）2催化酰胺与卤代烃偶联反应研究张政;王燕虾;陈宇;徐嗣昌;袁宇【摘要】Amide cross-coupling reactions involving C -N have an important application value .The amide arylation reaction was achieved under a very mild condition with copper acetylacetonate as a catalyst and potassi -um carbonate as a base .Only 10 mol%of the catalyst can achieve a good catalytic effect .%酰胺参与的C-N交叉偶联反应有着重要的应用价值。
研究得乙酰丙酮铜盐催化，碳酸钾作为碱性试剂的酰胺芳基化反应很温和，且只使用10 mol％的催化量催化剂就能达到很好的催化效果。
【期刊名称】《淮阴工学院学报》【年(卷),期】2014(000)001【总页数】4页(P43-45,65)【关键词】酰胺;交叉偶联;卤代烃【作者】张政;王燕虾;陈宇;徐嗣昌;袁宇【作者单位】扬州大学化学化工学院，江苏扬州225002; 上海新亚药业邗江有限公司，江苏扬州225127;扬州大学化学化工学院，江苏扬州225002;扬州大学化学化工学院，江苏扬州225002;扬州大学化学化工学院，江苏扬州225002;扬州大学化学化工学院，江苏扬州225002【正文语种】中文【中图分类】O623.130 引言狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的生成C-N键的反应，可分为交叉偶联[1]和自身偶联反应[2]。
亲电性不饱和碳和亲核性碳、氮等杂原子经过过渡金属的催化可直接成键，在有机合成上这种C-C和C-N等杂原子键的形成方法具有重要用途，特别为合成一系列芳基烯烃和炔烃化合物开辟了新的途径[3]。
n-羟基丁二酰亚胺的合成路线
n-羟基丁二酰亚胺的合成路线n-羟基丁二酰亚胺（也称为N-甲酰基丁二酰亚胺）是一种重要的有机合成中间体，在药物合成以及染料、材料等领域具有广泛的应用。
其合成方法有多种，以下是一种常见的合成路线。
合成的第一步是合成亚胺化合物。
首先，将苯甲酰氯和氨气反应生成苯甲酰胺，然后将苯甲酰胺和氰化钠置于无水醇中，在氮气保护下加热反应，生成苄基氰并再加亚硫酸钠将其转化为通过氨解得到苄胺。
最后，利用N，N-二碳酰亚胺将苄胺进行亚胺化反应，生成苄基亚胺。
接下来的第二步是对苄基亚胺进行酰胺化反应。
将苄基亚胺与碳酰二氯化铝反应，生成苄基丁二酰亚胺的中间体，即苄基-N,N-二碳酰亚胺。
该反应通常在无水碳酸钠存在下进行。
第三步是苄基-N,N-二碳酰亚胺的水解反应。
将苄基-N,N-二碳酰亚胺和碳酸氢钠溶液一起加入反应器中，加热反应，生成n-羟基丁二酰亚胺。
该反应是通过酰胺环的断裂以及水的加入实现的。
这条合成路线总结了n-羟基丁二酰亚胺的合成过程。
需要注意的是，在实际操作过程中，需要注意反应条件的选择、反应物的质量和纯度、酯还原剂的选择与用量控制等方面的细节，以确保合成路线的有效性和产率的最大化。
此外，还需要对反应的副产物和废弃物进行处理和处置，以保护环境和提高反应的可持续性。
总结起来，n-羟基丁二酰亚胺的合成路线主要包括亚胺化合物的合成、酰胺化反应和水解反应。
这一合成路线经过多次反应和步骤，需注意反应条件的选择和实验操作的技术要求，以及产品的后处理等方面，以确保合成的效果和产物的纯度。
同时，还需要注意环境保护和合成的可持续性，遵守相关的实验操作规范和安全要求，确保实验过程的安全性和可持续性。
药物合成反应考试重点
1、靶分子：(Target Molecule):就合成设计而言，凡是所需合成的有机分子均可成为“靶分子”，或者是最终产物，或者是有机合成中的某一个中间体。
2、合成子(Synthons): 反合成分析时，目标分子切割成的片段(Piece)叫合成子3、逆合成分析：也称为反合成分析，即由靶分子出发，用你想切断、连接、重排和官能团互换、添加、除去等方法，将其变换成若干中间产物或原料，然后重复上述分析，直到中间体变换成所有价廉易得的和橙子等价试剂为止。
6、逆向切断（dis）：用切断化学键的方法把靶分子骨架剖析城不同性质的合成子，成为逆向切断。
7、逆向官能团转化（con）：在不改变靶分子基本骨架的前提下变换官能团的性质或所处位置的方法，包括逆向官能团转换（FGI）、逆向官能团添加（FGA）二、重要的化学反应1、卤化反应：在有机化合物分子中简历碳-卤键的反应称为卤化反应。
2、烃化反应：用烃基取代有机分子中的氢原子，包括在某些官能团或碳架上的氢原子，均称烃化反应。
3、酰化反应：在有机化合物分子中的碳、氧、氮、硫等原子上引入酰基的反应。
4、缩合反应：两个或多个有机化合物分子通过反应形成一个新的较大分子的反应或同一个分子发生分子内的反应形成新分子都可称为缩合。
5、重排反应：在同一分子内，某一原子或基团从一个原子迁移至另一个原子而形成新分子的反应。
6、氧化反应：有机物分子中氧原子的增加，氢原子的清除，或者两者兼而有之，不包括形成C-X、C-N、C-S的反应。
7、还原反应：在化学反应中，使有机物分子中碳原子总的氧化态降低的反应称为还原反应。
1.Hunsdriecke反应：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原反应物少一个碳原子的卤代烃。
2.Sandmeyer反应：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳香重氮盐转化成卤代芳烃。
3.Gattermann反应：将上面改为铜粉和氢卤酸。
4.Shiemann反应：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或芳胺直接用亚硝酸纳和氟硼酸进行重氮化，此重氮盐再经热分解（有时在氟化钠或铜盐存在下加热），就可以制得较好收率的氟代芳烃。
Bruylants反应
Bruylants反应N,N-二烃基取代的α-胺基腈在格氏试剂存在下，消除氰负离子形成亚胺中间体，随后碳亲核试剂对亚胺加成得到相应的三级胺产物的反应被称为Bruylants反应。
此反应最早由Bruylants P.在1924年首先报道【Bull. Soc. Chem. Belg., 1924, 33, 467】。
常用的碳亲核试剂主要是格氏试剂，芳基锂【Tetrahedron Lett. 1988, 29, 6827-6830 】和有机锌试剂【Tetrahedron Lett. 2006, 47, 455-458 】也有报道。
当α-胺基腈的α位无其他取代基时，格氏试剂优先对氰基亲核加成生成酮副产物，只有α位有烷基取代基的底物才倾向于发生Bruylants反应。
α位有两个烷基取代基时，得到的产物是叔碳胺。
烷基锂不能用于经典的Bruylants反应，烷基锂由于活性较高主要生成对氰基亲核加成的产物。
有文献报道杂环芳基锂和N-单取代的α-胺基腈反应可以顺利的得到Bruylants反应产物【Tetrahedron Lett. 1988, 29, 6827-6830】。
改进法：由于氰基具有很强的毒性，并且溶于受亲核试剂进攻，这是此反应明显的缺点。
利用苯并三氮唑，吡唑或三氮唑代替氰基可以有效的避免上述情况。
【Synthesis 2002,199-202】【Tetrahedron Lett. 2005, 46, 5455-5458 】反应机理格氏试剂在反应过程中起到两方面作用，其中一分子作为Lewis 酸促进脱氰基得到亚胺（a），另外一分子对亚胺进行亲核加成得到产物（b）。
生成的亚胺也可以通过c步骤返回消旋的α-胺基腈。
生成的MgX2也可以通到d步骤实现底物的消旋化。
因此此反应得到的叔碳通常是消旋的，未反应的底物也会消旋。
此反应至少需要两个当量的格氏试剂。
【Tetrahedron, 2006 62, 11948–11954】反应实例【Org. Lett. 2000, 2, 2085–2088】【J. Heterocyclic Chem., 2012, 49, 161】[Monatsh. Chem. 2004, 135, 1143-1155 ]【Synlett 2003, 1778-1782】【Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008,18, 2000-2005】参考资料一、Jean-Marc R. Mattalia, The Bruylants and related reactions. Arkivoc 2021, 1,1.二、Organic Syntheses Based On Name Reactions, Third Edition, A. Hassner, P70.三、Reaction Flash APP: Bruylants Amination.。
曼尼希反应[终稿]
![曼尼希反应[终稿]](https://img.taocdn.com/s3/m/b8d81918640e52ea551810a6f524ccbff121cace.png)
曼尼希反应[终稿]曼尼希反应曼尼希反应(Mannich反应，简称曼氏反应)，也称作胺甲基化反应，是含有活泼氢的化合物(通常为羰基化合物)与甲醛和二级胺或氨缩合，生成β-氨基(羰基)化合物的有机化学反应。
一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。
反应的产物β-氨基(羰基)化合物称为“曼尼希碱”(Mannich碱)，简称曼氏碱。
反应中的胺一般为二级胺，如哌啶、二甲胺等。
如果用一级胺，反应后的缩合产物在氮上还有氢，可以继续发生反应，故有时也可根据需要使用一级胺。
如果用三级胺或芳香胺，反应中无法生成亚胺离子，停留在季铵离子一步。
胺,氨的作用是活化另一个反应物醛。
甲醛是最常用的醛，一般用它的水溶液、三聚甲醛或多聚甲醛。
除甲醛外，也可用其他醛。
反应一般在水、乙酸或醇中进行，加入少量盐酸以保证酸性。
含α-氢的化合物一般为羰基化合物(醛、酮、羧酸、酯)、腈、脂肪硝基化合物、末端炔烃、α-烷基吡啶或亚胺等。
若用不对称的酮，则产物是混合物。
呋喃、吡咯、噻吩等杂环化合物也可反应。
曼氏反应通常需在高温下和质子溶剂中进行，反应时间长，容易生成副产物。
反应的机理如下图所示。
羰基质子化，胺对羰基发生亲核加成，去质子，氮上的电子转移，水离去，可以得到一个亚胺离子中间体。
以二甲胺作原料，这个中间体为N,N-二甲基-亚甲基氯化铵，在70年代由Kinact等人首先发现。
它具有很强的反应性，可以使很多在通常条件下难以进行的反应得以顺利进行。
亚胺离子作为亲电试剂，进攻含活泼氢化合物的烯醇型结构，失去质子，便得到产物。
产物曼氏碱比较稳定，以它作原料，经甲基化与Hofmann消除反应，或在蒸馏时和碱作用下发生的分解反应，可以得到α,β-不饱和酮。
后者可以与亲核试剂发生麦克尔加成等反应，是很有用的合成前体，但由于它一般不稳定，容易聚合，故通常采用曼氏碱分解生成不饱和酮，并使其在原位与其它试剂发生反应。
【中文名称】双氰胺;氰基胺;二氰二氨;氰基胍，二聚氰胺，二聚氨基氰，氰胍【英文名称】dicyandiamide;cyanoguanidine;cyano-Guanidine;Dicyandiamide 【英文缩写】DICY;Dicy 【CAS No】 461-58-5 【结构或分子式】C2H4N4 【相对分子量或原子量】84.08 【密度】1.404;1.400(25?) 【熔点(?)】208,212 【毒性LD50(mg/kg)】小鼠经口12000。
酰胺合成的研究进展
酰胺合成的研究进展孙健;王吉洋;金朝辉;高华晶【摘要】酰胺官能团是自然界中最基本的化学结构单元之一,并且广泛存在于精细化学品结构中.目前,合成酰胺的方法已被国内外所报道,包括羧酸与胺的偶联反应、醛和胺的缩合反应、以芳基卤化物和胺和CO为底物的氨基羰基化反应.随着环保的理念深入人心,酰胺的制备也逐渐趋于绿色、环保的合成方法.本文从原料的角度综述了各种合成酰胺的方法.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2019(047)007【总页数】3页(P14-16)【关键词】酰胺;偶联反应;缩合反应;氨基羰基化反应【作者】孙健;王吉洋;金朝辉;高华晶【作者单位】吉林化工学院石油化工学院, 吉林吉林 132022;吉林化工学院石油化工学院, 吉林吉林 132022;吉林化工学院研究生学院, 吉林吉林 132022;吉林化工学院石油化工学院, 吉林吉林 132022【正文语种】中文【中图分类】O621.3酰胺是药物化学中重要的组成部分，在药物化学分析数据库中有超过25%的已知药物中含有酰胺类化合物[1]。
同时，含有酰胺结构的聚合物也有重要应用。
如尼龙，是重要的工程和医用材料，不仅可以替代铜、铁等金属，还可以用于医用缝线。
目前，合成酰胺的主要方法有两种。
一种是羧酸与胺的缩合酰化反应[2]，由于该方法需要用到缩合剂，因此，研究人员开发了多种缩合剂应用于这种酰化反应，但是该方法需要增加成本处理反应中产生的大量副产物。
另外一种是酶催化法合成酰胺[3]，虽然反应生成单一产物，但是酶催化剂的使用条件非常苛刻，并且这种方法的底物范围受到限制。
基于酰胺化合物的重要性以及合成酰胺方法的局限性，Allen等[4]从催化剂的角度，对合成酰胺的方法进行过总结。
而本文从原料的角度出发，总结了国内外近年来使用不同底物合成酰胺的反应类型。
1 以羧酸和胺为底物合成酰胺由于偶联试剂的多样化，使得金属催化剂在以羧酸和胺为原料合成酰胺的反应领域研究较少，同时羧酸和胺可以生成季胺盐，因此用羧酸和胺合成的酰胺具有挑战性。
n苄基苯胺的合成
n苄基苯胺的合成
n苄基苯胺是一种有机化合物，其化学式为C13H13N。
它是一种重
要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料等领域。
n苄基苯胺的合成方法有很多种，其中比较常用的以下两种。
一、n苄基苯胺的邻位取代
这种合成方法首先需要以苯胺为原料与苯甲酸酐（Benzoyl chloride）反应，产生邻苯基苯甲酰胺（Benzamide）。
然后再用甲醛（formaldehyde）和氢氧化钠（NaOH）使邻苯基苯甲酰胺发生“甘氨酸”环化反应，得到3-苄基-3,4-氧苯啶（3-Benzyloxypyridine-4-carbonitrile）。
最后再将3-苄基-3,4-氧苯啶与锂铝氢化物（LiAlH4）还原，生成n苄基苯胺。
二、n苄基苯胺的磺化加成
这种合成方法需要以苯胺为原料，先用氯磺酸（sulfochloric acid）进行磺化反应，得到苯磺酸胺。
然后再用苄基溴化物（Benzyl bromide）进行加成反应，生成n苄基苯磺酸胺。
最后再用氢氧化钠（NaOH）或者氢氧化钾（KOH）使n苄基苯磺酸胺脱去磺酸根，合成n
苄基苯胺。
以上两种合成方法都可得到高纯度的n苄基苯胺，但需要注意反
应条件和操作方法。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
Studies in Synthetic Chemistry 合成化学研究, 2018, 6(1), 8-14Published Online March in Hans. /journal/sschttps:///10.12677/ssc.2018.61002Cu-Catalyzed Benzyl Cyanide and Secondary Amines for the Synthesis of Tertiary Amides Xiaohong Cui, Zhu Qiao, Xuan Huang, Xiaoqin Yang, Xiuling Chen, Shaofa Sun*Non-Power Nuclear Technology Collaborative Innovation Center, School of Nuclear Technology andChemistry & Biology, Hubei University of Science and Technology, Xianning HubeiReceived: Jan. 24th, 2018; accepted: Feb. 4th, 2018; published: Feb. 11th, 2018AbstractAmides are common functional groups that have widely existed in natural products which are the key building blocks of proteins. Amides have wide applications in the synthesis of many synthetic drugs, pharmaceuticals and fine chemicals. Herein, we report a novel copper-catalyzed oxidative benzyl cyanide and secondary amines for the synthesis of tertiary amides. Under the optimal reac-tion condition, both electron-rich and electron-deficient group substituted 2-phenylacetonitrile with secondary amines could give the amide products in high yields.KeywordsCu-Catalyzed, Benzyl Cyanide, Secondary Amines, Tertiary Amides铜催化苄腈化合物与二级胺合成三级酰胺崔晓红，乔助，黄轩，杨小琴，陈秀玲，孙绍发*湖北科技学院核技术与化学生物学院/非动力核技术研发中心，湖北咸宁收稿日期：2018年1月24日；录用日期：2018年2月4日；发布日期：2018年2月11日摘要酰胺是天然产物中普遍存在的功能基团，是蛋白质的重要组成部分。
酰胺在许多合成药物、医药和精细化学品的合成中有着广泛的应用。
本文报道了一种新颖的铜催化氧化苄腈化合物与二级酰胺合成三级酰胺化合物的方法。
在最优反应条件下，含有吸电子取代基或者给电子取代基的苄腈化合物都可以与二级胺反应高产率地合成三级酰胺化合物。
*通讯作者。
崔晓红等关键词铜催化，苄腈，二级胺，三级酰胺Copyright © 2018 by authors and Hans Publishers Inc.This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY)./licenses/by/4.0/1. 引言酰胺化合物广泛存在于天然产物中，是蛋白主的重要组成部分[1][2]。
酰胺在许多合成药物、医药和精细化学品的合成中有着广泛的应用[3][4]，据统计约有25%的药物分子中含有酰胺官能团，因此对酰胺化合物的合成研究具有重要的意义[5]。
实验室酰胺化合物的合成方法有很多。
传统酰胺化合物的合成是由羧酸或者羧酸衍生物与胺反应合成[6][7][8]。
近年来随着新型催化剂的应用和新方法的研究，酰胺化合物的合成方法得到进一步的提高。
在氧化剂和催化剂的存在下，由醛与胺合成酰胺化合物被国内外很多课题组所报道[9][10][11]。
由于醛化学性质不稳定，该方法受到了一定的限制。
随后汪志勇教授报道了催化氧化醇与胺合成酰胺化合物的方法[12]，继汪教授课题组之后，很多课题组也相继报道了催化氧化醇与胺合成酰胺[13][14]。
为了开发新的酰胺化合物的合成方法，末端炔烃被作为底物与胺反应合成酰胺[15]。
虽然这些方法都有效地合成酰胺化合物，但是仍存在反应条件苛刻，底物不稳定，操作复杂等缺点。
2014年尹双凤教授课题组报道了铜催化不活泼化合物与三级胺合成酰胺化合物[16]。
该方法首次通过不活泼C-C键的断裂与三级胺合成酰胺化合物，但是该反应存在反应温度较高，原子经济性不好等缺点。
因此，开发一条绿色、经济、环保的酰胺化合物的合成方法是目前的研究热点。
本文开发了一种简单、有效、高原子经济性的酰胺化合物的合成方法。
该方法以铜为催化剂，取代的苄腈和二级胺为底物，高产率地合成酰胺化合物。
这种合成方法具有催化剂廉价，反应条件温和，底物的适用范围广等优点。
2. 实验部分2.1. 实验仪器与试剂1H NMR (400 MHz)以TMS为内标，用Bruker 400型核磁共振仪(CDCl为溶剂)；薄层色谱板为青岛3海洋化工厂GF254硅胶板；柱层析硅胶为青岛海洋化工厂生产(200~300目)；其它化学试剂均为分析纯或化学纯，分别购于安耐吉、百灵威、阿拉丁等试剂厂。
2.2. 实验步骤铜催化苄腈与二级胺反应合成三级酰胺的一般过程如下：在25 mL的Schlenk管中加入Cu(NO3)2(10 mo%基于底物苄腈)，然后抽真空通氧气三次，在氧气氛围下加入0.2 mmol的苄腈化合物，0.24 mmol的二级胺，1 mL甲苯，封管，置于90˚C的油浴锅反应12 h。
反应结束后，用饱和NH4Cl水溶液洗涤，乙酸乙酯萃取三次，合并有机溶剂，真空旋干，TLC过柱得到目标产物。
2.3. 目标化合物的结构表征目标化合物N,N-取代的苯甲酰胺是由铜氧化苄腈，经过C-CN键断裂与二级胺反应合成三级苯甲酰胺。
崔晓红等1) N,N-diethylbenzamide (3a), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.29 (s, br, 5H), 3.45 (s, br, 2H), 3.16 (s, br,2H), 1.16 (s, br, 3H), 1.01 (s, br, 3H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 171.3, 137.2, 129.1, 128.4, 126.2, 43.3,39.2, 14.2, 12.9.2) N,N-dipropylbenzamide (3b), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.36 (s, br, 5H), 3.45 (s, br, 2H), 3.14 (s, br,2H), 1.67 (s, br, 2H), 1.50 (s, br, 2H), 0.97 (s, br, 3H), 0.72 (s, br, 3H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 171.8, 137.4, 129.0, 128.4, 126.4, 50.6, 46.2, 21.9, 20.7, 11.4, 11.0.3) N-cyclohexyl-N-methylbenzamide (3c), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ7.38 (s, br, 5H), 4.52 (s, br, 0.5H), 3.44 (s, br, 0.5H), 2.96 (s, br, 2H), 2.17 (s, br, 2H), 1.04~1.79 (m, 10H); 13CNMR (100 MHz, CDCl3): δ 171.8, 129.2, 128.5, 126.8, 126.1, 58.3, 52.8, 32.1, 30.8, 29.7, 27.6, 25.6, 25.5, 25.2.4) phenyl(piperidin-1-yl)methanone (3d), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ7.39 (s, br, 5H), 3.71 (s, 2H),3.34 (s, 2H), 1.67 (s, 4H), 1.51 (s, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 170.3, 136.5, 129.4, 128.4, 126.8, 48.8,43.1, 26.6, 25.7, 24.6.5) morpholino(phenyl)methanone (3e), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.40 (s, br, 5H), 3.75 (s, br, 4H),3.62 (s, br, 2H), 3.42 (s, br, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 170.5, 135.3, 129.9, 128.6, 127.1, 66.9, 66.4,51.9, 46.2.6) phenyl(pyrrolidin-1-yl)methanone (3f), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.51 (s, 2H), 7.39 (s, 2H), 3.64 (s,br, 2H), 3.42 (s, br, 2H), 1.96 (s, br, 2H),1.86 (s, br, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 169.7, 137.1, 129.8, 128.2, 127.0, 49.6, 46.2, 26.4, 24.4.7) N,N-diethyl-4-methylbenzamide (3g), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.27 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.18 (d,2H, J = 7.6 Hz), 3.54 (s, 2H), 3.27 (s, 2H), 2.37 (s, 3H), 1.24 (s, br, 3H), 1.11 (s, br, 3H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 171.5, 139.1, 134.3, 128.9, 126.3, 43.3, 39.3, 21.3, 14.2, 12.9.8) 4-bromo-N,N-dipropylbenzamide (3h), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.51 (d, 2H, J = 7.6 Hz), 7.21 (d,2H, J = 7.6 Hz), 3.42 (s, br, 2H), 3.12 (s, br, 2H), 1.67 (s, br, 2H), 1.51 (s, br, 2H), 0.95 (s, br, 3H), 0.73 (s, br, 3H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 1701.7, 136.2, 131.6, 128.2, 123.2, 50.7, 49.4, 22.1, 21.9, 11.4, 11.3.9) N,N-dibenzyl-4-nitrobenzamide (3i), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 8.22 (d, 2H, J = 8.0 Hz), 7.63 (d,2H, J = 8.4 Hz), 7.31~7.38 (m, 8H), 7.11 (d, 2H, J = 6.0 Hz), 4.74 (s, 2H), 4.35 (s, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 170.1, 148.3, 142.3, 136.3, 135.6, 129.1, 128.9, 128.5, 128.1, 127.9, 127.8, 126.8, 123.9, 51.4, 47.3.10) N,N-dibenzyl-2-naphthamide (3j), 1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ 7.99 (s, 1H), 7.80 (d, 3H, J = 10.0Hz), 7.58 (d, 1H, J = 8.4 Hz), 7.48 (d, 2H, J = 4.8 Hz), 7.35 (s, 8H), 7.16 ( s, 2H), 4.76 (s, 2H), 4.45 (s, 2H); 13C NMR (100 MHz, CDCl3): δ 172.4, 137.0, 136.4, 133.7, 133.5, 132.7, 128.9, 128.8, 128.5, 128.4, 127.9, 127.8, 127.7, 127.1, 126.8, 126.6, 124.1, 51.7, 47.0.3. 结果与讨论3.1. 反应条件的优化表1反应条件的优化a。