氧氯化反应器腐蚀破坏分析及改进

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氧氯化反应器的腐蚀和材料选择

氧氯化反应器的腐蚀和材料选择
混 和气 体通 过 反应 器 底 部 的气 体 分布 器 均匀 分 布后
原 氧 氯 化 反 应 器 为 引 进 的 专 利 设 备 , 虑 到 催 考 化 剂 C C2 到铁 离 子 就 会 降 低 活 性 _ , 以反 应 u 1遇 1所 j
器材料选 用奥 氏体 不锈钢 , 反应器壳体 为 S S0 , U 34
Co r so n a e ilS lci n o y e lrd a t r r o in a d M tra ee t fOx g n Ch o i e Re c o o
Is tt o C e i l c i r,hj n n e i Wa gI , i L i u ntu f hm c hn y Z ei gU i r t ie a Ma e a v sy n .n i - n xq Gu j
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氧 氯化 反应 器的腐 蚀和材 料选 择
浙 江 大学 化 工 机械 研 究所 王 乐 勤 李 贵军
摘 要: 氧氯 化 反应 器 是 氯 乙烯 装 置 中 的关 键 设 备 , 腐 蚀 形 式 为 局 部 腐 蚀— — 点 蚀 和 应 力 腐 蚀 。 其
料 夹 带 的催 化 剂 。 12 设 备 材料 和技 术参 数 .
聚氯 乙烯 是 一 种 重 要 的石 油 化 工 产 品 , 乙烯 氧
氯化 法 制 聚氯 乙烯 是 一 种 先 进 的 聚 氯 乙 烯 工 艺 , 氧
氯化 反应 器 是 乙 烯 氧 氯 化 法 生 产 装 置 的核 心 设 备 。 氧氯 化反 应 器 的 工 作 原 理 是 : 循 环 气 体 压 缩 机 增 经 压的 循 环 气 体 与 乙 烯 混 和 预 热 至 14C, 后 与 3 ̄ 然 H 1来 自空 分 装 置 的 补 充 氧 ( 热 至 10C) 和 , C、 预 0o 混

氧氯化反应管式气体分布器防腐蚀结构优化设计

氧氯化反应管式气体分布器防腐蚀结构优化设计

氧氯化反应管式气体分布器防腐蚀结构优化设计聚氯乙烯(PVC)是主要通用塑料品种之一,从1931年德国法本公司(I.F.FORBON)开始实现工业化生产至今的近七十多年中,PVC的生产工艺、生产规模有了很大发展。

改性后的PVC树脂可制成各种软、硬质泡沫、纤维、薄膜等塑料制品,取代了钢铁、天然橡胶、木材等材料,用途涉及工业、农业、国防、医疗等各个领域,已成为当前世界经济发展中不可缺少的原材料之一。

齐鲁石油化工股份有限公司氯碱厂是全国最大的氯碱生产基地之一,2000和2002年氯碱厂对氯乙烯原装置进行了节能扩容改造,引进的10万吨/年和40万吨/年生产线都采用Uhde公司的技术。

运行一年后发现在氧氯化反应器下方的气体分布器管壁发生了腐蚀情况(见图1),其分布规律为:一般发生在距一级分布管较近区域的三级分布管,而位于二级分布管末端的三级分布管和被催化剂堵塞的三级分布管的管壁都没有腐蚀现象发生,且腐蚀的位置就在二级分布管和三级分布管的连接处附近,竖管管口上方80-90mm处。

该设备的腐蚀,破坏了气体的合理分布,同时加速了催化剂颗粒的磨损,由此产生的细粉尘带入下面的工序,还会引发一系列的问题。

图1 气体分布器管壁腐蚀情况照片分析氧氯化反应器管式气体分布器发生腐蚀的原因,提出提出防腐蚀的结构优化设计。

1 赫斯特/伍德公司(Hoechest/Uhde)的氧氯化反应技术1.1 工艺流程赫斯特/伍德氧氯化工艺流程如图2所示。

预热温度为160℃的循环气/乙烯的混合气体通过弓形分布盘从底部进入反应器12R002,分布盘上带有分布管以使气体均匀分布。

温度为150℃的氧气和HCl混合气体通过管状分布器进入反应器。

这两股进料在进入流化床层之前混合均匀。

反应副产物低于1%。

为降低副产物,HCl在进入氧氯化反应器之前先经过加氢反应器12R001加氢。

氧氯化反应器内通过垂直换热管束移走热量。

反应器保温蒸汽为200℃,只保温不伴热。

氧气腐蚀影响分析及除氧剂效果评价

氧气腐蚀影响分析及除氧剂效果评价
2018年第8期
科学管理
氧气腐蚀影响分析及除氧剂效果评价
惠学智
长庆油田分公司第七采油厂 陕西 西安 710201 摘要:本文研究了氧气含量对腐蚀速率的影响,并且配制了除氧剂,现场试验结果表明,喂水泵处的脱氧率达到 86%,注水井的脱氧率为60%左右,相对较低。总体而言,除氧剂在现场的除氧效果较为明显,加药后注水管线的各节点氧 含量在小于等于0.2mg/L。 关键词:氧气 腐蚀 除氧剂
在饱含 O2+N2 气体地层水中腐蚀影响 [J]. 内蒙古毛泾生,程忠钊 . 氧气对 J55 油管 CO2 腐蚀机理影响 [J]. 内蒙古石油化工,2014,40(06):54-57.
[3] 曲虎,马梓涵,管善峰,杨向平 . 油田采出水中溶解 性气体的腐蚀与防护 [J]. 环境科技,2011,24(02):65-69.
3 结束语
(1)研究了氧气含量对腐蚀速率的影响,随着氧气 含量的升高,腐蚀速率逐渐增大且增幅慢慢增大。
(2)配制了除氧剂,现场试验结果表明,除氧剂在 现场的除氧效果较为明显,加药后注水管线的各节点氧含 量在小于等于0.2mg/L。
参考文献 [1] 商永滨,程忠钊,王瑞英,高飞 . 氧气含量对管线钢
2 除氧剂室内研究 2.1 除氧剂样品配制
根据七厂的水质分析结果,实验室现配制1种除氧剂 cy-12。氧含量的测定参考GB/T7489-87《水质溶解氧的 测定碘量法》。
2.2 评价结果
对除氧剂cy-12经行现场实验,实验药剂1吨,实验站 点为环江环七转,加药口位于除油罐出口处。加药前后分 别对环七转三相分离器出口、喂水泵、及刘115-100、刘 113-102污水回注井经行取样测试氧含量,现场测试氧含 量采用比色管法。
图1 氧气含量对腐蚀的影响规律 从图1可得,氧气含量对腐蚀的影响相对较小,随着 氧气含量的升高,腐蚀速率逐渐增大且增幅慢慢增大,但 是,当氧气含量在1mg/L以下时,三种钢材的腐蚀速率基 本在0.076以下,因此氧气并不是腐蚀主要的影响因素。 三种钢材中,20#号钢的腐蚀受氧气含量的影响较小,相 对于其他两种钢材在有氧介质中,抗腐蚀能力更强。

催化重整装置氯腐蚀问题分析及处理方法

催化重整装置氯腐蚀问题分析及处理方法

催化重整装置氯腐蚀问题分析及处理方法摘要:氯腐蚀是重整装置常见的腐蚀原因,这是因为氯具有很高的电子亲合力和迁移性,易与金属离子反应,且常随工艺气体向下游迁移,对设备造成严重的腐蚀并阻塞管道,严重时会导致装置被迫停工检修。

因此,研究氯腐蚀分布及防护措施对保障装置运行稳定性和操作安全性非常重要。

基于此,本文结合某催化重整装置氯腐蚀问题实例,就重整装置氯来源、腐蚀方式及分布情况进行了详细分析,并对当前主流的氯腐蚀防护技术进行了详细阐述。

关键词:催化重整装置;氯腐蚀;脱氯处理0前言重整装置是将石脑油转化为在高辛烷值汽油、芳烃及氢气等产品的关键生产装置。

氯腐蚀是重整装置常见的腐蚀原因,这是因为氯具有很高的电子亲合力和迁移性,易与金属离子反应,且常随工艺气体向下游迁移,对设备造成严重的腐蚀并阻塞管道,严重时会导致装置被迫停工检修。

因此,研究氯腐蚀分布及防护措施对保障装置运行稳定性和操作安全性非常重要。

1重整装置氯的种类及来源石脑油中氯的存在形式有无机氯和有机氯两类,其中无机氯和大部分有机氯在上游化工装置得到去除,重整装置中氯的来源有两种,一是在重整装置运行过程中,针对催化剂运行情况和生产负荷,加入全氯乙烯或甲基氯仿等有机氯化物调整催化剂的酸性功能以维持活性,二是开采原油过程中的加入了含氯助剂,这部分氯在原油中绝大部分集中在汽油馏分中,经过加氢裂化和加氢处理后随着原料进入重整装置。

2重整装置氯腐蚀分布及方式2.1预加氢部分预加氢的作用是除去原料油中的硫、氮、氯及氧等杂质以保护重整催化剂。

预加氢部分的氯腐蚀主要容易发生在预加氢反应器后,分布在换热器、蒸发塔、调节阀等处[1],主要因为在原料的加氢精制过程中,反应生成的NH3和HCl在各自分压作用下,在气相发生反应,生成NH4Cl。

NH4Cl大约在213℃时升华,低于213℃变成固体NH4Cl 沉积在金属表面,NH4Cl吸水性强,在NH4Cl垢层之下与金属接触处形成一个溶解层,发生水解反应:NH4C1→NH4+Cl-在金属表面产生盐酸,它和FeS膜争夺Fe2+,发生下列反应:FeS+HCI→FeCl2+H2SFe+HCl→FeCl2+H2盐酸破坏FeS膜,使金属表面暴露出来,新的表面继续与盐酸反应发生腐蚀,两者互相促进,加剧腐蚀,这种腐蚀体系的腐蚀速度要比单纯的HCl或H2S腐蚀更加强烈,最终导致设备因孔蚀而报废。

化工机械设备腐蚀原因分析及解决对策

化工机械设备腐蚀原因分析及解决对策

化工机械设备腐蚀原因分析及解决对策腐蚀指的是环境和材料之间产生化学反应后破坏材料结构的一种现象。

一旦机械设备受到腐蚀,机械性能、颜色、外观等都会出现变化,不仅会影响设备的质量,而且还会造成能源和资源的浪费,增加企业的经营成本。

所以,分析腐蚀的相关原理,探讨防腐措施对化工企业的生产有着重要意义。

标签:化工企业;腐蚀原因;类型分析;解决对策化工企业在生产的过程当中,最重要的基础工具就是机械设备,它会给化工业带来经济效益,提高生产力,所以它是化工企业是否可以顺利发展的一个重要基础,然而,设备在创造效益的同时也存在着一个重要问题,就是它的腐蚀性,也是影响设备使用的一个关键因素。

文章首先对化工机械设备发生腐蚀的原因进行了分析阐述,之后提出了化工机械设备的防腐蚀方法。

希望能够有效地预防化工机械设备发生腐蚀,同时也为化工机械设备设计人员提供一些有益的参考。

1 化工机械被腐蚀的原因及腐蚀类型1.1 化工机械被腐蚀的原因由于化工机械金属结构的特殊性,在湿度、温度的影响下,就会出现腐蚀的情况。

特别是在化工生产过程中,空气中会含有大量的H2S、SO2、CO、盐雾等物质,这些物质在潮湿或高温的情况下,就会和金属产生化学反应,腐蚀机械设备的外部和内部。

1.2 化工机械腐蚀的类型(1)从出现腐蚀的现象来看,可以分为高温氧化腐蚀、点状腐蚀、疲劳腐蚀、电化学腐蚀、剥层腐蚀、震动磨损腐蚀、大气腐蚀、缝隙腐蚀等,其中对机械设备损坏最大的腐蚀为电化学腐蚀。

其他类型的腐蚀如果任其发展也会逐渐变成电化学腐蚀。

(2)从腐蚀的原理来看,可以将腐蚀分为电化学腐蚀和化学腐蚀。

其中电化学腐蚀指的是在一定环境下,电解质溶液和金属接触后产生电极反应后造成的腐蚀,这种类型的腐蚀在潮湿环境下比较多见。

化学腐蚀指的是金属长期和空气接触产生了化学反应,破坏了金属的原结构,这种腐蚀主要在干燥、高温的情况下才会出现,并且整个腐蚀过程不会有其他介质加入,是空气和金属之间的反应。

氧氯化反应器喷嘴腐蚀原因分析及改进措施

氧氯化反应器喷嘴腐蚀原因分析及改进措施

氯 乙烯装 置是 齐鲁 石化公 司氯 碱 厂主要 的生
孔。
产装置 之一 ,生 产二氯 乙烷 ( D ) 和氯 乙烯 。 E c
氧氯化 反应 器是该 装置 的关 键设 备 。它是一 个流 化 床 反应 器 ,主 要 内 件 有 分 布 器 、冷却 水 管 、挡板 、旋 风分 离器等 。
键。
氯碱 厂 曾委托吉林 工 业大学 对 , 进 从 分析结 果 中可 看 出 : 基体 材料 的马 氏 体 和部 分 铁
素体 组织无 明显 的组织 缺陷 , 的钝 化 膜是致 密 、 它
3 改进措 施 () 正常 操作 和 开 停 车 过 程 中要 确 保 负 荷 1在 调整 平稳 , 不大起 大落 , 致使 分 布板 出现堵 塞 而造 成偏 流 现象 , 造成少 数 的 喷嘴 因气 流速 度增 大 , 并 引起 腐蚀 加剧 , 且要 防止 催 化 荆 堆 积在 分 布 板 并
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设 备 与 防 腐
齐 石 T C 0A(:5I I PR,M32I~5 鲁 油 工22L )5LY , EO EC CO ̄ U 化 H I0 EN( 0, TH 6
氧氯 化 反 应 器 喷 嘴 腐蚀 原 因分 析 及 改进 措 施


图 1 喷 嘴 简 图
12 喷 嘴的工 况 ( 表 1 . 见 )
表 l 嚷 嘴 的 工况
项门 数 量
材 料

内 容
2 1 6个 3
图 2 喷嘴安装图照片
1 —4 H ( 淀 不 锰 钢 ) 7 P 沉
0 2 l0 o HC L 、 、
操 作 I f a £ MP 操 作 温度
( )对 于气体 流过 而受 载荷冲击 处 ,由于进 2

浅谈氧及氧化剂对化工设备腐蚀的影响

浅谈氧及氧化剂对化工设备腐蚀的影响

浅谈氧及氧化剂对化工设备腐蚀的影响余存烨【摘要】Different material in process equipment in each productive environment bring about each type corrosion. This text introduces oxygen and oxidizer for corrosive influence. Oxygen and oxidizer have duality, both can quicken corrosion, and can check corrosion was analyzed.Oxygen and oxidizer is necessary factor in take place pitting, stress corrosion cracking ect. localized corrosion was discussed. For the sake of anti-corrosion, sometimes may thorough removed-oxygen.%化工设备在各种生产环境中,不同材料会受到各种类型的腐蚀。

概述了氧及氧化剂对腐蚀的影响,分析了氧及氧化剂有两重性,有可能加速腐蚀,也有可能抑制腐蚀。

并探讨了发生点腐蚀、应力腐蚀破裂等局部腐蚀时,氧及氧化剂是必要的条件。

为防止设备腐蚀,有时可以彻底除氧。

【期刊名称】《全面腐蚀控制》【年(卷),期】2014(000)010【总页数】6页(P28-33)【关键词】氧;氧化剂;腐蚀;防护【作者】余存烨【作者单位】上海石化股份有限公司,上海200540【正文语种】中文【中图分类】TG174.4化工设备所使用的金属与合金材料,在各种生产工艺环境中均会受到电化学腐蚀与化学腐蚀,其中氧及氧化剂对电化学腐蚀影响相当大。

化学腐蚀主要是高温氧化。

本文仅讨论氧及氧化剂对化工设备电化学腐蚀的影响与作用。

加氢反应器腐蚀损伤分析及对策

加氢反应器腐蚀损伤分析及对策

78兰州石化某装置生产过程需经过加氢工艺处理,其加氢反应器是装置的关键设备。

加氢反应器一直在高温、高压、临氢环境下运行。

其物料中还含有硫、氯等腐蚀性极强的介质,设备容易被腐蚀。

一、设备概况加氢反应器其筒体材质为:12Cr2Mo1。

规格型号:DN800×80×12733。

内部介质为物料液+氢气。

主要为物料的加氢反应提供场所。

操作压力为:20.MPa;操作温度为345℃。

二、腐蚀概况1.检修情况。

加氢反应器已投入运行16年。

通过检测未发现缺陷,筒体壁厚也符合使用要求。

2.腐蚀检查。

在催化剂换剂装填过程中发现在加氢反应器顶部有一圈明显坑状腐蚀痕迹。

暂不影响氢反应器安全使用。

对其腐蚀的机理进行分析,并找出防范方法,以防止加氢反应器腐蚀现象继续恶化,保证其安全运行。

三、腐蚀原因分析在加氢反应器腐蚀现象的产生,主要是由于氢气造成的。

氢原子进入碳钢可以造成不通程度的氢腐蚀。

简要归纳三种基本的氢腐蚀类型、发生条件、机理和腐蚀形态。

如表1表1 氢腐蚀基本类型及特征1.高温氢腐蚀。

高温氢腐蚀的主要形式有两类:表面脱碳(图2)和内部脱碳与开裂(图3)。

碳钢中, 游离的C与侵入碳钢中的H在碳钢表层附近以及碳钢夹杂物与基体界面处的微隙反应生成CH4。

因此氢腐蚀的主要按以下方式进行:H2 与游离 C 反应:Fe3C+2H2→3Fe+CH4H2 与游离 C 反应: 2H2+C→CH4H 与游离 C 反应: 4H+C→CH4表2高温氢腐蚀氢分压与温度关系(1)表面脱碳物料中的氢分压较高 (对于碳钢,氢分压>3.0MPa ),而物料的温度又较高,H渗入碳钢内与游离的C生成CH4的,但是此反应只在碳钢表面进行,反应生成的CH4随物料散去。

其结果导致碳钢表层的渗碳体减少。

这就造成一定厚度的金属层因缺C而变成铁素体,使金属的力学性能降低。

(2)内部脱碳与开裂内部脱碳是因为氢活性太大,散入到碳钢中发生反应产生甲烷。

甲烷聚集于碳钢夹杂物与基体界面处的微隙中,使碳钢产生龟裂、鼓泡甚至剥落。

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在氯 乙烯 装 置 中 ,氧 氯 化 反应 器 是 重 点 设 备 。
它是将二氯乙烷裂解分离出来的氯化氢气体 和外供 的乙烯和氧气 ,在氯化铜 触媒 催化作用 下进行反
应 ,生成 二 氯乙烷 和水 蒸 气 ,使 装 置 中生成 的氯化 氢 得到充 分 回 收 利用 ,从 而 提 高 装 置 的 经济 性 能 。
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第 5卷 第 2 期 20 0 2年 4月








Vo . No. 15 2 Ap i 2 2 r 加 l
C F,C L E UP E T & A qC R SO H  ̄IA Q IM N I ' N ̄ O RO IN
了 氧氯化 反应 器的一 些 运行 特征 ,并 对 反应 器 设备 的工 艺条 件 、设备材 料 、制 造方 法和 操 作方 式 进行 了优 化改 进 ,使反应 器 寿命 大 为延 长 ,改进 后 的反 应器 运行 至今 ,已有 4年未 发生 腐蚀 破 坏 ,保证 了 装置 的正 常运 行 ,取 得 了巨大 的经济 效益 1 反应器破 坏 原 因分析
低 ;温度过 低,则 反应 转化 率低 ,设备生产 能力
低 ,氯 化氢 单耗 高 反应 方程 如下 :
2 2h +4 C + 0 — Ct H 1 2 12 设备 结 构及运 行 参数 . 2 2王 1 +2 2 ( ) C } C2 H O l 1
()在蛇管下端的焊缝熔合线母材热影响区域 2 呈局部腐 蚀 ,这说 明腐 蚀 不仅 与介 质 有关 ,而 且与
反应 器寿命得 以延 长:
关键词
中图分类号
1 5 .0 02 59
氧氯 化反 应器是 我 厂 氯 乙烯装 置 关 键设 备 ,是 由 日本三 井东 压公 司提 供技 术制 造的 。氧氯 化 反应
乙烷 1 2万 t ,设 备 结 构 为 圆筒 形 ,直线 高 度 l. 18 m,总高度 l. 58 m,设备 下段 为反 应段 ,内径 为45 . m,底 部设 3层气体 分 布板 ,反应 段 内装 有 3 水 3块 平 挡 板 ,内 有 5 8组 68根 冷 却水 换 热 管 ,换 热 管 8 的布 置 除 了位 于 四 个 方 向 的 4组 为 l 0根 1 外 , 组 其余 均为 l 根 1 。冷却 水换 热管 材 料用 S K0L 2 组 U 34 不锈 钢 ,呈 正六 角形 布置 ,间距 为 124in 5 . i ,直 管 l i
第一作者 :刘岭梅 .男 ,16 97年生.高工 , 表论文百余篇 发
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第2 期
刘 岭梅 : 氧氯化反应器腐蚀破坏分析及改进
・1 1 ・ 5
避免催 化 剂被水 浸 没造 成 损 失 有 重 大 的 经济 意 义 。
冷却水蛇管早期泄漏有以下特征:
操作 压 力 0 5M a . P ,设 计 温 度 3O℃,操 作 温 0
度 10℃。 5
该反应 器运行 过程 中发生 局部腐 蚀 ,冷 却 水 换 热 蛇管上 有点 腐蚀 、晶间腐蚀 和应 力腐 蚀 。 主要 特
征 如下 :
氧氯化反应器是沸腾床反应器 ,氧氯化反应是强放 热 反应 ,反 应热是 通 过反 应器 内蛇 管通 冷却 水 进行
氧 氯化 反 应 器 腐 蚀 破 坏 司 ,上 海 204 ) 02 1
摘 要 本 文分析 丁我 厂氯 乙烯装置氧 氯化反应器的腐蚀破坏原 因 并 介 铝 我 厂 对这 个 问题 采 取 的 一 系 列 对 策
氯 乙烯 氧氯化 反 应器 属 蚀原 因 改 进 文章 编 号 1 9 76 (0r 2一 1 0 —63 2f )0 o 5 0 2 o一0 2
换热 去 除的 。氧氯 化 反 应温 度 一 般 控 制 在 20℃左 3 右 ,温 度 过 高 ,则 副 反 应 多 ,乙烯 的 反 应 选 择 率
()蛇管 下端 及下 弯头 表 面 出现麻 点状 的点 腐 1 蚀 已引起 凹坑 ,根据反 应器 内介质 分 析 ,说 明 出现 了氯离 子 和酸性 介质腐 蚀 ;
备壳 体外侧 有伴 热 水蒸气 管 和保 温层 。反 应 器设 备 结构 如 图 1 。 氧氯 化 反 应 器操 作 参 数 如 下 :壳 体 设 计 压 力 04MP ,操 作 压 力 02MP ,设 计 温度 30℃ ,操 . a . a 0 作温 度 20℃ ;冷 却 水 换 热 管 设 计 压 力 2 1M a 3 . P ,
器中的主要反应是 由氯化氢 、氧气在氯化铜触媒的
催化 作用 下 ,与 乙烯 反应 生 成二 氯 乙烷 和水 蒸 气 。 该装置 自 19 投 入 运 行 以来 ,由于 反 应 器 内存 90年
在严重腐蚀 ,几乎每年都发生运行故 障,造成重大 损失。后通过我厂科研技术人员的刻苦攻关 ,掌握
焊接过 程 和质 量有关 ;
氯 乙烯装置氧氯化反应器设计能力为年产二氯
收 稿 日期 :20 —0 —2 ;修 改 稿 :20 —0 —2 。 01 3 7 0 2 2 0
()主要在焊缝熔合线母材热影响区域发生局 3 部腐蚀 ,这说 明腐蚀 破 坏 与介质 、焊 接质 量 和不稳
态操作 有关 。 氧氯 化反 应器 的腐蚀 原 因分 析 主要在 于 :在 正
1 1 反 应 工 艺 简 况 .
长度为 37 . m,高出第 3 块挡板 ,管子共 有 34个 3 4 下部 U型连 接弯头 和 26个上 部 u型连接弯 头 。反 8
应器 上 部 为扩 大 段 , 内径 5 1 . m,设有 4组旋 风 分
离器,每 组 由 3只 串 联 而成 ,反 应 器 材 料 均 由 S K0L不锈 钢制 成 ,旋 风 分离 器 内涂 耐 磨层 ,设 U 34
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