浙江含油废水处理 钛白粉生产废酸处理
钛白粉生产废水方案
钛白粉生产废水处理项目技术方案环保科技有限公司二零一二年七月一、废水概况某生产钛白粉的公司在生产过程中向外排出了约100万m3的酸性生产废水，该公司采用的生产工艺为硫酸法生产钛白粉的工艺。
硫酸法钛白粉的生产工序主要由钛铁矿的粉磨、酸解、还原、冷冻结晶、水解、过滤水洗、煅烧粉碎等工段组成。
其中，水解、水洗工段会产生大量酸性废水，在酸解浸取工段中用于吸收酸雾时同样会产生酸性废水。
这些酸性废水中含有游离硫酸、硫酸亚铁、偏钛酸和其它金属离子硫酸盐等，PH值在1左右，酸性极强。
由于该公司外排的酸性废水储存在了外界三个较大的泥池塘里，这些酸性废水会腐蚀周围土壤，其中含有的某些金属离子也会污染土壤和周围环境，如果这些废水通过某些途径渗入到地下，则还会对地下水造成严重的污染。
因此必须采取有效的方法对这些酸性废水进行处理，达到相应标准后外排，以减轻其对周围环境的污染。
二、设计水量水质１、设计水量总水量：100万m³。
处理时间：预计一个月。
２、设计进出水水质进出水水质见下表1-1二、工艺设计1、工艺流程根据小试试验，本方案采取物化处理的方法，主体工艺为芬顿高级氧化工艺。
工艺流程图如下图所示：图1-1工艺流程图2、流程简介在废水池中投加熟石灰，通过循环水泵使废水在三个泥池塘里实现内循环，并起到搅拌的作用，调节废水的PH值至3-4，再加入双氧水氧化试剂，同时由于废水中含有亚铁离子，这样双氧水与亚铁离子就组合成芬顿试剂可以氧化去除废水中的污染物，降低废水的COD，同时利用循环水泵打循环进行搅拌。
芬顿反应完成后，再向废水池中投加熟石灰回调废水PH值至中性，然后再加入适量的絮凝剂，用循环泵进行搅拌，最后进行自然沉淀，实现泥水分离，上清液用水泵抽出达标排放。
三、主要设备设备一览表：四、投资费用1、设备费2、设计费设计费=设备费用×8% =2.56万元3、税金税金=（设备费用+设计费）×6%=2.07万元4、总费用总费用=设备费用+设计费+税金=36.63万元五、运行费用1、电费所用动力设备总运行功率为264KW，运行1个月的电费为152064元（电费按0.8元/KWh），即为15.21万元。
硫酸法钛白粉生产废水处理工艺研究
硫酸法钛白粉生产废水处理工艺研究黄帅，杨敏(西南交通大学环境科学与工程学院，四川成都610031)摘要：采用硫酸法生产钛白粉会产生大量的酸性废水，这些废水对环境的污染相当大。
简述了废水的水质，其中含有大量的废酸；分析了采用石灰石中和法处理废水的工艺及处理过程中的存在问题。
关键词：钛白粉；硫酸法；废水处理中图分类号：X758.03文献标识码：B文章编号：1004－874X （2009）07－0190-02收稿日期：2009-04-09作者简介：黄帅（1984-），男，在读硕士生，E-mail ：hunter3@钛白粉学名二氧化钛(TiO 2)，是一种白色无机颜料，无毒、遮盖力强、白度和光亮度高，是目前世界上性能最好的一种白色颜料。
根据结晶形态，钛白粉可分为板钛型、锐钛型和金红石型3种，工业上一般用后2种。
它们广泛应用于塑料、印刷油墨、橡胶、造纸、化纤、涂料等领域。
根据制造方法，钛白粉可分为硫酸法钛白粉和氯化法钛白粉。
其中氯化法钛白粉质量较好、杂质含量小、产品成本低、对环境污染相对较小，因此越来越受重视，目前所占比例己超过了硫酸法钛白粉；但硫酸法生产钛白粉出现得较早，应用非常广泛，技术也很成熟，因此具有相当大的竞争力，仍在继续使用。
这2种生产方法在一定时期内将共存。
我国现阶段生产钛白粉主要采用的是硫酸法。
硫酸法生产钛白粉是老工艺，设备简单，技术不复杂，对原料的要求也不太严格，但是其“三废”的排放量大，治理费用高，综合利用产品附加值低，基本无再利用价值。
硫酸法生产1t 钛白粉要排放浓度为17%~22%的废酸8~10t 、酸性废水200~100t 、酸性废渣0.5~0.6t 、酸性废气超过15000m 3，对环境的污染相当大，其治理的费用相当高，一般的企业根本不能承受。
在我国几乎没有一个钛白粉工厂的水、气、渣的排放能够完全达到国家规定的排放要求，少数工厂因环保问题而被迫停产、搬迁等。
因此，研究硫酸法生产钛白粉过程中产生的废水水质以及探讨其废水处理工艺有着迫切的现实意义。
钛白废酸处理方法资料
国外钛白废酸浓缩技术
德国拜耳公司从20世纪50年代后期就开始研究废酸浓缩 技术，1982年，拜耳在德国的krefeld—uerdingen， 采用自主创新技术，在一个钛白粉工厂中首次对废酸进行 全部回收，成为世界上最早采用此法的厂商。经过几十年 的努力创造了生产钛白的硫酸闭路循环模式。 拜耳公司废酸浓缩工艺流程为，利用硫酸厂余热蒸汽首 先将废酸浓缩至30％，再进行真空多级浓缩至65％，最后 再利用煅烧尾气将65％的废酸浓缩至85％。在浓缩过程中 生成的一水硫酸亚铁，添加到制硫酸的原料硫铁矿或硫磺 中，利用其燃烧产生的大量热，热分解生成氧化铁和二氧 化硫。还值得借鉴和学习的是，七水硫酸亚铁的脱水方法： 硫酸亚铁先在30％～65％的浓废酸中脱水生成一水硫酸亚 铁，然后再与硫铁矿焙烧生产硫酸.30％～65％的浓废酸 是由废酸浓缩车间来的70％浓废酸与20％的水解废酸配制 后获得的，该法的优点是可以节省硫酸亚铁脱水时的能耗， 综合利用了浓废酸，而且湿法脱结晶水污染较小。
瑞士sulzerescherwyss公司开发出的废酸浓缩分 为两步：首先通过三级蒸发将废酸从20％浓缩至65％～ 70％，再冷却结晶，过滤分离出硫酸盐；然后将分离出硫 酸盐后质量分数约70％的废酸送入末级浓缩器浓缩至90％ 直接供酸解使用。该公司已在波兰波利斯公司钛白粉厂建 立了 11t/h～24t/h的废酸浓缩装置。
滤除硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗 工序继续使用；或者再在93.4 kPa真空 度下浓缩结晶，过滤可得到质量分数为 80%-85%的浓硫酸，第二次过滤的滤渣也 转至打浆工序回收硫酸亚铁。
石灰中和法是最简单、适用的废酸处理方法。根据 中和所得石膏的种类，石灰中和法又分红石膏法和 白石膏法。韩国COSMO、美国氰胺公司等均采用石灰 中和法生产白石膏。 石灰中和法生产白石膏工艺流程如图2所示，即20 ％的废酸用石灰石中和至pH为2．5，得到低铁石膏， 滤液和废水一起用石灰石中和至pH为4．5，得到高 铁石膏，再用消石灰中和至pH为6～9排放。石灰中 和法生产红石膏的工艺为：在暴气氧化低价铁的同 时，用石灰直接中和废酸至pH为6．5即可。
钛白粉生产污水处理改造总结
钛白粉生产污水处理改造总结作者：孙磊来源：《城市建设理论研究》2013年第18期摘要：钛白粉污水处理装置于2009年又进行了改造和完善，增加4台程控聚丙烯高压隔膜压滤机、1座φ30m辐流式沉淀池使伴随钛白粉生产出污水基本能够连续稳定运行，可以达到环保排放要求,既节省费用,又取得了较好的经济效益和社会效益。
关键词：钛白粉；污水处理；沉淀池；板框；达标排放中图分类号：U664.9+2 文献标识码：A 文章编号：引言随着钛白粉产量的扩大，污水排放量和废酸量也相应增加，致使污水处理装置暴露出了一些问题，主要有如下问题：（1）排入污水处理系统的废酸量增大；（2）沉淀池出水水质不均匀；（3）压滤机脱水能力不足；（4）中和曝气池出的污水与絮凝剂混合不均匀；（5）沉淀池溢流水pH值偏低，出水色相显红相；板框压滤机出水pH值偏高，同时处理后污水SS值无法满足环保要求。
造成以上问题的主要原因是钛白粉产量的扩大，污水量增加。
中和曝气池曝气不充分，Fe2+没有完全转化为Fe3+。
中和曝气后溢流到沉淀池的污水在沉淀池中继续氧化，使沉淀池中的溢流水显红相。
还有一个原因是整个污水处理系统自动控制水平低，很多操作是人为控制，如中和曝气池中石灰乳液量、污水量没有流量计，靠操作人员的经验去调节。
1、改造工艺技术方案1.1工艺流程简述全厂污水经清污分流后含酸性污水经明沟自流至污水处理站，首先进入调节均质池，经均质后的污水由液下立式泵提升至中和曝气池，在中和曝气池投加石灰乳液和电石渣乳液，池内采用竖管布气搅拌，经搅拌混合反应后pH值逐渐升至6.5～8.5。
由上述2.4节中和反应机理方程，反应生成的带正电荷的Fe(OH)3能中和带负电荷的悬浮胶体杂质，起到吸附架桥、凝聚共沉的作用，中和反应生成的大量工业石膏(CaSO4·2H2O)也将被吸附共沉。
曝气中和后的污水一部分溢流至现有1#、2#中心传动辐流式沉淀池，沉淀后的底泥经污泥泵提升到缓冲槽再泵送至压滤机压滤；一部分溢流至缓冲槽，泵送至反应过渡槽（其主要作用：中和曝气后的污水在此与絮凝剂一起搅拌混合充分）再溢流至新增3#周边传动辐流式沉淀池，沉淀后的底泥经污泥泵提升至新增加过滤面积350m2的压滤机压滤；如新增压滤机检修时，沉淀后的一部分底泥经污泥泵送缓冲池子a/b，用原有压滤机泵送至原有过滤面积280m2压滤机压滤。
硫酸法钛白粉副产废酸的综合利用
表 ２ 制 革 综 合 废 水 主 要 特 征
（ ）造 纸 黑液 ：取 自焦 作 市造 纸 厂 ，系用 麦 杆制 浆黑 液 ，主要特 征 见 表 ３ ５ 。
表 ３ 造 纸 黑 液 主 要 特 征
（ ）聚合 氯 化铝 （ Ａ … ，聚合 硫 酸铁 （ Ｆ ） 均 取 自沁 阳市清 泉 实业 有 限公 司。 ６ Ｐ Ｃ） Ｐ Ｓ
符合 摩 尔数 比，其 主要 反应 如 下 ：
Ｃ （ １ ２ ２ Ｈ２ Ｏ ＝Ｃ Ｓ ４ ＋Ａｌ（ Ｏ ） 十４ Ｏ ａＡ ０ ） ＋４ Ｓ ４ ａ Ｏ ＋ ２ Ｓ ４ ３ Ｈ２ ２ ｅ Ｏ 十ａ １ ＦＳ ４ Ｃ ０＋Ｈ２ Ｏ ：Ｆ ２Ｓ ４ ３ Ｓ ４ ｅ（ Ｏ ） ＋Ｎａ １ ２ Ｃ ＋Ｈ Ｏ
的严 重浪 费 ，而 且 引起 环境 的严重 污 染 ，成 为钛 白生产 厂 和环 保部 门 的难 题 之一 。 对此废 酸 ，有 人 曾通 过复 杂 的工 艺 回收 其 中的 钛化 合 物 （ 占 ４ 约 ％左 右 ） ，但 转 化 为 焦 磷 酸 钛 后
暂无 出路 ；有人 通 过蒸 发 浓缩 废 酸 液 回 收其 中 的硫 酸 亚 铁 ，废 酸 增 浓 至 ５ ％ 左 右 作 酸 洗 液 ，但 一 是 ０
３ ．焦 作 市 情 报 研 究 所 ，河 南 焦 作
摘要 ：本 文介 绍 了钛 白废 酸 制 备 聚 合 硫 酸 铝铁 （ ＡＦ ）的 方 法 ，对 Ｐ Ｓ在 制 革废 水和 造 Ｐ Ｓ ＡＦ 纸废 水 处理 中的 应 用作 了初 步探 讨 。
关 键 词 ：钛 白 废 酸 制 备 聚 合 硫 酸 铝 铁 工 业 废 水 应 用
１３ Ｐ Ｆ ． Ａ Ｓ的 制 备 方 法
硫酸法钛白粉生产废酸液的综合利用
处理。
采 用钛 白废 酸液与废 氨水 生产硫 酸铵 ， 仅 能够 大大降 低 不
钛 白废 酸的处 理成本 ， 使钛 白废酸 能够综合利用 ， 改变传统 的钛 白废酸处理方法 ， 符合循环经济 ， 节约型社 会和环 保政策 。既 能 够利用废酸 ， 又能够综合利用变废为宝 ， 不会 给环境造 成二次 污
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｅ ｅａ ｅ ｈ ｉ ｕ ｓｔ ｒ ａ ｈ ａ ｔ ｃｄ ｉ ｒ ｄ ｃｎ ｉ ｎ ｕ ｄ ｏ ｉｅ ｂ ｕ ｆｔ ｃｄ ｍｅｈ ｄ ｗ ｒ ｎ ｒ — ｓｒ ｃ ：Ｓ ｖ ｒ ｌ ｃ ｎ ｑ ｅ ｏ ｔｅ ｔｔ ｅ ｗ ｓ ａ ｉ ｎ ｐ ｏ ｕ ｉ ｇ ｔ ａ ｉｍ ｉｘｄ ｙ ｓ ｌ ｅ ａ ｉ ｔｏ ｅ ｅ ｉ ｔ ｔ ｅ ｔ ａ ｏ ｄ ｃ ｄ，ａ ｄ ｔ ｅ ｃ ｍｐ ｅ ｅ ｓ ｅ ｕ ｉ ｚ ｔ ｎ ｏ ｓｅａ ｄ ｉｄ ｓ ｉ ｌ ａ ｔ ｃｄ ａ ｕｅ ｎ ｈ ｏ ｒ ｈ ｎ ｉ ｔ ｉ ｉ ｆ ｖ ｌａ ｏ ｗａ ｔ ｎ ｕ ｔ ａ ｓ ａ ｉ ｍｍｏ ｉ ｍ ｕ ｆｔ ，ａ ｎ ｒ ｗ ｅ ｎ ｕ ｓ ｌ ｅ ｍｍｏ ｉ ｒ ｄ ｃｉｎ，ａ ｄ ｉ ａ ｎａｐｏ ｕ ｔ ｏ ｎ —
益。
铁和水解成偏钛 酸之后 的母液 称之为废 酸液或水解 母液 。每 生
产一吨钛 白粉会 产生浓度 为 ２ ％左右 的废 酸液 ８ ０吨。 ２ —１ 现有的钛 白生产废酸液处理技术 主要有 以下的几种 处理 方
式 一 。
（） １ 将钛 白生产废酸 液用 于钢厂进 行酸 洗板材 或者供 给造 纸厂 、 印染 厂等进 行碱性废水 的处理 ， 是 由于运 转和生 产工 艺 但 问题 目前仍存在一定 问题 ， 实际应 用较 少。 （） ２ 用钛 白生产废酸液 制作硫 酸锰 、 酸镁 和普锈 ， 是其 硫 但 生产用量太少 ， 不能够解决钛 白废 酸的根本 处理 问题 。 （） ３ 采用真空蒸发浓缩技术 ， 钛 白废 酸液的浓度逐 渐的提 把 高， 逐渐浓缩钛 白废酸， 提高钛 白废酸液 的浓度 ， 然后回用 于生产 。 （ ） 白废酸 液先 与石灰石 反应 ， ４钛 同时在压缩 空气 的处理 下 氧化沉淀二价铁 ， 加入漩 凝剂 ， 形成 沉 降 ， 进行 板框 压 滤。但 再
硫酸法钛白浓废酸的综合治理
图 １ 石 灰 石 中和 法 流 程 图 【 稿 日期 】２ １— ５ ２ 收 ０１ ０— ９
图 ２ 德 国拜 尔公 司的废 酸 浓 缩 流 程
我 国化工 部第三设 计院和 原化工 部涂 料研 究所 在上世
【研 究院冶化所助理工程师 ，研 究方 向为钒 、钛 的研 究和 开发 。
２ 浓废酸治理
目前 ，钛 白浓 废 酸 的 处 理 思 路 主 要 有 两 种 ：一 是 中和 回
收 ｓ ；二是回收利用其 中的游 离酸。 ０
２ １ 中和 法 ．
（ ） 中和 排 放 法 １
在没有解决经济有效 的回收利 用方法前 ，应将废水 以碱 性物 质中和至 Ｐ 达 到 ６后再排放 。 Ｈ 所用碱性物质有石灰 、 石 灰石 、苏打、苛性钠等 。但有些碱 性物 质价格贵 ，处理费用 大 ，因而 最好 以废治废 ， 采用各种碱性废水或碱 性废渣 （ 电 如 石渣 、 酸钙碱渣 等） 但该方法 的缺 点是当采用石灰类碱性 碳 ， 物质 时，有大量石膏废渣产生 ，处 理好 副产 石膏 出路 问题是 实施 此法的关键 。石灰或者石灰 中和法 是 １ ３本和美国一些工 厂常用 的方法，其工艺流程如 图 １ 所示 。
本太高 。
２３ 综合法 ．
南通三圣石 墨设备科技有 限公司充分研制 过利用煅烧尾 气余热浓缩废酸的工艺路线 。其 工艺流程 如图３ 所示 。
【 摘 要 】文章介绍 了国 内外硫 酸法钛 白浓废液综合治理 的常 用方法和应 用实例 。
【 文献标 识码 】Ａ 【 章编 号】１０ － １２ １）９ ０ ０ — ３ 文 ０ ８ １ ５ （０ ０ — １０ ０ １ １
（ ） 过 滤 中 和 法 ２
【 关键 词 】 钛 白浓 废 酸 ；综 合 治理
硫酸法钛白粉生产副产品废酸的综合利用
收稿日期：2017-07-01 作者简介：王新（1973-），本科，工程师，研究方向：环境监测和污染防治。
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第8期
硫酸法钛白粉生产副产品废酸的综合利用
·137·
钛、铝、钒、铬等金属的硫酸盐水解析出，铁则留在液相； 过滤分离沉淀物后用废酸溶解沉淀物，再加热使钛以水 合二氧化钛的形式析出，将除去上述杂质的滤液与硫酸 铵反应，然后冷却至 20℃析出硫酸铝铵（铵明矾），其反应 式如下：
硫酸法生产二氧化钛有大量的废酸产生。据统计， 每吨二氧化钛，平均要副产硫酸亚铁（七水）2.5～4t，20% 左右废硫酸 7～11t，酸性废水 100～250t，酸性含尘废气
15 000～20 000m3，废渣 0.2～0.3（t 干基计）。 现有的硫酸法钛白生产废酸液处理主要有以下几种
方式［2，3］：①将钛白生产废酸液用于钢厂进行酸洗板材或 者供给造纸厂、印染厂等进行碱性废水处理；②用钛白生 产废酸液制作硫酸锰、硫酸镁；③采用真空蒸发浓缩技 术，提高钛白废酸液的浓度；易堵塞，且难以疏通，应用受 到限制。④石灰中和法处理钛白废酸；⑤利用化工企业 废氨水与钛白废酸液进行合成反应生成硫酸铵，实现综 合利用。
钛白粉又名二氧化钛，具有较高的化学稳定性、耐 热性、耐候性，良好的白度、着色力和遮盖力，是重要的 白色颜料。钛白粉颜料的出现，给人类带来丰富多彩的 产品，丰富美化了人类的文化与生活。但是，到了 20 世 纪 60 年代，人们才意识到这种优良的白色颜料给环境 带来的危害［1-3］。
1 硫酸法钛白粉生产工艺
总 617 期第 8 期 2017 年 8 月
河南科技 Henan Science and Technology
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浙江含油废水处理钛白粉生产废酸处理
随着经济和人口的增长，对废水的污染愈来愈受到人类的重视，莱特莱德公司设计出废水回收设备，其设备采用先进工艺和生产制造技术，是以玻璃钢、不锈钢为主要原料的废水回用设备。
经该设备处理后达到用户要求的排放标准。
浙江含油废水处理优势
1、智能设备，智能管理。
2、投资少，运行成本低。
3、流程短，占地面积小。
4、设备运行过程所需能耗低。
5、高度自动化设计、操作简单。
6、终端保障系统，保证系统精确稳定运行。
浙江含油废水处理满足条件
1.满足卫生要求。
2.满足人们感观要求，即无不快的感觉。
其衡量指标主要有浊度、色度、臭味等。
3.满足设备构造方面的要求，即水质不易引起设备、管道的严重腐蚀和结垢。
其衡量指标有pH值、硬度、蒸发残渣、溶解性物质等。
莱特莱德公司不但专业生产废水回收设备，同时还生产废水零排放设备、海水淡化设备、污水处理设备、中水回用设备等，欢迎您来了解。