皂苷的名词解释
皂苷
第九章皂苷学习目标概述皂苷为来源于植物界的一类结构较复杂的低聚糖苷类化合物，因其水溶液剧烈振摇时能产生大量持久的肥皂样泡沫，故名皂苷。
其广泛分布于高等植物的双子叶植物和单子叶植物中，如五加科、豆科、远志科、桔梗科、石竹科、薯蓣科、百合科、玄参科等植物，另外也见于一些低等植物和海洋生物中，如茯苓、海参等。
常见的中药有人参、甘草、穿山龙、柴胡、桔梗、薯蓣、甜叶菊、麦冬、知母等。
皂苷的活性表现出多种多样，如甘草中的甘草酸有祛痰、止咳和抑制病毒复制作用，其苷元为甘草次酸，具有促肾上皮质激素样作用；远志里所含远志皂苷具有镇咳、祛痰和镇静作用；柴胡中得柴胡皂苷有镇静、止痛、解热和抗炎作用；娑罗子的主要活性成分为七叶皂苷，有α-和β-两种异构体，其中β-七叶皂苷是主要的活性异构体，七叶皂苷可以抑制磷脂酶A，减少炎症介质前体的释放，减轻组织的炎症反应，同时还有抑制胃酸分泌；常春藤有皂苷A和B，没有抗菌活性，酶解后，分别转变为单糖链的α-常春藤皂苷和β-常春藤皂苷，二者特别是α-常春藤皂苷具有强烈的抗菌活性；由爵床科植物（Justicia Simplex）中分离出的三萜皂苷，称justicisaponinⅠ有精子顶体膜的稳定作用，干扰精子中酸性水解酶和蛋白质的释放，从而阻止卵细胞受精，表现出抗生育活性；柳叶牛膝的总皂苷对雌性小鼠有中期引产和抗生育作用；从植物蜘蛛抱蛋的根茎分离得到的皂苷有强烈的杀螺作用；大豆中的大豆皂苷可抑制血清中脂类氧化及过氧化脂质生成并有减肥作用；绞股蓝皂苷对大鼠血小板聚集及实验性血栓有明显抑制作用；由云南白药组分平重楼分离得到的甾体皂苷Ⅰ和Ⅳ，实验证明其对肿瘤细胞有显著的抑制作用。
一些甾体皂苷元，如薯蓣皂苷元、海可皂苷元等是制药工业合成甾体激素的原料。
第一节结构类型皂苷由糖或糖醛酸和皂苷元（非糖部分）组成。
组成皂苷的糖常见有D-葡萄糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖、D-木糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等。
皂苷
二、甾体皂苷
1、螺甾烷醇和异螺甾烷醇根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷醇类(C25S) 25βF（直立键）和异螺甾烷醇(C25R)25αF（平伏键）组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖为主
一般在3位成苷
螺甾烷醇型皂苷自然界中占绝大多数。分为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。薯蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表，是合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料，还有沿阶草皂苷元是异螺甾烷醇的代表。约莫皂苷元是螺甾烷醇的代表。还有剑麻皂苷元、菝契皂苷元等。
皂苷定义
结构、分类
皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫.
皂苷是由皂苷元和糖两部分组成.
甾体皂苷元(中性皂苷)
依据苷元分为两类
三萜皂苷元(酸性皂苷)
一、三萜皂苷
6个异戊二烯，含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。
不同点是:
A型母核上有三个羟基取代,B型母核上有四个羟基取代。成苷的位置A型在C3和C20，糖多为葡萄糖、阿拉伯糖、木糖；
B型在C6和C20成苷，糖多为葡萄糖、鼠李糖、木糖。
③C型人参皂苷的苷元为齐墩果烷型，C28为羧基，并与糖成酯苷键，C3连接的糖中有葡萄糖醛酸。
（2）溶解性：
C型人参皂苷的结构有羧基，极性较大，易溶于水、碱水。A型人参皂苷极性较小。B型人参皂苷因糖的数目较小，极性下降。
黄芪甲苷（黄芪苷Ⅵ）是黄芪的有效成分，具有抗炎、降压、镇痛、镇静作用，并能促进再生肝脏DNA合成和调节机体免疫力。
黄芪甲苷为四环三萜类皂苷。
四．柴胡：总皂苷具有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用。
天然药物第十二章-皂苷
本章内容
概述
基本知识
应用实例
本章小结
同步测定
实训项目
概述
皂苷定义：
是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的 水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的 泡沫，故名皂苷。
分布：
皂苷广泛存在于自然界。在单子叶植物和双子 叶植物中均有分布。如：百合科、薯蓣科、石竹科、 远志科、玄参科、豆科、五加科等植物中。
理化性质
皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解，随水解条件不同，产 物 可以是次皂苷，皂苷元和糖。次皂苷可以是部分糖先 被水解， 也可以是双糖链皂苷中一条糖链先被水解。
一般可用2～4mol/L矿酸水解，若酸浓度过高或酸性过强 （如 高氯酸），由于水解条件剧烈，可导致皂苷元在水 解过程中发 生脱水、环合、双键位移、取代基位移、构 型转化等变化，使 水解产物不是真正的皂苷元。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
1.齐墩果烷（oleanane）型——又称β-香树脂烷 型，基本碳架为多氢蒎的五环母核。环的稠合 方式为 A／B、B／C、C／D环均为反式，D／E环 为顺式。母核上有 8个甲基，C8、C10、C17连有 β-CH3，C14位上有α-CH3。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
O
O
O
O
HO
异螺甾烷醇 （25R、25D）
HO
薯蓣皂苷元（diosgenin）
3.呋甾烷醇类（furostanols）
结构
27
OH OH
22
25 26 O
O β-Glc O
HO
呋甾烷醇
RO
H
薤白苷F
结构
甾体皂苷实例
甾体皂苷除作为合成甾体激素和避孕药 的重要工业原料外，其自身的药用价值也引 起人们的关注。某些皂苷具有降血脂、降血 糖、抗菌、抗癌、杀灭钉螺、防治心脑血管 疾病及免疫调节作用等活性。
天然药物化学-皂苷
剑麻皂苷元
O
O
CH2OH
galaO 2glc
HO H 薤xiè白苷丁
纽替皂苷元
二、三萜皂苷
➢ 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异 戊二烯单位组成。
➢ 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性 皂苷。
➢ 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成 环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环 三萜皂苷。
（一）四环三萜皂苷
特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的 领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗 癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性 成分
夏枯草 山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
通式： 21
22
18 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A
10 H 5B
8
4
67
H
H 21
18
22 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A 4
10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25Байду номын сангаас
O 26
F
27
23 24
皂苷
第九章皂苷皂苷(saponins)是一类结构复杂的苷类化合物，其特点是它的水溶液在剧烈振摇时会产生较持久的（类似肥皂水样）泡沫，故名皂苷。
皂苷类化合物的基本结构是由一多环烃的非糖部分（苷元）和糖通过苷键的方式连接而成。
非糖部分具有亲脂性，而糖部分则具有亲水性；皂苷可溶于水，并具有乳化，去污和发泡等作用。
皂苷分子中具有一条糖链的苷称为单糖链皂苷，具有两条糖链的苷称为双糖链皂苷，具有3条以上糖链的皂苷比较少见。
虽然糖链的多寡和长短构成了形形色色的皂苷，但在皂苷的研究中，一般是按照皂苷元的结构进行分类。
按皂苷元（sapogenin）可分为两大类型—三萜皂苷（triterpenoid saponins）和甾体皂苷（stetoidal saponins）。
三萜皂苷苷元结构中常含有羧基，故常称为酸性皂苷，甾体皂苷苷元一般不具有羧基故又称为中性皂苷。
有些皂苷的酸性是由糖链中的糖醛酸所引起需注意区别。
随着分离技术的快速发展（如大孔吸附树脂的使用）和结构鉴定手段的更新，更多的皂苷类物质被分离、纯化和鉴定，皂苷物质的研究会更加丰富。
皂苷类化合物在植物界分布非常广泛，有文献记载对中亚地区104科1700余种植物进行了系统研究，其中有79科的植物（约76%）中含有皂苷。
常见的含有皂苷的中药材有：人参，西洋参，远志，柴胡，桔梗，牛膝，麦门冬，土茯苓，三七，黄芪等。
第一节皂苷的类型一、甾体皂苷甾体皂苷是指以甾类（环戊烷骈多氢菲母核）衍生物为苷元的糖苷化合物。
许多甾体皂苷元是医药工业中生产激素类药物和计划生育药物的重要原料。
已发现的甾体皂苷除个别外，多属于C27甾类，在自然界分布很广，主要分布在薯蓣科，百合科和龙舌兰科，在豆科，茄科，玄参科，蒺藜科，鼠李科的一些植物中也有分布。
根据已知苷元的结构特点，可将其分为三个基本类型：螺环型（spirostanes），开环型（或称为呋甾烷型，furostanes）及其他类型。
呋甾烷螺甾烷胆甾烷迄今，从植物中获得数量较多和研究较为深入的甾体皂苷多属于螺甾烷型。
皂苷提取技术
•
树脂预处理
过柱 解吸 树脂的再生
在皂苷类成分的分离纯化中，利用弱极性的大孔树脂吸附后，很容易 用水将糖等亲水性成分洗脱下来，然后再用不同浓度的乙醇洗下被大孔树脂 吸附的皂苷类，达到纯化的目的。
4.色谱技术
• 经典的制备型薄层色谱和常规的柱色 谱设备简单，操作方便，但分离时间长， 分离效率低，不可逆吸附等缺点，多用于 条件有限的实验室中毫克级到克级的样品 分离，随着人们对色谱分离技术的深入研 究，出现了加压液相色谱、逆流色谱等特 殊的色谱，它们被广泛地用于天然药物的 分离纯化。
远高于传统的提超高压提取技术，是指将超高压技术运用到天 然产物提取中。超高压加工技术是冷加工技术，将其 应用到天然产物提取方面不仅有效地保留其有效成分， 提高药效，而且能提高得率，减少能耗，降低成本， 是一种具有广阔应用前景的新技术。超高压提取一般 在常温或低温条件下进行，即将包装好的样品置于提 取容器中，迅速施加100～1000 MPa的液压，保压一 段时间后卸压，取出样品就完成了整个提取过程。提 取过程中，超高压条件下溶剂利用细胞的通透性，快 速进入细胞内部，和细胞内的有效成分充分结合后， 在很短时间内快速地达到溶解平衡；卸压时以同样的 压差冲出细胞外，从而达到高效提取的目的。超高压 提取技术具有提取时间短、温度要求差、能耗低、安 全环保等优点。
2.超声波辅助提取法
• 超声震荡仪产生的超声波能产生强烈震动， 高速度，强烈的空化效应，搅拌作用，加速药材 中的有效成分溶解，可以提高有效成分的提出率。 超声震荡所需设备简单、操作方便、提取时间短、 提取效率高、节能、节约药材、无需加热、使药 材中的皂苷成分在提取完全的同时保持稳定。 • 专利：一种三七总皂苷的制备方法,包括超 声震荡提取，大孔吸附树脂富集，高效液相色谱 纯化。
皂苷类
12 11 1 2 3 4 29
H
10 5
9 19 6
H
8 7
H
28
cucurbitane
雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H
用于急性菌痢、肺结核、慢性气管炎的治疗
• （二）五环三萜皂苷 1、齐墩果烷型：又称-香树脂烷(-amyrane) 型。此类化合物在植物界分布极为广泛，主要分 布在豆科、五加科。 其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为 A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH， 有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不 饱和双键的存在。
30 19 12 11 25 2 3 1 4 5 10 6 9 8 27 7 26 13 14 16 15 18 17 20
29 21 22 28
COOH
HO
24
23
齐墩果烷 齐墩果烷 (oleanane)
A/B, B/C, C/D trans, D/E cis 齐墩果酸
• 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草 次酸和甘草酸 acid)[又称甘草皂苷 或甘草甜素]。甘草次 酸有促肾上腺皮质激素 (ACTH)样作用，临床 上用于抗炎和治疗胃溃 疡。 RO
O
O
HO
薯蓣皂苷元
（合成甾体激素和甾体避孕药）
化学名：△5-20β,22α,25 α螺旋甾烯-3β-醇，或简称△5-异螺旋甾烯-3β醇为薯蓣科薯蓣属植物根茎中薯蓣皂苷的水解产物，是制药工业中重要 原料。
• 2、呋甾烷醇型：螺甾烷醇型皂苷的生源前体， 称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位 上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡 萄糖成苷。
3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋 酸乙醇溶液，加热至100℃，显红色→紫 色斑点。 4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯 仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光 出现。
2021年执业药师考试中药化学高频考点备考
2021年执业药师考试中药化学高频考点备考皂苷类知识点总结1、皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
2、皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分，如果苷元为三萜类化合物则成为三萜皂苷，苷元为甾烷类化合物，则成为甾体皂苷。
3、三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
4、常见的以皂苷形式存在的三萜类型有羊毛甾烷型、达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型和羽扇豆烷型，其中前两种属于四环三萜，后三种属于五环三萜。
5、大多数四环三萜类化合物结构和甾醇很相似，具有环戊烷骈多氢菲的结构。
6、齐墩果烷型又称β-香树脂烷型，结构特点是A/B、B/C、C/D 环为反式稠合，而D/E环则为顺式，母核上有8个甲基，其中C-4和C-20位均有偕二甲基，C-10、C-8和C-17上的甲基为β型，而C-14上的甲基为α型，一般在C-3位上有β-OH.7、乌苏烷型又称α-香树脂烷型或熊果烷型，此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。
8、甾体皂苷分类主要有螺旋甾烷醇类、异螺旋甾烷醇类、呋甾烷醇类和变形螺旋甾烷醇类等。
9、常见的甾体皂苷元如薯蓣皂苷元和海可皂苷元是异螺旋甾烷醇型衍生物;剑麻皂苷元和菝葜皂苷元是螺旋甾烷醇型衍生物。
10、呋甾烷醇类是螺旋甾烷醇类或异螺旋甾烷醇类F环开环后与26-OH苷化形成的呋喃甾烷皂苷。
11、皂苷粉末对人体黏膜有强烈的刺激性;皂苷大多具有吸湿性，应干燥保存;多数三萜皂苷呈酸性，但人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性。
12、大多数皂苷极性较大，易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。
13、皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有降低皂苷水溶液张力的缘故。
14、皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。
15、皂苷苷键的裂解，通常可采用一般苷类化合物苷键裂解的方法，如酸催化水解、氧化水解和酶解等。