统计热力学基础复习整理版汇总

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热力学统计物理第1章总复习

热力学统计物理第1章总复习
dV dT T dp V 沿一任意路径积分
ln V ( dT T dp ) ln V0
(T , p)
(T0 , p0 )
T
如果由实验测得α、κT作为T、p的函数,由上 式可得物质的物态方程。
对理想气体
1 T
1 T p
选择该积分路径由一个等压过程和一个等压过程组成,
p 常数 T
1
TV
1
常数
V V dV ( ) p dT ( )T dp T p
并利用 1 ( V ) P V T
同除V得到
KT
1 V ( )T V p
得到:
dV dT K T dp V
dV V (dT KT dp)
对固体和液体,α、KT很小,并假定为常数,积分得:
作级数展开,取近似, V (T , P) V0 (T0 ,0)1 (T T0 ) KT p 并取p0=0有
T
1.4 简单固体和液体的体胀系数 和等温压缩系数 T 数值都很小,在一定温度范围内可以把 和 T 看作 常量. 试证明简单固体和液体的物态方程可近似为
V (T , p) V0 T0 , 0 1 T T0 T p .
1.4解:令 V=V(T,P)进行全微分:
2 1 p R RV ( )V p T p(V b) RTV 2 a(V b)
1 1 1 V T ( ) T 2a RT V V p 3 V
V 2 (V b) 2 3 V RT 2a(V b) 2
(V b) 2
1.2 证明任何一种具有两个独立参量 T , p 的物质,其 物态方程可由实验测得的体胀系数 及等温压缩系 数 ,根据下述积分求得:

(完整版)热力学与统计复习题

(完整版)热力学与统计复习题

复习提纲一、填空题:1.特性函数是指在________选择自变量的情况下,能够表达系统_________的函数。

2.能量均分定理说:对于处在温度为T 的平衡状态的经典系统,粒子能量函数中的每一个________的平均值等于___________。

3.自然界的一切实际宏观过程都是_________过程,无摩擦的准静态过程是______ _过程。

4.熵增加原理是说,对于绝热过程,系统的熵_____________。

5.卡诺定理指出:工作于相同的高温热源和相同的低温热源之间的一切可逆机,其效率都____________, 与______________无关。

6.绝对零度时电子的最大能量称为___________________。

7.孤立系统经过足够长时间,其 不随时间改变,其所处的状态为热力学平衡态。

8.内能是 函数。

9.一般工作于两个一定温度热源之间的热机效率不大于 。

10.TH V P ∂⎛⎫= ⎪∂⎝⎭ 。

11.三维自由粒子的μ空间是 维空间。

12.体积V 内,能量在d εεε-+范围内自由粒子的可能状态数为 。

13.多元单相系的化学反应平衡条件是 。

14.克拉伯龙方程的表达式为 。

15.玻色系统中粒子的最概然分布为 。

二、选择题:1. 假设全同近独立子系统只有2个粒子,3个个体量子态。

那么下面说法错误的是:( )A. 如果该系统是玻尔兹曼系统,那么该系统共有9个系统微观状态。

B. 如果该系统是费米系统,那么该系统共有6个系统微观状态。

C. 如果该系统是费米系统,那么该系统共有3个系统微观状态。

D. 如果该系统是玻色系统,那么该系统共有6个系统微观状态。

2.关于热力学和统计物理平衡态说法错误的是: ( )A. 一个宏观的平衡状态包含了大量的系统的微观状态。

B. 它是一个动态的平衡,宏观量存在涨落,但是热力学理论不能够考虑涨落。

C. 宏观量都有对应的微观量。

D. 虽然系统的宏观量不随时间发生变化,但是它不一定就是一个平衡态。

热力学与统计物理复习知识点

热力学与统计物理复习知识点

三大统计侧重于从一个粒子的角度出发来研究系统。

基于等几原理来研究系统处于平衡态时的统计规律。

三大统计都从等几原理→算出一种{}l a 分布下所对应的微观状态数→最可几分布l a →引入配分函数→热力学量的统计表式→应用 一、 相空间(1)相空间必定是偶数维的,因为是以广义坐标(r q q q ,,,21 )和广义动量(r P P P ,,,21 )为轴。

(2)是正交空间:r r P P P q q q ∆∆∆∆∆∆=∆ 2121τ(3)半经典考虑: 考虑测不准关系:h P X ≈∆⋅∆,则一个态的相体积为r h 。

(这是半经典考虑后一个态所所必须占据的最小相体积)二、 状态数在考虑半经典近似的情况下:1个态的相体积为r h ,则可能的状态数为:r hτ∆ 三、 求态密度)(εD态密度指εεεd +→范围内的状态数 四、 研究对象:孤立,近独立的粒子系统 M-B 统计:经典粒子系统:粒子是可分辨的。

F-D 、B-E 统计:量子粒子系统:粒子是不可分辨的(全同性原理),要考虑自旋。

∑∑∑====lNi i l l lla U a N 1,εε,l a 是指一个能级上的粒子数。

因为是孤立系统:则有⎪⎩⎪⎨⎧==⇒⎭⎬⎫==∑∑000ll l ll a a U N δεδδδ约束条件。

因为是孤立系统,因而具有确定的粒子数N 、体积V 、总能U 。

五、等几原理:对于处于平衡态的孤立系统,系统各个可能的微观状态出现的几率相等用l a 来标记能级l ε上的粒子数,这样一组l a 称为一个粒子在不同能级上的分布,简称分布。

{}一种分布l l l l l a a a a a w w w w ⎪⎪⎭⎪⎪⎬⎫∆∆∆∆ 210210210210ττττεεεε每一个具体的分布则称为微观态。

!!!!lal l a l l l lBM a w N w a N l l∏=∏∏=Ω⋅)!(!!l l l l lD F a w a w -∏=Ω⋅!!)!()!1(!)!1(l l l l l l l l l lE B w a a w w a a w +∏≈--+∏=Ω⋅ 六、最可几分布:使得系统微观态数目取极大值的分布{}l a ,0ln =Ωδ,考虑拉格朗日不定乘子法:0=∑l a δα,0=∑l l a δεβ⎪⎩⎪⎨⎧----+=+==+EB B M D F e w a f ll l 1011δδβεα 当1>>αe (经典近似条件)时,l l e e βεαβεαδ++≈+,B M E B D F f f f ---→,llw a f =~ l ε能级一个量子态上的平均粒子数。

热力学统计物理总复习知识点

热力学统计物理总复习知识点

热力学统计物理总复习知识点热力学部分第一章热力学的基本规律1、热力学和统计物理学研究的对象是由大量微观粒子组成的宏观物质系统。

这些系统可以分为三类:孤立系、闭系和开系。

2、热力学系统平衡状态的四种参量是几何参量、力学参量、化学参量和电磁参量。

3、一个物理性质均匀的热力学系统称为相。

相的数量决定了系统是单相系还是复相系。

4、热平衡定律(热力学第零定律)表明,如果两个物体各自与第三个物体达到热平衡,那么它们彼此也处于热平衡。

5、符合玻意耳定律、阿氏定律和理想气体温标的气体称为理想气体。

6、XXX方程是对理想气体状态方程作了修正之后的实际气体的物态方程,考虑了气体分子之间的相互作用力(排斥力和吸引力)。

7、准静态过程是由无限靠近平衡态组成的过程。

在准静态过程中,系统每一步都处于平衡态。

8、准静态过程外界对气体所做的功可以表示为:dW=-pdV。

外界对气体所做的功是一个过程量。

9、绝热过程是系统状态的变化完全是机械作用或电磁作用的结果而没有受到其他影响的过程。

在绝热过程中,内能U 是一个态函数,可以表示为W=U_B-U_A。

10、热力学第一定律(能量守恒定律)表明,任何形式的能量都不能消失或创造,只能从一种形式转换成另一种形式,能量的总量保持恒定。

它的热力学表达式是U_B-U_A=W+Q,微分形式是dU=dQ+dW。

11、焓是一个态函数,可以表示为H=U+pV。

在等压过程中,焓的变化量等于内能的变化量加上压强与体积的乘积。

等压过程系统从外界吸收的热量等于焓的增加量。

12、焦耳定律表明,气体的内能只是温度的函数,与体积无关,即U=U(T)。

13、定压热容比和定容热容比分别表示为:C_p=(∂H/∂T)/(∂U/∂T)和C_V=(∂U/∂T)/(∂V/∂T)。

迈耶公式表明,定压热容比和定容热容比之差等于气体摩尔热容与气体摩尔气体常数之积:C_p-C_V=nR。

14、绝热过程的状态方程可以表示为pV=const,TV=const,γ=const。

统计热力学基础

统计热力学基础

(3)统计热力学基本假设 统计热力学基本假设是:当→∞的极限情况下,在实际系统 中任何力学量的长时间平均值〈Gt〉等于系综平均值〈G〉,只要 统计系综和实际系统的热力学状态及环境完全相同。 统计热力学的另一条基本假设:孤立系统(即N,V,E一定)的 全部可能达到的量子态是等概率的。
用于N,V,T一定的封闭系统时,该假设还可表述为:在定温 热浴中的系统,能量相同的各量子态有相同的概率。
P ( D) WD
Ω

WD WD
D
每一个微态的概率 P
1
Ω
统计热力学中把WD叫分布D的热力学概率。显然热力学概率 WD不同于数学概率P(A),WD≥1(正整数),而0≤P(A)≤1。
③WD的计算 定域子系统:
gin N! n WD gi N! n ! ni ! i i i
第四章 统计热力学基础
1.统计热力学基本概念 (1)统计热力学系统的分类 ①独立子系和相依子系(非独立子系) 统计热力学将组成系统的分子、原子及离子等统称为粒子或 简称子。 按照粒子间有无不可忽略的相互作用,系统可分为独立子系 (或近独立子系)——子间无相互作用;相依子系(非独立子 系)——子间有不可忽略的相互作用。 ②定域子系和离域子系 按照粒子的运动是否遍及系统的全体积,系统可分为定域子 系——子的运动是定域化的(不遍及系统的全体积);离域子系 (非定域子系)——子的运动是非定域化的(遍及系统的全体 积)。
能量守恒: U N P ,i i 粒子数守恒: N ni
ni是布居在能级上的粒子数;Pε,i是粒子分布在各能级εi上的概率;
(4)分布的微态数WD与系统的总微态数 任何一种分布,只指出在每个能级(或状态)上有多少个粒子, 实现这一分布尚有不同的方式,每一种可区别的方式代表分布 (或系统)的一个可区别的微观状态,简称微态。WD表示分布D 的微态数,用表示系统总的微态数。 (5)分布的概率 计算分布的概率用古典概型的计算公式。 ① 古典概型又叫等概率模型,既是概率的定义,又是计算概率 的基本公式,其特征是: (i)只有有限个基本事件;

热力学复习要点梳理与总结

热力学复习要点梳理与总结

热力学复习要点梳理与总结热力学是物理学中的重要分支,研究物质及其相互作用中所涉及的能量转化与传递规律。

为了更好地复习热力学知识,以下是热力学的核心要点进行梳理与总结。

一、热力学基本概念1. 热力学系统:指所研究的物质或物质的集合。

可以分为封闭系统、开放系统和孤立系统三种。

2. 热力学平衡:指热力学系统各个部分相互之间没有宏观可观测到的差别。

3. 热力学第零定律:当两个系统与第三个系统分别达到热力学平衡时,这两个系统之间也达到热力学平衡,它们之间的温度相等。

4. 热力学第一定律:能量守恒定律,系统的内能变化等于系统对外做功加热量的代数和。

5. 热力学第二定律:自发过程只会在熵增加的方向上进行。

二、热力学方程1. 理想气体状态方程:pV = nRT,其中p表示气体的压强,V表示气体的体积,n表示气体的摩尔数,R为气体常量,T表示气体的温度。

2. 等温过程:系统温度恒定,内能不变。

pV = 常数。

3. 绝热过程:系统与外界没有能量的交换,熵不变。

pV^γ = 常数,其中γ为气体的绝热指数。

4. 等容过程:系统体积恒定,内能变化全部转化为热量。

p/T = 常数。

5. 等压过程:系统压强恒定,内能变化全部转化为热量。

V/T = 常数。

6. 等焓过程:系统焓恒定,内能变化全部转化为热量。

Q = ΔH,其中Q表示吸热量,ΔH表示焓变化。

三、热力学循环1. 卡诺循环:由等温膨胀、绝热膨胀、等温压缩、绝热压缩四个过程组成,是一个理想的热力学循环。

它能够以最高效率转换热能为功。

2. 斯特林循环:由等容膨胀、绝热膨胀、等容压缩、绝热压缩四个过程组成,可应用于制冷领域。

四、热力学熵1. 熵的定义:系统的无序程度。

dS = dQ/T,其中dS表示系统熵变,dQ表示系统吸热量,T表示系统温度。

2. 熵增原理:孤立系统熵不断增加,自发过程只能在熵增加的方向上进行。

3. 等温过程中熵变:ΔS = Q/T。

五、熵与热力学函数1. 熵与状态函数:熵是状态函数,只与初末状态有关,与过程无关。

01热力学与统计物理大总结范文

01热力学与统计物理大总结范文

01热力学与统计物理大总结范文热力学与统计物理总复习一、填空题1、理想气体满足的条件:①玻意耳定律温度不变时,PVC②焦耳定律理想气体温标的定义PT在相同的温度和压强下③阿伏伽德罗定律,相等体积所含各种气体的物质的量相等,即nV11等于kT,即:a某i2kT222、能量均分定理:对于处在温度为T的平衡状态的经典系统,粒子能量中每一个平方项的平均值广义能量均分定理:某i某jijkT3、吉布斯相律:fk2其中k是组元数量,是相的数量。

4、相空间是2Nr维空间,研究的是:一个系统里的N个粒子;空间是2r维空间,研究的是:1个粒子二、简答题1、特性函数的定义。

答:适当选择独立变量,只要知道一个热力学函数,就可以通过求偏导数而求得均匀系统的全部热力学函数,从而把均匀系统的平衡性质完全确定。

这个热力学函数即称为特性函数。

2、相空间的概念。

答:为了形象地描述粒子的力学运动状态,用q1,,qr;p1,,pr共2r 个变量为直角坐标,构成一个2r维空间,称为空间。

根据经典力学,系统在任一时刻的微观运动状态由f个广义坐标q1,q2,,qf及与其共轭的f个广义动量p1,p2,,pf在该时刻的数值确定。

以q1,,qf;p1,,pf共2f个变量为直角坐标构成一个2f维空间,称为相空间或空间。

3、写出热力学三大定律的表达和公式,分别引出了什么概念?答:热力学第零定律:如果物体A和物体B各自与处在同一状态的物体C达到热平衡,若令A与B-1-进行热接触,它们也将处在热平衡,这个经验事实称为热平衡定律。

即gA(PA,VA)gB(PB,VB),并引出了“温度T”这概念。

热力学第一定律:自然界一切物质都具有能量,能量有各种不同形式,可以从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递到另一个物体,在传递与转化中能量的数量不变。

即dUdQdW,并引出了“内能U”的概念。

热力学第二定律:克氏表述:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。

热统期末知识点总结

热统期末知识点总结

热统期末知识点总结一、热力学基础知识1. 热力学系统:封闭系统、开放系统、孤立系统2. 热力学过程:等容过程、等压过程、等温过程、绝热过程3. 热力学第一定律:能量守恒定律4. 热力学第二定律:热力学不可逆定律5. 热力学第三定律:绝对零度不可达定律二、热力学状态方程1. 理想气体状态方程:PV=nRT2. 绝热方程:PV^γ=常数3. van der Waals方程:(P+a/V^2)(V-b)=RT三、热力学过程1. 等容过程:ΔU=Q,W=02. 等压过程:ΔU=Q-PΔV,W=PΔV3. 等温过程:Q=W,ΔU=04. 绝热过程:Q=0,ΔU=−W四、热力学循环1. 卡诺循环:由等温膨胀、绝热膨胀、等温压缩、绝热压缩四个过程组成的热力学循环2. 卡诺循环效率:η=1- T2/T13. 高效率循环:例如布雷顿循环、热力循环等五、熵和熵增原理1. 熵:系统的无序程度的度量2. 熵增原理:孤立系统的熵不会减少六、热力学定值1. 等温线:PV=常数2. 等容线:P/T=常数3. 等熵线:PV^(γ-1)=常数4. 绝热线:P*V^γ=常数七、不可逆循环1. 单级制冷机和热泵2. 制冷系数和制冷效率3. 制冷系统和热泵系统的效率八、传热1. 传热方式:导热、对流、辐射2. 热传导方程:Q=κAΔT/Δx3. 对流换热方程:Q=mcΔT4. 辐射换热:∈AσT^4九、热力学关系1. 准静态过程:在系统进行状态变化的过程中,系统每一瞬间的参数都可以近似看作平衡的过程2. 等压过程、等容过程、绝热过程的特点及实际应用3. 内能、焓、熵等热力学量的物理意义和计算公式十、热力学定律1. 卡诺定理:卡诺热机效率只与工作物质两个温度有关2. 克劳修斯不等式:任何两个热机无法达到或超过Carnot热机效率3. 热力学循环ΔS=0:卡诺循环4. 有用工作和抽取热5. 充分条件为ΔU=0十一、工程应用1. 蒸汽发动机2. 内燃机3. 空气压缩机总结:热态学是描述热力学性质以及热力学基本定律的一门学科,它研究热力学定态下物质的性质及其变化。

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统计热力学基础一、单选题1) 统计热力学主要研究(A )。

(A) 平衡体系(B) 近平衡体系(C) 非平衡体系(D) 耗散结构(E) 单个粒子的行为2) 体系的微观性质和宏观性质是通过( C)联系起来的。

(A) 热力学(B) 化学动力学(C) 统计力学(D) 经典力学(E) 量子力学3) 统计热力学研究的主要对象是:( D)(A) 微观粒子的各种变化规律(B) 宏观体系的各种性质(C) 微观粒子的运动规律(D) 宏观系统的平衡性质(E) 体系的宏观性质与微观结构的关系4) 下述诸体系中,属独粒子体系的是:(D )(A) 纯液体(B) 理想液态溶液(C) 理想的原子晶体(D) 理想气体(E) 真实气体5) 对于一个U,N,V确定的体系,其微观状态数最大的分布就是最可几分布,得出这一结论的理论依据是:(B )(A) 玻兹曼分布定律(B) 等几率假设(C) 分子运动论(D) 统计学原理(E) 能量均分原理6) 在台称上有7个砝码,质量分别为1g、2g、5g、10g、50g、100g,则能够称量的质量共有:(B )(A) 5040 种(B) 127 种(C) 106 种(D) 126 种7) 在节目单上共有20个节目序号,只知其中独唱节目和独舞节目各占10个,每人可以在节目单上任意挑选两个不同的节目序号,则两次都选上独唱节目的几率是:(A )(A) 9/38 (B) 1/4 (C) 1/180 (D) 10/388) 以0到9这十个数字组成不重复的三位数共有(A )(A) 648个(B) 720个(C) 504个(D) 495个9) 各种不同运动状态的能级间隔是不同的,对于同一种气体分子,其平动、转动、振动和电子运动的能级间隔的大小顺序是:(B )(A)∆ε t > ∆ε r > ∆ε v > ∆ε e(B)∆ε t < ∆ε r < ∆ε v < ∆ε e(C) ∆ε e > ∆ε v > ∆ε t > ∆ε r(D)∆ε v > ∆ε e > ∆ε t > ∆ε r(E)∆ε r > ∆ε t > ∆ε e > ∆ε v10) 在统计热力学中,对物系的分类按其组成的粒子能否被分辨来进行,按此原则:(C )(A) 气体和晶体皆属定域子体系(B) 气体和晶体皆属离域子体系(C) 气体属离域子体系而晶体属定域子体系(D) 气体属定域子体系而晶体属离域子体系11) 对于定域子体系分布X所拥有的微观状态t x为:( B)(A)!!i g i x i i N t N N ⎛⎫= ⎪⎝⎭∏ (B) !!i N i x i i g t N N ⎛⎫= ⎪⎝⎭∏ (C) !i g i x i i N t N ⎛⎫= ⎪⎝⎭∏ (D) !i N i x i i g t N ⎛⎫= ⎪⎝⎭∏ 12) 对给定的热力学体系,任何分布应满足:( D )(A) ∑N i =N (B) ∑N i εi =U (C) N 及V 一定 (D) ∑N i =N 及 ∑N i εi =U13) 当体系的U ,N ,V 确定后,则:(D )(A) 每个粒子的能级ε1, ε2, ....., εi 一定,但简并度g 1, g 2, ....., g i 及总微观状态数Ω 不确定。

(B) 每个粒子的能级ε1, ε2, ....., εi 不一定,但简并度g 1, g 2, ....., g i 及总微观状态数Ω 皆确定。

(C) 每个粒子的能级ε1, ε2, ....., εi 和简并度g 1, g 2, ....., g i 皆可确定,但微观状态数Ω 不确定。

(D) 每个粒子的能级ε1, ε2, ....., εi 和简并度g 1, g 2, ....., g i 及微观状态数Ω 均确定。

14) 玻兹曼统计认为 (A )(A) 玻兹曼分布就是最可几分布, 也就是平衡分布;(B) 玻兹曼分布不是最可几分布, 也不是平衡分布;(C) 玻兹曼分布只是最可几分布, 但不是平衡分布;(D) 玻兹曼分布不是最可几分布, 但却是平衡分布.15) 粒子的配分函数Q 是表示 (C )(A) 一个粒子的玻兹曼因子;(B) 对一个粒子的玻兹曼因子取和;(C) 对一个粒子的所有可能状态的玻兹曼因子取和;(D) 对一个粒子的简并度和玻兹曼因子的乘积取和.16) 经典粒子的零点能标度选择不同时, 必定影响 (A )(A) 配分函数的值; (B) 粒子的分布规律;(C) 体系的微观状态数; (D) 各个能级上粒子的分布数;(E) 各个量子态上粒子的分布数.17) 对于定域子体系和离域子体系, 其热力学函数的统计表达式形式相同的是 (C )(A) S 、A 、G ; (B) H 、A 、G ; (C) U 、H 、C V ; (D) U 、A 、C V ;(E) U 、S 、C V .18) 分子能量零点的不同选择所产生的影响中, 下述哪一点是不成立的?(D )(A) 能量零点选择不同, 各能级的能量值也不同;(B) 能量零点选择不同, 其玻兹曼因子也不同;(C) 能量零点选择不同, 分子的配分函数也不同;(D) 能量零点选择不同, 玻兹曼分布公式也不同.19) 对于一个N 、U 、V 确定的体系, 沟通宏观和微观、热力学与统计力学的桥梁是 (B )(A) A = -kT ln Q ; (B) S = k ln Ω ;(C) 配分函数Q ;(D) p =NkT (∂ln Q /∂V )T ,N20) 关于粒子配分函数的量纲, 正确的说法是 (A )(A) 所有配分函数都无量纲;(B) 所有配分函数的量纲都是J·mol-1;(C) 所有配分函数的量纲都是J·K;(D) 定域子和离域子的配分函数的量纲不同。

21) 对于玻兹曼分布, 下面的表述中不正确的是 ( B)(A) 玻兹曼分布就是平衡分布;(B) 最可几分布一定是玻兹曼分布;(C) 玻兹曼分布就是微观状态数最大的分布;(D) 有些理想气体不服从玻兹曼分布。

22) 对于单原子理想气体在室温下的一般物理化学过程, 若欲通过配分函数来求过程中热力学函数的变化 (B )(A) 必须同时获得Q t、Q r、Q v、Q e、Q n各配分函数的值才行;(B) 只须获得Q t这一配分函数的值就行;(C) 必须获得Q t、Q r、Q v诸配分函数的值才行;(D) 必须获得Q t、Q e、Q n诸配分函数的值才行。

23) 能量零点的不同选择, 对热力学量的影响是 (C )(A) 对U、H、S、G、A、C v 的值都没影响, 即都不变;(B) 对U、H 、S、G、A、C v 的值都有影响, 即都改变;(C) 对S和C v 的值没影响, 而使U、H、G、A都改变;(D) 对U、H、G、A的值没影响, 而使S 和C V 改变.24) 通过对谐振子配分函数的讨论, 可以得出 1mol 晶体的热容C V,m=3R, 这一关系与下列哪一著名定律的结论相同? (B )(A) 爱因斯坦(Einstein)定律;(B) 杜隆-柏蒂(Dulong-Petit)定律;(C) 德拜(Debye)立方定律;(D) 玻兹曼分布定律.25) 单维谐振子的配分函数Q v=[exp(-hν /2kT)]/[(1-exp(-hν /kT)]在一定条件下可演化为kT/hν , 该条件是 (C )(A)hν≅kT, m << 1;(B)kT >>hν , m << 1; (C) ε0 = 0, kT >> hν;(D)ε0 = 0, kT≅hν;(E)ε0 = 0, m<< 1.26) 根据热力学第三定律, 对于完美晶体, 在S0=k lnΩ 0中, 应当是 (C )(A)Ω 0 = 0; (B)Ω 0< 0;(C) Ω 0 = 1;(D)Ω 0> 1;(E)Ω0< 1.27) 在298K、体积为10-3dm3的容器内, Cl2分子(原子量是35.45)的平动配分函数是 (D )(A)5.796×1029;(B) 5.796×1026J·mol-1;(C)5.796×1029J·mol-1;(D)5.796×1026;(E) 5.796×1029J·K.28) 对称数是分子绕主轴转动360。

时分子位形复原的次数. 下列分子中对称数为3的是 (C )(A) H2;(B) HBr;(C) NH3;(D) 邻二溴苯(o-dibromobenzene);(E) 对二溴苯(p-dibromobenzene).29) 若已知H2的转动量子数J=1, 两原子的核间距r0=0.74×10-10m, 氢原子质量m H=1.673×10-27kg,普朗克常数h=6.626×10-34J·s, 则1mol H2的转动能为 (E )(A)U r=7.43×10-54J;(B) U r=3.67×10-54J;(C)U r=4.86×10-21J;(D)U r=1.215×10-21J;(E)U r=2.43×10-21J.30) 若一双原子分子的振动频率为4×1013s, h=6.626×10-34J·s, k=1.38×10-23J·K-1, 则其振动特征温度为 (B )(A) 83.3K;(B) 1920.58K;(C) 19.21K;(D) 833K;(E) 120.03K.31) 对于振动, 热力学函数间的下列关系式中不正确的是 (E )(A)H = U;(B) [A m∅-A m∅(0)]/T = [G m∅-G m∅(0)]/T;(C) G m∅(0) = H m∅(0);(D)A m(0)=G m(0)=Nhν/2; (E)S = G.32) 设一离域子体系, 其体积为V , 粒子质量为m, 则其最低平动能级与其相邻能级的间隔应为 (D )(A)ε1 - ε0 = 4h2/8mV2/3; (B)ε1 - ε0 = h2/8mV2/3;(C) ε1 - ε0 = 2h2/8mV2/3;(D)ε1 - ε0 = 3h2/8mV2/3;(E)ε1 - ε0 = 6h2/8mV2/3.33) 单维谐振子的最低能级与第三个能级的间隔是 (C )(A)hν /2;(B) 3hν /2; (C) 4hν /2;(D) 6hν /2; (E) 9hν /2 .34) 已知温度T时, 某种粒子的能级εj=2εi, 简并度g i=2g j, 则能级εj与能级εi上分布的粒子数之比为( C)(A)(1/2)·exp(εj/2kT);(B)2·exp(-εj/2kT);(C)(1/2)·exp(-εj/2kT);(D) exp(-εj/kT) ;(E)(1/2)·exp(-εj/kT).35) 无论是经典气体还是量子气体, 只要是孤立系统, 其分布都同时受到四个条件的限制, 这些条件是(B )(A)∑n i-N =0, n i<<g i, Ω≅t max, V =定值;(B)∑n i-N =0, ∑n iεi-U =0, Ω≅t max, V =定值;(C)∑n i-N =0, n i <<g i, ∑n iεi-U =0, V =定值;(D)∑n i-N =0, n i <<g i, (N/Q) << 1, V =定值;(E)∑n iεi-U =0, Ω≅t max, (N/Q) << 1, V =定值.36) 要使一个宏观系统的微观状态数有确定的值, 必须满足的条件是 (C )(A)T、V、N不变;(B)N、U、T不变;(C)N、U、V不变;(D)N、U、P不变;(E)T、V、U不变.37) 对公式n i=[N·g i·exp(-εi/kT)]/Q中有关符号意义的说明中,不正确的是 (A )(A)n i是任一能级上分布的粒子数;(B)N代表系统中的粒子总数;(C)Q是粒子的各个能级的有效状态和或有效容量和;(D)g i是εi的统计权重;(E)g i·exp(-εi/kT) 是能级εi的有效状态数.38) 关于振动能级εV = (v +1/2)hν的下列说法中,不正确的是 (E )(A)εV = (v +1/2)hν只适用于单维简谐振子;(B) 任意相邻两能级的差值都是一恒定值;(C) 振动量子数只能是正整数(包括零);(D) 零点能ε0= hν/2, 可以规定它为零;(E) 振动能与温度无关.39) 在 N 个NO分子组成的晶体中,每个分子都有两种可能的排列方式, 即 NO和 ON, 也可将晶体视为NO 和ON的混合物.在绝对零度时该系统的熵值为 (C )(A) S0=0; (B) S0=k ln2; (C) S0=Nk ln2; (D) S0=2k ln N; (E) S0=Nk ln2N.40) 研究统计热力学的基本方法是 (A )(A) 对微观粒子的微观量求统计平均值;(B) 经典力学与量子力学相结合;(C) 求解微观粒子运动的微分方程;(D) 微观结构与宏观性质相关联.41) 对于同一粒子, 各运动能级的大小次序是 (B )(A) εt >εr >ε V>ε e>ε n ;(B) ε t<εr <εV <ε e<ε n;(C) ε e <εt <ε n<εr <ε V;(D) εn <εt <ε e <εr <ε V;(E) εV <ε r<εt <ε e<ε n.42) 玻兹曼气体与量子气体的相同之处在于B(A) 粒子都有相应的配分函数;(B) 都是近独立子体系, 其分布都是最可几的;(C) 微观状态数的计算方法相同;(D) 它们的分布规律都是自然界客观存在的;(E) 在本质上, 粒子都是可分辩的.43) 经典粒子的零点能标度的选择不同时, 不受影响的热力学量是 (B )(A) U、H、S; (B)S、C V、p; (C) C V、U、G; (D) H、G、A;(E) G、A、p.44) 根据U = NkT 2(∂ln Q/∂T)V,N 及各种运动的配分函数公式, 可证明2mol 双原子分子组成的理想气体的定压热容为 ( E)(A) 7R/2; (B) 5R/2; (C) 9R/2; (D) 7R; (E) 9R.45) 量子气体退化为经典气体的必要条件是B(A) 粒子数 N~1024; (B) n i<<g i; (C) n i/N << 1; (D) Ω→∞; (E) Ω≅t max.46) 若粒子质量和系统温度的数量级范围分别为 10-27~10-26kg、100~1000K, h= 6.626×10-34J·s, k= 1.38×10-23J·K-1, 系统体积为10-6m3, 则一个平动自由度的配分函数f t 的数量级是 (E )(A) 105~106; (B) 1010~1011; (C) 109~1010; (D) 106~107; (E) 108~109.47) 对系统压力有影响的配分函数是 ( C)(A) 平动配分函数Q t;(B) 振动配分函数Q v;(C) 转动配分函数Q r;(D) 电子配分函数Q e; (E) 核配分函数Q n.48) 在 0K时, 能级分布数、粒子配分函数、能级简并度、系统的微观状态数和熵值分别用n0、Q0、g0、Ω0和S0表示, 下列关系式中,肯定不正确的是 (B )(A) n0 = N0·g0/Q0; (B) Q0>g0; (C) n0 = N; (D) ε0 = 0; (E) S0 = k lnΩ0.49) 已知HBr的转动惯量为 2.45×10-45kg·m2, h=6.626×10-34J·s, k=1.38×10-23J·K-1, 在T =300K 时, 转动配分函数是 ( C)(A) 912.34; (B) 912.34J·分子-1; (C) 1824; (D) 1824.68 J·分子-1; (E) 18.2468.50) 已知HI的转动惯量为7.43×10-45kg·m2, h=6.626×10-34J·s, k=1.38×10-23J·K-1, 则其转动特征温度是 (A )(A) 0.0542K; (B) 18.45K; (C) 0.0113K; (D) 88.54K; (E) 0.0257K.51) CO2分子转动时, 它对内能的贡献为 ( B)(A) U r=RT/2; (B) U r=RT; (C) U r=3RT/2; (D) U r=5RT/2; (E) U r=2RT.52) 某个粒子的电子第一激发态与基态的能量差为0.3×10-20J, 已知T=300K,k=1.38×10-23J·K-1,两个能级都是非简并的, 该粒子的电子配分函数是 ( A)(A) 1.4845; (B) 2.485J·mol-1; (C) 0.4845J·K-1; (D) 3.064; (E) 2.064J·K.53) 有关“能量分布”的下列阐述中,正确的是 (C )(A) 能量分布是指系统内粒子能级的数目;(B) 能量分布是指系统总能量的分配方式;(C) 能量分布是指粒子分布在各个能量间隔中或各个能级上的数目;(D) 能量分布是指一个粒子的能量分配方式;(E) 能量分布是指系统内粒子的分布方式(类型)数.54) 若一个粒子的能级εj的有效状态数与该粒子有效状态数的和之比等于2×10-16, 则系统的 N 个粒子在能级εj上出现的最大可几率是 ( C)(A) 4×10-16; (B) 10-16; (C) 2×10-16; (D) 6×10-16; (E) 3×10-16.55) 在相同的温度和压力下, 摩尔平动熵最大的气体是 ( C)(A) NO; (B) C3H6; (C) CO2; (D) N2; (E) CH3-CH3.56) 1mol 双原子分子气体, 当温度由T1升至T2时, 假定转动惯量不变, T2=2T1, 系统的转动熵变为( A)(A) 5.763J·K-1·mol-1; (B) 11.526 J·K-1·mol-1; (C) R ln T1;(D) R ln(I·T1/σ );(E) 2.882 J·K-1·mol-1.57) 若规定粒子在 0K 时的能值为零, 则在 0K时, 系统的热力学函数不一定等于零的是 ( E)(A) U; (B) H; (C) A; (D) G; (E)S.58) 对于一种纯物质, 常见的熵概念有:量热熵、“绝对熵”、规定熵、标准熵、光谱熵、统计熵等等.在指定状态下, 下面的关系中一定成立的是E(A) 标准熵=统计熵=“绝对熵”, 量热熵=光谱熵;(B) 量热熵=标准熵=统计熵, 规定熵=光谱熵;(C) 光谱熵=规定熵=统计熵, 标准熵=量热熵;(D) “绝对熵”=光谱熵, 标准熵=统计熵=规定熵;(E) 统计熵=光谱熵,“绝对熵”=量热熵=规定熵.59) CO2(g)、H2O(g)、NH3(g)、N2(g)、CH3Cl(g)五种分子都可发生平动、转动和振动,其中振动方式数为 4 的是 (E )(A) CH3Cl(g); (B) H2O(g); (C) NH3(g); (D) N2(g); (E) CO2(g).60) 当粒子数目相同时, 定位体系的微观状态数(Ω定位)与非定位体系的微观状态数(Ω非定位)之间的关系为 ( B)(A) Ω定位 >Ω非定位; (B) Ω定位>>Ω非定位; (C) Ω定位<Ω非定位;(D) Ω定位<<Ω非定位; (E) Ω定位≅Ω非定位.61) 宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 (D )(A) 算术平均值;(B) 几何平均值;(C) 综合反映;(D) 统计平均值或时间平均值.62) 对于一个总微观状态数为Ω的热力学平衡体系, 它的某一个微观状态出现的概率为 (A )(A) 1/Ω; (B) lnΩ; (C) Ω; (D) exp(Ω ).63) 等概率原理只适用于 (B )(A) 非孤立体系;(B) 处在平衡状态的孤立体系;(C) 未达到平衡的孤立体系;(D) 处在平衡状态的非孤立体系;(E) 近平衡的孤立体系.64) 在298.15K室时, 对于CH3D气体的熵值, 应有 ( D)(A) 量热熵>>统计熵;(B) 量热熵>统计熵;(C) 量热熵<<统计熵;(D) 量热熵<统计熵; (E) 量热熵≅统计熵.65) 热力学第三定律的基础是 ( A)(A) Nernst 热定理;(B) 玻兹曼熵定律;( C) Dulong-Petit 定律;(D) Debye 立方定律; (E) 晶体热容的Einstein 理论.66) 下列诸式中, 一般不称为第三定律数学式的是 (C )(A) lim(∆S)T = 0; (B) ∆S0 = 0; (C) lim(∂S/∂p)T = 0;(D) lim S T = 0; (E)S0 = 0.T→0 T→0 T→067) 对于一定量的某物质(物态不同), 其微观状态数的下列表述中正确的是 (B )(A) Ω (气) <Ω (液) <Ω (固); (B) Ω (气) >Ω (液) >Ω (固);(C) Ω (气) <Ω (液) >Ω (固); (D) Ω (气) >Ω (液) <Ω (固);(E) Ω (气) >Ω (液) ≅Ω (固).二、多选题1) 玻兹曼统计认为 ( AB)(A) 玻兹曼分布是最可几分布;(B) 玻兹曼分布是平衡分布;(C) 玻兹曼分布不是最可几分布, 也不是平衡分布;(D) 玻兹曼分布只是最可几分布, 但不是平衡分布;(E) 玻兹曼分布不是最可几分布, 但却是平衡分布.2) 粒子的配分函数Q表示 (CE )(A) 一个粒子的玻兹曼因子;(B) 对一个粒子的玻兹曼因子取和;(C) 对一个粒子的所有可能状态的玻兹曼因子取和;(D) 对一个粒子的简并度和玻兹曼因子的乘积取和;(E) 一个粒子的有效状态和.3) 经典粒子的零点能标度选择不同时, 必定影响 ( AD)(A) 配分函数的值;(B) 粒子的分布规律;(C) 体系的微观状态数;(D) 某些热力学函数的值; (E) 各个量子态上粒子的分布数.4) 根据热力学第三定律, 对于完美晶体, 在S0=k lnΩ0中, 不正确的是 (ABDE )(A) Ω0=0; (B) Ω0<0; (C) Ω0=1; (D) Ω0>1; (E) Ω0<1.5) 对 n i=[N·g i·exp(-εi/kT)]/Q中有关符号意义的说明中,正确的是 ( BCDE)(A) n i是任一能级上分布的粒子数;(B) N代表系统中的粒子总数;(C) Q是粒子的各个能级的有效状态和或有效容量和;(D) g i是εi的统计权重;(E) g i·exp(-εi/kT) 是能级εi的有效状态数.6) 有关“能量分布”的下列阐述中,不正确的是 ( ABDE)(A) 能量分布是指系统内粒子能级的数目;(B) 能量分布是指系统总能量的分配方式;(C) 能量分布是指粒子分布在各个能量间隔中或各个能级上的数目;(D) 能量分布是指一个粒子的能量分配方式;(E) 能量分布是指系统内粒子的分布方式(类型)数.7) 宏观测知的某种物理量实际上是相应微观量的 ( DE)(A) 算术平均值;(B) 几何平均值;(C) 综合反映;(D) 统计平均值;(E) 时间平均值.8) 下述诸体系中, 属离域子体系的有 ( ABDE)(A) 纯液体;(B) 理想液态溶液;(C) 理想的原子晶体;(D) 理想气体;(E) 真实气体.三、填空题1) 三维平动子基态能级的简并度为__1____,第一激发态能级的简并度为__3_____,平动能为εt =14h2/8mV 2/3的能级简并度为___6_____。

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