11取代酸解析
第九章 取代酸 旋光异构
NO2
氯霉素
美散痛(Methadone)
Organic Chemistry WENZHOU UNIVERSITY
五 含一个手性碳原子的化合物
乳酸分子 ：
乳酸的模型
* CH3-CH-COOH
OH
当C连有4个不同的基团时，有2种空间排列形式
-OH经-CH3至-H的排列顺序 A 逆时针方向 B 顺时针方向
3
γ —羟基酸分子内失水成内酯
︱
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内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常 重要的作用
茉 莉内 酯
O O
γ -壬 内 酯 椰 子 醛 n-C5H11
O
O
9.4
自然界的羟基酸
CH3CHCOOH OH 乳酸
HO
CHCOOH CH2COOH 苹 果酸
一 偏振光 1 尼科尔（Nicol）棱晶(偏振片)：只允许与棱晶晶 轴平行的平面上振动的光线透过棱晶。
2 平面偏振光：只在一个平面上振动的光称为平 面偏振光(或解称偏振光)。
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二 旋光物质和不旋光物质
1 物质的旋光性：能使偏振光振动平面转动一个角度 的性质称为物质的旋光性或叫光学活性。 2 旋光物质（光学活性物质）：具有旋光性的物质。 3 旋光度：旋光物质使偏振光振动平面旋转的角度 4 右旋体：使偏振光振动平面向右旋转的旋光物质(+) 5 左旋体：使偏振光振动平面向左旋转的旋光物质(-) 6 旋光仪: 测定物质旋光度的仪器(结构)
[ ] t =
D=
t
lC
- 样品的旋光度 l- 样品管的长度 c - 样品的浓度
羧酸及其取代酸
a-c-a
d-c-b
(2)
a-c-b
a-c-b
(3)
a-c-b
e -c -d
(4)
例如：1，4-环己烷二羧酸
易溶于水
难溶于水
产生顺反异构的条件： *
（1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素， 如双键或脂环，即存在着刚体结构。
（2）每个不能自由旋转的碳原子连接的两个 原子或原子团必须不相同。
3.顺反异构体的命名
CH3—C—OH + H—O—CH3 水解 CH3—C—O—CH 3+ H2O
3.脱羧反应：在脱羧酶的催化下，羧酸失去
羧基中的二氧化碳的反应。*
O R—C—O—H
R—H + CO2
脱羧酶
草酰乙酸
丙酮酸
乙酰乙酸
脱羧酶
脱羧酶
5-羟基色氨酸
5-羟色胺（5-HT）
三、重要的羧酸*
1.乙酸 CH3 COOH
3.苹果酸 HOOC-CHOH-CH2-COOH
4.酒石酸 HOOC-CHOH-CHOH-COOH 5.柠檬酸（枸橼酸）
6.水杨酸
四、旋光异构
右旋乳酸
CH3
HO
C H
COOH
左旋乳酸
CH3
C H
HOOC
OH
1.偏振光与旋光性
•通过尼可尔棱镜只在一个平面上振动的光线称 平面偏振光（简称偏振光）。 •与偏振光的振动平面垂直的平面叫做偏振面。
-、-等表示-OH位置。
• 举例：
OH CH3CHCOOH
HO - CH2CH2COOH
HO - CH - COOH CH2-COOH
α-羟基丙酸（乳酸） β-羟基丙酸
课件有机化学第13章 取代酸和二羰基化合物
第十三章 取代酸 和β-二羰基化合物Substituted Carboxylic Acids and β-Dicarbonyl Compounds1CONTENT1 2 3 4 5取代酸的酸性（自学） 羟基酸 羰基酸（氧代酸） β-酮酸酯 β-二羰基化合物的反应213.1 取代酸的酸性（自学）• 有利离解出质子的因素使酸性增强 • 不利离解出质子的因素使酸性减弱O吸电子基O给电子基C OC O提高羧酸根阴离子 稳定性的因素降低羧酸根阴离子 稳定性的因素313.2 羟基酸1. 羟基酸的命名和物理性质（自学）许多羟基酸来自于动植物，常用俗名来表示2-羟基丙酸（乳酸）2-羟基丁二酸（苹果酸）413.2 羟基酸2. 羟基酸的制备• 卤代酸水解CH3CH2CHCOOH Br NaOH/H2O H+ CH3CH2CHCOOH OHCH3 CH3C OH CN CH3 CH3C OH COOH• 羟基腈水解CH3COCH3 HCN H• Reformatsky反应O + BrCH2CO2Et Zn Benzene H2O H+ OH CH2CO2H513.2 羟基酸3. 羟基酸的反应• 氧化反应OHCH3CH2COOHTollens 试剂CH3COCOOHCH3COOH• 脱水反应（1） α-羟基酸OH RCHCOOHOO C R CH O CH R O C OC R CH OH O H H O HO CH R C O6(2) β-羟基酸OH RCHCH2CO2H H+ RCH CHCO2H(3) γ-羟基酸OH RCHCH 2CH2CO2H R O O713.3 羰基酸（氧代酸）CH3COCH2COOH 3-氧代丁酸• 酸性大于羧酸 • α或β－酮酸受热易脱羧RCOCH2COOHNa2Cr2O7/H2SO4RCOCH3RCHCH2COOH OH813.4 β -酮酸酯1. β -酮酸酯的形成Claisen 酯缩合：含α−氢的酯在碱（醇钠）的作 用下，两分子酯发生缩合反应，生成 β −羰基酸 酯同时消去一分子醇O 2 CH3COEt 乙酸乙酯 Ethyl acetate EtONa EtOH H2 O H+OOCH3C CHCOEt + EtOH 乙酰乙酸乙酯 Ethyl acetoacetate9反应机理pKa 24.5CH3CO2Et + EtO CH2CO2Et O − CH3 C OEt + CH2CO2Et CH O−−−+ EtOH O C−3OEtCH3 C CH2CO2Et + EtO O O ＋ − Na EtO − CH C CH3 C CH2CO2Et CHCO2Et + EtOH 3pKa ～11CH2CO2EtOH+CH3 C CH2CO2Et10作业•P283: 13.1（1）;•P285: 13.2;•P293: 13.5，13.6;•P297: 13.10，13.11;习题•P306: 3，5(1),(2)，6。
第10.11章_羧酸取代酸及衍生物
伯醇、醛的氧化
烃氧化
芳环侧链氧化
2. 水解法
腈水解 油脂水解
3. 格氏试剂法(Grignard —与CO2反应)
格氏试剂法(Grignard)
—与CO2反应
增 加 一 个 碳
10.3 羧酸的物理性质
1、 状态
脂肪族饱和一元酸：C1~C9：液体 C10: 固体 脂肪族二元酸、芳香族羧酸：结晶固体
键长平均化
羧酸衍生物的命名
羧酸去掉羧基中的羟基后剩余的部分称为酰基。
酰基的名称是将相应的羧酸名称中的“酸”变成“酰基” 例：
酰卤、酰胺的命名： 羧酸名称 酰基名称“某酰卤”“某酰胺”
当酰胺分子中氮上有取代基时，称为 “N-某烃基某酰胺 ”
酯的命名：
“某酸某(醇)酯”
多元醇酯： “某醇某酸酯”
（2）两种不同的脱水方式：
RCO OH+R’O H RCOOR’+H2O 酰氧断裂
RCOO H+R’ OH
RCOOR’+H2O 烷氧断裂
+ H CH3COOH + CH3CH2O18H CH3COO18CH2CH3 + H2O
一般酯化反应是酰氧断裂
但是：
RCOO H+R’3C OH
叔醇
RCOOR’+H2O
表现在：使溴水退色;使FCl3显色;③与金属钠作用
2、乙酰乙酸乙酯及其在有机合成上的应用 意义：增链
(1)、乙酰乙酸乙酯的制备—— 克莱森（Claisen）酯缩合反应
乙酰乙酸乙酯
(2)、亚甲基上的取代反应
碳负离子都具有亲核性，可发生：
烷基化反应：（亲核取代）
一烷基化
二烷基化
第十六章不饱和酸和取代酸
-
CH2CH2CHCOOC2H5 CH2CHCOOC2H5 CH3
COOC2H5 O CH3
O
=
~
C H 2 C O 2 C 2 H 5 (1 )E tO N a
+ C H 2 C O 2 C 2 H 5 (2 )H
C O 2C 2H 5
O
O
=
=
CH 3 CCH 2 COC O O
CH 3 CCHCOC CH
3
= =
= =
2H 5
7.5％
CH 3 CCHCOC CH 2 CH
3
2H 5
1%
5％
O
O
=
2H 5
CH 3 CCHCOC CF
3
=
89%
O
O
OH CH3C CH 76%
O CCH3
CH3CCH2CCH3 24%
O O
OH CH3CH2OC
CHO
O O CH3COONa O （香豆素） O
+ CH3COCCH3 OH
3.反应 1）与α ,β - 不饱和醛酮类似，1，4－加成
HCN
RCHCH 2 CO 2 H CN
RCH=CHCO
2H
H 2 NR
RCHCH 2 CO 2 H HNR
HX
RCHCH 2 CO 2 H X
2）狄尔斯－阿尔德反应
COOH
用途：医药、香料、染料
COOH O O COOH O
乙酰水杨酸 阿司匹林
＝
＝
＝
OH
＋ C H 3C O C C H 3
有机化学深刻复知识题(含选择题目解析)
有 机 化 学 习 题 课第二章烷烃一、1、+ Cl 2CH 4CCl 4是（A ）。
A ． 自由基取代反应；B ．亲电取代反应；C ．亲核取代反应；D ．消除反应 2．化合物CH 3CH 2CH 2CH 3有（ A ）个一氯代产物。
A. 2个 B. 3个 C. 4个 D. 5个 3. 按次序规则，下列基团中最优先的是（ A ）。
A ．—CH 2Cl B. —C(CH 3)3 C. —CH 2NH 2 D. —CH 2OCH 3 4、下列化合物沸点最高的是（ A ）。
A ．正己烷；B ．2-甲基戊烷；C ．2,3-二甲基丁烷；D ．2-甲基丁烷 5．根据次序规则，下列基团最优先的是（ B ）。
A. 丙基B. 异丙基C. 甲基D. H6、根据“顺序规则”，下列原子或基团中，优先的是（ C ）。
（A ） –NO 2；（B ） –CHO ；（C ） -Br ；（D ） –CH=CH 27、烷烃中的氢原子发生溴代反应时活性最大的是（ C ）。
（A ）伯氢； （B ）仲氢； （C ）叔氢； （D ）甲基氢8、下列化合物中，沸点最高的是（ C ）。
（A ）2-甲基己烷；（B ）2,3-二甲基己烷； （C ）癸烷； （D ）3-甲基辛烷 9、3,3-二甲基戊烷进行氯代反应可能得到的一氯化物的构造式有（ C ）。
（A ）1个； （B ）2个； （C ）3个； （D ）4个10、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ B ）。
（A）丙基（B）异丙基（C）甲基（D）H11、根据“顺序规则”，下列基团优先的是（ D ）。
（A）丙基（B）异丙基（C）硝基（D）羟基12、下列化合物沸点最高的是（C ）。
A．3,3-二甲基戊烷；B．正庚烷；C．2-甲基庚烷；D．2-甲基己烷二、写出符合以下条件的分子式为C6H14的烷烃的结构式，并按系统命名法命名。
1．含有两个三级碳原子的烷烃；2．仅含一个异丙基的烷烃；3．含有一个四级碳原子以及一个二级碳原子的烷烃三、写出符合以下条件的分子式为C5H12的烷烃的结构式，并按系统命名法命名。
12取代酸不饱和酸及衍生物机理合成1参考答案
班级 学 号 姓 名2.试为下述反应建议合理的,可能的分步反应机理:（1.0分）密封班级 学 号 姓 名3.试为下述反应建议合理的,可能的分步反应机理:（1.0分）【参考答案】4.试为下述反应建议合理的,可能的分步反应机理:（1.0分）【参考答案】密封班级 学 号 姓 名5.试为下述反应建议合理的,可能的分步反应机理:（1.0分）【参考答案】6.试为下述实验事实提出合理的分步反应机理:（1.0分）【参考答案】密封线教主教验试 间主考班级 学 号 姓 名7.预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理:（1.0分）【参考答案】产物:反应机理:8.试为下述反应建议合理的,可能的分步反应机理:（1.0分）【参考答案】密封线教研室 主 任 教务处 验收人考 试 时 间总主考班级 学 号 姓 名9.试为下述反应建议合理的,可能的,分步的反应机理:（1.0分）【参考答案】10.预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理:（1.0分）【参考答案】产物:反应机理:11.试为下述反应建议合理的,可能的,分步的反应机理:（1.0分）【参考答案】密研室 任 务处 收人班级 学 号 姓 名12.试为下述反应写出可能的,分步的反应机理。
用弯箭头表示电子对的转移,用鱼钩箭头表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体（1.0分）【参考答案】13.试为下述反应建议合理的,可能的分步反应机理:（1.0分）14.预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理:（1.0分）【参考答案】产物:反应机理:密研室 任 务处 收人班级 学 号 姓 名15.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。
丁酮与等物质的量的草酸二乙酯用2mol 的乙醇钠进行缩合,获得的主要产物为3-甲基-1,2,4-环戊三酮。
（1.0分）【参考答案】草酸二乙酯的两个酯羰基分别与丁酮的α及活泼氢缩合。
16.试为下述反应建议合理的,可能的,分步的反应机理:（1.0分）17.预料下述反应的主要产物,并提出合理的,分步的反应机理:（1.0分）【参考答案】产物:密研室 任 务处 收人班级 学 号 姓 名反应机理:18.为下述实验事实提出合理的、分步的反应机理。
第八章羧酸羧酸衍生物与取代酸
第八章羧酸、羧酸衍生物和取代酸问题八9-1按酸性次序排列下列化合物：COOHNH 2COOHOCH3COOHCH3COOHBr(1) (2) (3) (4)解：9-2由乙醇合成α-氯代丁酸（无机试剂任选）。
解：9-3按照水解活性的大小次序排列下列化合物，并说明原因。
（1）乙酰胺（2）醋酸酐（3）乙酰氯（4）乙酸乙酯解：题中给出的四种羧酸衍生物的水解反应是双分子酰氧键断裂的亲核加成－消除机理，用下列通式表示这四种化合物：CH3COY Y=Cl，OCCH3，OC2H5，NH2如果C＝O基团中碳原子的正电性越强，离去基团的离去倾向越大，反应物的活性也就越大。
综合诱导效应和共轭效应，C＝O基团中碳原子的正电性和离去基团的离去倾向次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺，所以水解反应的活性次序为：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺。
9-4以丙腈为原料合成乙胺（无机试剂任选）。
解：9-5试完成由丙酸→α-氯代丙酸→α-羟基丙酸→丙酮酸的转化。
解：习题八1. 用系统命名法命名下列化合物：(1)CH 2OH COOH(2)(8)(7)(5)(6)(4)(3)(9)(10)OCH 2COOH ClClCOOH(11)(12)C = C BrCl COOH C 2H 5CH 3CHCH 2CH 2CHCOOHCH 3C 2H 5CH 3 CH CH COOHO HCOOH HC HOO O C CH 3OCOOHH C OCH 2OCH 2 CHCH 2COOHCH 3OHCH 2COOHO C NHCH 3O解：(1) 2,5-二甲基庚酸 (2) (2E , 4E )-2,4-己二烯酸 (3) (E )-2-乙基-3-氯-3-溴丙烯酸(4) 3-羟甲基苯甲酸 (5) 2,3-环氧丁酸 (6) 2-(2,4-二氯苯氧基)乙酸 (7) (1S ,2S )-1,2-环丙基二甲酸 (8) 乙酸-2-羧基苯酯 (乙酰水杨酸) (9) 甲酸苯甲酯（甲酸苄酯） (10) 3-甲基-4-环己基丁酸 (11) 5-羟基-1-萘乙酸 (12) N-甲基氨基甲酸苯酯 2. 写出下列化合物的结构式：（1）2,3-二甲基戊酸 （2）对苯二甲酸 （3）延胡索酸（4）（S ）-α-溴丙酸 （5）顺-12-羟基-9-十八碳烯酸 （6）3-甲基邻苯二甲酸酐 （7）异丁酸异丙酯 （8）丁酸酐 （9）丁二酸酐 （10）间硝基苯乙酰溴 （11）乙二醇二乙酸酯 （12）己二酸单酰胺 解：3. 请排出下列化合物酸性由强到弱的顺序： (1) 醋酸 三氯乙酸 苯酚和碳酸CH 3CHCOOHFCH 3CHCOOHCl CH 3CHCOOHBr CH 3CHCOOHI (2)(3)CH 3CH2CCOOHOCH 3CH 2CHCOOH OH CH 3CHCH 2COOH OHCH 2CH 2CH 2COOH OH(4)COOHH 2CO 3 H 2O OH解：(1) 三氯乙酸 > 醋酸 > 碳酸 > 苯酚(2) (4)(3)>>>CH 3CHCOOHFCH 3CHCOOH ClCH 3CHCOOHBr CH 3CHCOOHI >>>COOH > H 2CO 3 > H 2O >OHCH 3CH 2CHCOOHOCH 3CH 2CHCOOH OHCH 3CHCH 2COOH OHCH 2CH 2CH 2COOHOH4. 完成下列反应方程式：5. 用化学方法分离下列混合物：(1)苯甲醇 苯甲酸 苯酚 (2)异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯 解：(1)(2)6. 用化学方法鉴别下列化合物：(1) 甲酸 乙酸 草酸 (2) 草酸 丙二酸 丁二酸 (3) 乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯 解：(1)(2)(3)苯甲醇 苯甲酸 苯 酚NaOH H 2O有机相水相苯甲醇苯甲酸钠 苯酚钠CO 2有机相水相苯 酚苯甲酸钠 HCl甲酸 乙酸 草酸Tollon 试剂√ Ag ↓ × ×△×√ CO 2↑草酸√ CO 2↑ √ CO 2↑ ×△√ ↓ ×Ca 2+ 乙酰氯乙酸酐 乙酸乙酯√ 白↓××I 2-NaOH /△AgNO 3H 2O× √黄色↓异戊酸 异戊醇 异戊酸异戊酯Na 2CO 3 H 2O有机相水相异戊酸钠 异戊酸异戊酯 异戊醇CaCl 2有机相无机相异戊酸异戊酯CaCl 2醇合物H 2OHCl异戊酸水相有机相异戊醇7.完成下列合成（其它原料任选）：(1)由CH3CH2CH2OH合成CH3CH2CHOHCOOH (2) 由CH3CH2CH2OH合成(CH3)2CHCOOH(3) 由CH3CHO合成HOOCCH2COOH (4) 由CH3CH2CH2CN合成CH3CH2CH2NH2解：8. 某化合物C5H8O4，有手性碳原子，与NaHCO3作用放出CO2，与NaOH溶液共热得(A)和(B)两种都没有手性的化合物，试写出该化合物所有可能的结构式。
有机化学课后习题参考答案
《有机化学》习题参考答案引 言这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。
我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。
因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。
北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。
” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。
我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。
第一章 绪论1-1解：（1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。
（2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。
（3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。
1-2解：(1) Lewis 酸 H +， R +，R －C +＝O ，Br +， AlCl 3， BF 3， Li +这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。
（2）Lewis 碱 x －， RO －， HS －， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。
1-3解：硫原子个数 n=5734 3.4%6.0832..07⨯=1-4解：甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。
综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为：CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N1-5解： 32751.4%1412.0Cn ⨯==，327 4.3%141.0H n ⨯==，32712.8%314.0N n ⨯==，3279.8%132.0S n ⨯==， 32714.7%316.0O n ⨯==， 3277.0%123.0Na n ⨯==甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2：5.7mg H 2O ：2.9mg第二章 有机化合物的分类和命名2-1解：(1) 碳链异构（2）位置异构（3）官能团异构（4）互变异构2-2解：（1） 2,2,5,5-四甲基己烷 (2 ) 2,4-二甲基己烷（3）1-丁烯-3-炔（4）2-甲基-3-氯丁烷（5）2-丁胺（6）1-丙胺（7）（E）-3,4-二甲基-3-己烯（8）（3E，5E）-3-甲基-4,5-二氯-3,5-辛二烯（9）2,5-二甲基－2,4-己二烯（10）甲苯（11）硝基苯（12）苯甲醛（13）1-硝基-3-溴甲苯（14）苯甲酰胺（15）2-氨基-4-溴甲苯（16）2,2,4-三甲基-1-戊醇（17）5-甲基-2-己醇（18）乙醚（19）苯甲醚(20) 甲乙醚 (21) 3-戊酮 (22 ) 3-甲基-戊醛（23）2,4-戊二酮（24）邻苯二甲酸酐（25）苯乙酸甲酯（26）N,N-二甲基苯甲酰胺（27）3-甲基吡咯（28）2-乙基噻吩（29）α-呋喃甲酸（30）4-甲基-吡喃（31）4-乙基-吡喃（32）硬脂酸（33）反-1,3-二氯环己烷（34）顺-1-甲基-2-乙基环戊烷（35）顺-1,2-二甲基环丙烷2-3解：(1)CH3CHCH3CH3CH3CHCH3CH3C（2）CH3CHCH3CH2CH2CH2CH3C2H5(3)CH3CHCH3CHCH2C2CH3C2H525 (4)C2H5HCH3H(5) H2252CH2CH3(6)(7)HCH3HCH3HH(8)3(9)52H5 (10)(11) CH3NO2NO2 (12)H3(13) (14)OHCOOHBr(15) BrCHOCH3CH3 (16)CH3CH2OH(17) OH (18)OH BrBr(19)OHSO3HNO2(20)OO O(21) O(22)O(23)HCH3HCHO(24)H33(25)NHCH3O(26)NH2NH(27)NHO(28)S(29)NCH2H5OCH2H5(30) CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH(31)NH2ONH2(32)H2N-CONH-C-NH2(33) OOO(34)OCHO2-4解：(1)C H3CH2CH3CH3CHCH3CH3C命名更正为：2,3,3-三甲基戊烷(2)C H3CH2CHCHCH3CH3CH3(3)(4)(5)(6)(7)(8)2-5解：可能的结构式2-6解：(1)(2)CH3C2H5CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3(3)CH3CH3CH2CH2CH3CH3C2H5C2H5C2H5CH2CH2CH3 2-7解：1,3-戊二烯 1,4-戊二烯H2CH2CH32CH3H31－戊炔 2－戊炔H2C2H5CH3CH CH31,2-戊二烯 2,3－戊二烯H2333-甲基-1,2-丁二烯第三章饱和烃3-1解：(1) 2,3,3,4-二甲基戊烷 (2) 3-甲基-4-异丙基庚烷(3) 3,3-二甲基戊烷 (4) 2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷 (5) 2,5-二甲基庚烷 (6) 2-甲基-3-乙基己烷(7)2-甲基-4-环丙基自己烷(8)1-甲基-3-乙基环戊烷3-2解：(1)H3332CH3(2)(3) H333(4)(5) (6)3-3解：(1) 有误，更正为：3-甲基戊烷(2) 正确(3) 有误，更正为：3-甲基十二烷(4) 有误，更正为：4-异丙基辛烷(5) 4,4-二甲基辛烷(6) 有误，更正为：2,2,4-三甲基己烷3-4解：(3) > (2) > (5) > (1) > (4)3-5解：BrHH HHBr BrHHHHBrBrHHBrHHBrHB rHH(A)对位交叉式 (B)部分重叠式 (C)邻位交叉式 (D)全重叠式A>C>B>D3-6解：(1)相同 (2)构造异构(3)相同(4)相同(5)构造异构体 (6)相同3-7解：由于烷烃氯代是经历自由基历程，而乙基自由基的稳定性大于甲基自由基，故一氯甲烷的含量要比一氯乙烷的含量要少。
医用化学-羧酸及其取代酸
COOH
环已基甲酸
COOH
苯甲酸
CH 2CH2CH 2COOH 4—环已基丁酸
CH 2CH 2CH 2COOH 4—苯基丁酸
二、羧酸的化学性质
O || —C—OH
“羰基”和“羟基”的相互影响，表现出羧酸的性质 羰基：不易起亲核加成反应 ?
羧 基
羟基：具有明显的酸性 ?
羧酸中的羰基为什么不易亲核加成反应
CH3（CH2）4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH（CH2）3COOH —— 5，8，11，14-二十碳四烯酸（花生四烯酸）
第二节 羟基酸
分子中同时含羟基和羧基两种功能基的化合物 一、羟基酸的分类和命名
醇酸
CH3-CH-COOH |
OH 2-羟基丙酸（乳酸）
• 根据羟基类型分为
2、-羟基丁酸 CH3-CHOH-CH2-COOH
• 强吸湿性，糖浆状 • 极易溶于水、乙醇和乙醚，不溶于苯 • 是人体脂肪代谢的中间产物
CH3-C| H-CH2COOH OH
β-羟基丁酸
-2H
+2H
CH3-C|| -CH2COOH
O
β-丁酮酸（乙酰乙酸）
3、酒石酸 HOOC-CHOH-CHOH-COOH
2，3-二羟基丁二酸
• 存在与各种水果中，葡萄中含量最多 • 酒石酸用于配制饮料 • 酒石酸氢钾用于配制发酵粉 • 酒石酸锑钾（吐酒石）用作催吐剂，并曾用于治疗血
吸虫病
4、 柠檬酸
C| H2-COOH HO-C-COOH
（枸橼酸） |
CH2-COOH
β-羟基-β羧基戊二酸
• 广泛分布于植物中，尤以柠檬中含量最多 • 是糖、脂肪等代谢过程中的重要中间产物 • 用作清凉饮料的调味剂 • 柠檬酸钠用作血液的抗凝剂 • 柠檬酸铁铵是常用的补血药，可用于防治缺铁性贫血
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COOH
HO OH OH
HO
OH OH 没食子酚
+ CO2
水杨酸
无色针状晶体，易升华，并能随水蒸气挥发。它具有酚及 羟基酸的化学性质，与三氯化铁反应呈紫色，由于酚羟基的影 响，酸性较苯甲酸为强。 水杨酸原本是皮肤医学的用品，最早 由杨柳树提炼而得，问世已有近百年的历史，临床上，各种浓 度的水杨酸被广泛安全使用，甚至号称皮肤医学的利器。 水杨 酸能促进角质代谢，在肌肤表层持续且温和地松脱晦暗枯萎细 胞，对清理皮层有最佳期的效果，可使肌肤新陈代谢的过程正 常，帮助细胞再生活化，加速肌肤细胞的更新。 与一般果酸不 同的是，水杨酸不会造成肌肤的干燥与不舒适感，还具有对抗 各类环境中污染物的功效，使肌肤恢复最佳的新生状态。 另外， 水杨酸本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品等的防腐剂，水 杨酸也是制备药物的原料（如水杨酸与乙酸酐反应得到乙酰水 杨酸，俗称“阿斯匹灵”，是常用的止痛解热药）。
取代酸:羧酸分子中的一个或若干个氢原子被其它原子
或原子团代替所得到的物质.
卤代酸 羟基酸
RCH2CH2COOH
X
OH CH3CHCOOH
分类
羰基酸 氨基酸
O O CH3C CH2 COH
CH3CH2CH CHCOOH
CH3 NH2
第一节
一、羟基酸概述 （一）分类 醇酸、酚酸 （二）命名
羟基酸
1.醇酸： （1）选择含有羟基和羧基的最长碳链作为 主链 （2）从羧基开始编号，把羟基当作取代基 （3）羟基的位次可用阿拉伯数字或希腊字 母表示
HO CHCOOH CHCOOH CH2COOH
3-羧基-2-羟基戊二酸 异柠檬酸
2、酚酸：
COOH OH
COOH OH OH
HO
邻羟基苯甲酸 水杨酸
3,4,5-三羟基苯甲酸 （没食子酸）
二、羟基酸的物理性质
1、羟基酸为结晶或糖浆状液体。 2、与水形成氢键。在水中溶解度一般很 大。 3、许多醇酸是手性分子，具有旋光性。
OH H
- H2 O
α,β-不饱和酸
CH3CH CHCOOH + H2O
CH3CH CHCOOH
2-丁烯酸
β-羟基丁酸
γ-醇酸和δ-醇酸
CH2 CH2 C O CH2O H OH
β γ
- H2 O
α
5员或6员环内酯
O + H2O
γ-羟基丁酸
γ-丁内酯 NaOH （1,4-丁内酯）
O
HOCH2CH2CH2COONa γ-羟基丁酸钠 （麻醉药）
三、羟基酸的化学性质
（一）酸性 －OH吸电子基团，诱导效应，使 羟基酸比相应羧酸的酸性强。
CH3 CH COOH OH CH2 CH2 COOH OH
羟基的吸电子效应增强了酸性
CH3 CH2 COOH
羟基苯甲酸比苯甲酸酸性强，因为 氢键形成有利于羧酸基负离子稳定。
COOH OH
OH
OH
COOH
苯甲酸或水杨酸及其衍生物小。因此广泛用于食品，
特别是各种药物制剂的防腐剂。
OH
COOH
没食子酸（又叫五倍子酸），是自然界分布很广 的一种有机酸。以游离态存在于茶叶等植物中。
HO OH
OH
很容易被氧化，有强还原性，能从银盐溶液中把
银沉淀出来，因此在照相中用作显影剂。它的水 溶液遇 FeCl 3 显兰色，所以也是制墨水的原料。
COOH
COOH
pKa 3.00
4.12 共轭碱
分子内氢键
4.17
4.54
稳定
平衡右移
与 FeCl3作用，显紫色
(二) α-醇酸的氧化反应
HOCH2COOH
稀HNO3
OHCCOOH
稀HNO3
HOOCCOOH
CH3CHCH2COOH OH
稀HNO3
CH3 C CH2COOH O CH3 C COOH + Ag O α-酮酸
CH3CHCOOH OH α-羟基酸
Tollens试剂
(三) α-醇酸的分解反应
OH R CH COOH
OH R2CCOOH
稀H2SO4
RCHO + HCOOH
浓H2SO4
R2CO + H2O + CO
用途： 由羧酸经过α溴代、水解后合成少一 个碳的醛或酮。
O R H2 C OH PBr3, Br2 R H C Br O OH OHH2O R H C OH O OH
COOH H HO OH H COOH H HO
COOH OH H COOH
H HO
COOH OH H COOH
酒石酸 Tartaric Acid
来源：酒等
用途: 食品工业
2,3-二羟基丁二酸
柠檬酸 Citric Acid
jǔyuán
来源：柠檬及其它水果 或是人乳及血中 用途: 食品工业
或 枸橼酸 3-羧基-3-羟基戊二酸
乙酰水杨酸（阿斯匹灵）有退热、镇痛和抗风湿 痛的作用，而且对胃的刺激作用小，常用于治疗 发烧、头痛、关节痛、活动性风湿病等。
COOH
OH O C
水杨酸甲酯在医药上外用为局部镇痛剂或抗风
OCH3 湿药物。
COOH 对羟基苯甲酸是一种优良的防腐剂，商品名叫尼泊金 （Nipagin）。有拟制细菌、真菌和酶的作用，毒性较
β
HOCH2(CH2)3COOH
δ-羟基戊酸
γ δ
α
O
+ H2O
O
δ-戊内酯
O O
NaOH CH 3
想一想
CH3
CH CH2 CH CH2 COONa OH CH3
CH3
3-甲基-1,5-己内酯 （β-甲基-δ-己内酯）
3-甲基-5-羟基己酸钠 （β-甲基-δ-羟基己酸钠）
(五) 酚酸的脱羧反应
COOH OH
200 ～ 220 ℃
OH
+
CO2
COOH
200℃
多发生于邻位
+
CO2
HO OH
OH
HO OH
OH
或对位有羟基
的苯甲酸
常见一些酚酸及其衍生物的用途
OH
水杨酸是合成药物、染料、香料的原料，有杀菌
COOH 作用，在医药上外用为防腐剂和杀菌剂，多用于 治疗某些皮肤病，等。
O O C CH3
H2SO4
RCHO பைடு நூலகம் HCOOH
(四) 醇酸的失水反应 α-醇酸
O CH3 CH C O H OH + H O
HO C O CH CH3
-2H2O
- H2 O
交酯
O O H3C O CH3 O
α-羟基丙酸
O O O O + H2O
H 或 OH +
丙交酯
2 CH2COOH OH
乙交酯
羟基乙酸
β-醇酸
2-羟基丙酸
COOH HO CH3 H
COOH H CH3 OH
肌肉中：L-(+)-乳酸
蔗糖发酵得D-(–)-乳酸
HOOCCH2CH2COOH
COOH HO H CH2COOH
(S)
COOH H OH
来源：苹果
CH2COOH
(R）
苹果酸
Malic Acid
羟基丁二酸
OH
OH
HOOCCH—CHCOOH