煤气化废水中有机物对磷酸铵镁结晶法去除氨氮的影响

第３３卷㊀第１１期２０１４年㊀㊀１１月环㊀境㊀化㊀学ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＣＨＥＭＩＳＴＲＹＶｏｌ．３３，Ｎｏ．１１Ｎｏｖｅｍｂｅｒ２０１４㊀２０１４年１月１４日收稿．㊀∗国家自然科学基金（５０９０８１０９，５１１７８２０８，５１３６８０２４）；云南省教育厅重点项目（２０１３Ｚ１２３）；校企预研基金（２０１３ＹＴ０２）资助．㊀∗∗通讯联系人，Ｅ⁃ｍａｉｌ：ｈｕｘｕｅｗｅｉ．ｅｎｖ＠ｇｍａｉｌ．ｃｏｍＤＯＩ：１０．７５２４／ｊ．ｉｓｓｎ．０２５４⁃６１０８．２０１４．１１．０１０煤气化废水中有机物对磷酸铵镁结晶法去除氨氮的影响∗胡学伟∗∗㊀靳松望㊀王亚冰㊀夏丽娟㊀张雅琳（昆明理工大学环境科学与工程学院，昆明，６５０５００）摘㊀要㊀研究了杂环类（吡啶㊁喹啉）和酚类（间甲酚㊁二甲酚㊁苯酚）有机物对磷酸铵镁结晶法（ＭＡＰ，ｍａｇｎｅｓｉｕｍａｍｍｏｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅ）处理废水中氨氮的影响．研究表明，杂环和酚类有机物均对ＭＡＰ法的除氮效果产生抑制作用，杂环类有机物的抑制作用大于酚类有机物，其中加入吡啶㊁喹啉㊁间甲酚㊁二甲酚㊁苯酚相比于对照组（２１ｍｇ㊃Ｌ－１），氨氮残余浓度分别升高４５．１７㊁５６．６６㊁４３．０１㊁５０．６８㊁４９．７２ｍｇ㊃Ｌ－１．因为络合作用和吸附作用，多组分体系ＭＡＰ晶体产生的抑制作用强于单一组分体系．关键词㊀杂环类有机物，酚类有机物，ＭＡＰ，氨氮，煤气化废水．ＥｆｆｅｃｔｏｆｏｒｇａｎｉｃｓｉｎｃｏａｌｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒｏｎａｍｍｏｎｉａｎｉｔｒｏｇｅｎｒｅｍｏｖａｌｂｙｍａｇｎｅｓｉｕｍａｍｍｏｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎＨＵＸｕｅｗｅｉ∗∗㊀㊀ＪＩＮＳｏｎｇｗａｎｇ㊀㊀ＷＡＮＧＹａｂｉｎｇ㊀㊀ＸＩＡＬｉｊｕａｎ㊀㊀ＺＨＡＮＧＹａｌｉｎ（ＣｏｌｌｅｇｅｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＫｕｎｍｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ，６５０５００，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｌａｂ⁃ｓｃａｌｅｂａｔｃｈｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓｗｅｒｅｃａｒｒｉｅｄｏｕｔｔｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｏｎｔｈｅａｍｍｏｎｉａｎｉｔｒｏｇｅｒｒｅｍｏｖａｌｂｙｍａｇｎｅｓｉｕｍａｍｍｏｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＭＡＰ）ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ．Ｔｈｅｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙｏｆｔｈｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅｓｏｂｔａｉｎｅｄｗａｓｏｂｓｅｒｖｅｄｗｉｔｈｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ，ａｎｄｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗａｓａｎａｌｙｚｅｄｂｙＨＰＬＣ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｓｕｐｐｒｅｓｓｅｄａｍｍｏｎｉｕｍｎｉｔｒｏｇｅｎｒｅｍｏｖａｌｂｙＭＡＰｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ．Ｗｉｔｈｔｈｅａｄｄｉｔｉｏｎｏｆｐｙｒｉｄｉｎｅ，ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ，ｍ⁃ｃｒｅｓｏｌ，ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌａｎｄｐｈｅｎｏｌ，ｔｈｅｒｅｓｉｄｕａｌａｍｍｏｎｉｕｍｎｉｔｒｏｇｅｎｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｙ４５．１７，５６．６６，４３．０１，５０．６８ｍｇ㊃Ｌ－１ａｎｄ４９ ７２ｍｇ㊃Ｌ－１，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎｏｆｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗａｓｍｏｒｅｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｔｈａｎｔｈａｔｏｆｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｂｅｃａｕｓｅｏｆｃｏｍｐｌｅｘａｔｉｏｎａｎｄａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｔｈｅｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎｏｆｍｕｌｔｉ⁃ｃｏｍｐｏｎｅｔｓｙｓｔｅｍｉｓｓｔｒｏｎｇｅｒｔｈａｎｔｈａｔｏｆｓｉｎｇｌｅ⁃ｃｏｍｐｏｎｅｔｏｎｅｏｎａｍｍｏｎｉｕｍｒｅｍｏｖａｌｉｎＭＡＰｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｍａｇｎｅｓｉｕｍａｍｍｏｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅ（ＭＡＰ），ａｍｍｏｎｉｕｍｎｉｔｒｏｇｅｎ，ｃｏａｌｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒ．煤制油对于解决我国能源问题具有重要意义，但煤制油过程（煤气化制二甲醚路线）中煤气化废水作为一种难降解工业有机废水［１］，对环境产生严重威胁，对煤制油的产业化应用造成严重障碍．煤制气废水主要组成成分为酚［２⁃３］㊁挥发酚㊁氨氮㊁石油类以及众多杂环化合物．煤气化废水中成分复杂的各类有毒有机物，会对传统的厌氧⁃缺氧⁃好氧（Ａ／Ａ／Ｏ）等脱氮工艺中的硝化反硝化微生物产生严重的毒性抑制，导致生物脱氮效率低下，出水难以满足排放及回用要求．磷酸铵镁结晶法（ＭＡＰ）法可去除废水中的氨氮［４］，产生的ＭＡＰ沉淀可回收并资源化利用［５⁃７］，因此ＭＡＰ方法已受到广泛关注［８⁃１１］，掌握各种因素对ＭＡＰ法的影响规律，对提高ＭＡＰ法的除氮效果具１９５８㊀环㊀㊀境㊀㊀化㊀㊀学３３卷有重要意义．目前对ＭＡＰ法除氮效果影响的研究仍旧局限于无机离子的影响［１２］，在有机物的作用方面却鲜有报道．而刘晓澜［１３］等研究表明，采用ＭＡＰ法处理实际焦化废水，氨氮最终剩余浓度为１００ｍｇ㊃Ｌ－１，远大于ＭＡＰ法在无有机物干扰条件下的对照实验值（２１ｍｇ㊃Ｌ－１），说明有机物对ＭＡＰ法处理高氨氮废水有显著影响．因此，采用ＭＡＰ法处理煤气化废水，必须掌握废水中典型有机物（杂环类㊁酚类有机物）对ＭＡＰ晶体形成的作用规律和机理．本研究针对煤气化废水中不同有机物（吡啶㊁喹啉㊁苯酚㊁二甲基酚㊁间甲酚），考察其组分对ＭＡＰ法氨氮去除效果的影响，并探索了有机物对ＭＡＰ晶体形成产生阻断或抑制的机理，从而为煤气化废水物化预处理策略选择及提高ＭＡＰ法处理效果奠定理论基础．１㊀材料与方法１．１㊀实验材料根据云南某煤化工企业煤气化废水水质分析报告，配置模拟煤气化废水．用去离子水将分析纯吡啶㊁喹啉㊁苯酚㊁间甲酚和二甲基酚分别配置成浓度为１０００ｍｇ㊃Ｌ－１的储备液，使用前稀释；用去离子水分别将ＮＨ４Ｃｌ和Ｎａ２ＨＰＯ４㊃２Ｈ２Ｏ配制成氨氮浓度为３６０ｍｇ㊃Ｌ－１㊁ＰＯ３－４浓度为２０９０ｍｇ㊃Ｌ－１的储备液；以氮磷储备液为溶剂配制一定浓度的单一组分和多组分有机物溶液．１．２㊀有机物影响在室温下分别用氮磷储备液配制浓度为２００ｍｇ㊃Ｌ－１的吡啶㊁喹啉㊁间甲酚㊁二甲酚和苯酚溶液．取１００ｍＬ模拟废水置于２５０ｍＬ锥形瓶中，投加０．５ｇＭｇＣｌ２㊃６Ｈ２Ｏ（镁源）使ＭｇʒＮʒＰ＝１．２ʒ１ʒ１．１，混匀并调节ｐＨ值至９．５，以１００ｒ㊃ｍｉｎ－１的速度搅拌１０ｍｉｎ，静置１０ｍｉｎ后，取上清液测定残余氨氮浓度和磷酸根浓度．１．３㊀单一组分影响根据实际废水水质情况，用氮磷储备液分别配制不同浓度的吡啶㊁喹啉㊁间甲酚㊁二甲酚和苯酚单一组分溶液，取１００ｍＬ模拟废水置于２５０ｍＬ锥形瓶中，投加０．５ｇＭｇＣｌ２㊃６Ｈ２Ｏ（镁源）使ＭｇʒＮʒＰ＝１．２ʒ１ʒ１．１，混匀并调节ｐＨ值至９．５，以１００ｒ㊃ｍｉｎ－１的速度搅拌１０ｍｉｎ，静置１０ｍｉｎ后，取上清液测定残余氨氮浓度和磷酸根浓度．所配单一组分有机物浓度见表１．表１㊀各有机物浓度（ｍｇ㊃Ｌ－１）Ｔａｂｌｅ１㊀Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓｏｆｏｒｇａｎｉｃｍａｔｔｅｒｓ（ｍｇ㊃Ｌ－１）有机物组别１２３４５６吡啶３．８４．４７．４１０１２．５２０喹啉８１６３０４０５０６６．７间甲酚１００１２５２００３００４００５００二甲酚３６１０１５２０３０苯酚５０１００１５０２００２５０３００１．４㊀多组分影响在室温下用氮磷储备液配制吡啶㊁喹啉㊁间甲酚㊁二甲酚和苯酚的混合溶液，溶液中各有机物的浓度均为１ｍｍｏｌ㊃Ｌ－１，取１００ｍＬ模拟废水置于２５０ｍＬ锥形瓶中，投加０．５ｇＭｇＣｌ２㊃６Ｈ２Ｏ（镁源）使ＭｇʒＮʒＰ＝１ ２ʒ１ʒ１．１，混匀并调节ｐＨ值至９．５，以１００ｒ㊃ｍｉｎ－１的速度搅拌１０ｍｉｎ，静置１０ｍｉｎ后，取上清液测定残余氨氮浓度和磷酸根浓度．１．５㊀分析方法ｐＨ采用ＰＨＳ⁃３Ｃ（上海雷磁）酸度计测定；氨氮采用纳氏试剂分光光度法测定［１４］；正磷酸盐采用钼锑抗分光光度法测定［１５］．采用Ａｇｉｌｅｎｔ１２６０高效液相色谱分析有机物在溶液中浓度的变化，色谱柱Ａｇｉｌｅｎｔ（ＺＯＲＢＡＸＳＢ⁃Ｃ１８），检测波长为２５４ｎｍ，流动相为甲醇和水，ＶʒＶ＝６０ʒ４０；流动速度１．５ｍＬ㊃ｍｉｎ－１．晶体形态采用莱卡（ＤＭ１０００）显微镜进行观察．㊀㊀１１期胡学伟等：煤气化废水中有机物对磷酸铵镁结晶法去除氨氮的影响１９５９２㊀结果与讨论２．１㊀杂环类和酚类有机物对ＭＡＰ法除氮效果影响由图１可知，实验中所选有机物为杂环类（吡啶㊁喹啉）和酚类有机物（间甲酚㊁二甲酚㊁苯酚）．加入吡啶㊁喹啉㊁间甲酚㊁二甲酚和苯酚后残余氨氮浓度相对于对照组分别升高４５．１７㊁５６．６６㊁４３．０１㊁５０．６８㊁４９ ７２ｍｇ㊃Ｌ－１．杂环类及酚类有机物对ＭＡＰ法去除氨氮均有明显的抑制作用．图１㊀有机物种类对ＭＡＰ法除氮效果的影响Ｆｉｇ．１㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｏｒｇａｎｉｃｓｏｎａｍｍｏｎｉｕｍｎｉｔｒｏｇｅｎｒｅｍｏｖａｌｂｙＭＡＰｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ２．１．１㊀杂环类有机物对ＭＡＰ法除氮效果影响由图２可知，吡啶对ＭＡＰ法去除氨氮效果的抑制作用随浓度的上升而增强，喹啉对ＭＡＰ法去除氨氮效果的抑制作用随浓度的增加变化不显著．在吡啶和喹啉浓度上升的过程中，ＭＡＰ晶体形成所消耗的磷酸根离子和铵根离子物质的量之比不变，均为１，符合磷酸铵镁生成的离子方程式（Ｍｇ２＋＋ＮＨ＋４＋ＨＰＯ２－４＋６Ｈ２Ｏ＝ＭｇＮＨ４ＰＯ４㊃６Ｈ２Ｏˌ＋Ｈ＋），说明溶液中消耗的磷酸根几乎全部参与了磷酸铵镁晶体的形成．图２㊀吡啶和喹啉对ＭＡＰ法除氮效果的影响Ｆｉｇ．２㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｐｙｒｉｄｉｎｅａｎｄｑｕｉｎｏｌｉｎｅｏｎａｍｍｏｎｉａｎｉｔｒｏｇｅｎｒｅｍｏｖａｌｂｙＭＡＰ吡啶和喹啉都属于含氮杂环化合物，是 ＮＮ型 螯合剂，可以通过氮原子与金属离子相键合［１６］．这是因为吡啶会通过氮上的孤对电子和金属离子络合，即使氮上的孤对电子被阻碍，吡啶和金属离子也能形成η６ 络合物．此外，吡啶氮的β位共振能低其也会与金属离子形成络合物［１７］，所以吡啶会和溶液中的镁离子产生络合使镁离子的浓度下降，溶液的过饱和度降低［１８］，导致反应正向的驱动力下降，不利于ＭＡＰ晶体的形成．喹啉也会和金属离子产生络合作用，并且喹啉的络合作用要强于吡啶，因为喹啉的α位和γ位较吡啶活泼，双芳环的共振稳定作用远小于吡啶（单芳环）共振作用的二倍，所以在双环体系形成反应中间体过程中损失的共振稳定作用要比吡啶形成络合物损失小［１７］，使得喹啉对镁离子的络合作用更强．喹１９６０㊀环㊀㊀境㊀㊀化㊀㊀学３３卷啉还会和镁离子产生配合作用而使镁离子的含量进一步减小，不利于ＭＡＰ晶体生成．由于喹啉对镁离子同时具有络合和配合作用，且络合作用强于吡啶，所以在低浓度时已表现出很强的抑制作用．２．１．２㊀酚类有机物对ＭＡＰ法除氮效果的影响由图３可知，随着间甲酚㊁二甲酚和苯酚浓度的增加，其对ＭＡＰ晶体形成的抑制作用随之增强．因为酚类有机物中的酚羟基是电子给体，是一类天然螯合剂，容易与金属离子配位［１９］，所以酚类有机物会和镁离子配位，降低镁离子的浓度，抑制晶体的形成．图３㊀间甲酚㊁二甲酚和苯酚对ＭＡＰ法除氮效果的影响Ｆｉｇ．３㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｐｈｅｎｏｌｓｏｎａｍｍｏｎｉａｎｉｔｒｏｇｅｎｒｅｍｏｖａｌｂｙＭＡＰ由图４可见，反应前后间甲酚㊁二甲酚及苯酚的浓度均有下降．这是因为ＭＡＰ晶体是一种碱性晶体，表面带正电［２０］．反应前溶液的ｐＨ值为９．５，此时酚类物质已变成酚钠，由于静电作用吸附在临界晶核的表面，造成有机物浓度下降．有机物吸附在晶体表面使得成核能量势垒升高，从而抑制成核．体积能和表面能也是影响ＭＡＰ晶体生成的两个重要因素［２１］．图４㊀反应前后３种酚类浓度变化Ｆｉｇ．４㊀Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｃｈａｎｇｅｏｆｔｈｒｅｅｐｈｅｎｏｌｓａｆｔｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ由于酚类在晶体表面的吸附作用，使表面能上升而体积能下降，体系的能量上升，并且会增加ＭＡＰ晶体形成所需的诱导时间［２２］，不利于ＭＡＰ晶体形成［２１］，造成溶液中残余氨氮浓度上升．㊀㊀１１期胡学伟等：煤气化废水中有机物对磷酸铵镁结晶法去除氨氮的影响１９６１从图３也可以看出，随着间甲酚㊁二甲酚及苯酚浓度的增加，反应过程中的磷氮去除比增大，均大于１．大于磷酸铵镁生成离子方程式的磷氮比，说明磷酸根的消耗量大于铵根．这是因为酚类吸附在晶体的表面，限制了磷酸根向晶体表面扩散，无法进入晶格参与结晶．磷酸根与镁离子形成溶解度更小的Ｍｇ３（ＰＯ４）２沉淀，同时Ｍｇ３（ＰＯ４）２沉淀会覆盖在ＭＡＰ晶体表面降低了扩散速率［１９］，从而限制了晶体的增长速率，也使成晶离子的浓度积下降，溶液的过饱和度降低不利于晶体的形成，造成氨氮残余量增加．２．２㊀杂环及酚类有机物对ＭＡＰ晶体形状的影响如图５所示，溶液中未加入杂环及酚类有机物所获得的ＭＡＰ晶体是斜方形晶体［２３］，而加入有机物后产生的ＭＡＰ晶体呈箭头状．说明杂环及酚类有机物的引入不仅会抑制晶体的形成，还会影响晶体的形状．杂环及酚类有机物不进入晶格，而是集中在晶体表面附近，改变了晶体表面性质，使晶体呈现光滑面，造成ＭＡＰ晶体的生长速率下降，不利于ＭＡＰ晶体的长大［２１］．Ｗｉｅｒｚｂｉｃｋｉ等［２４］人研究表明有机物可吸附在ＭＡＰ晶体的（１０１）位面，导致（１００）方向上晶体生长受阻，形成箭头状晶体．图５㊀有机物对ＭＡＰ晶体影响Ｆｉｇ．５㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｏｒｇａｎｉｃｍａｔｔｅｒｓｏｎＭＡＰｃｒｙｓｔａｌ２．３㊀有机物共存体系对ＭＡＰ法脱氮效果的影响从图６可以看出，单一组分中，加入杂环类有机物的溶液中氨氮剩余量均大于酚类有机物；３种酚类有机物共存体系与两种杂环有机物共存体系的氨氮残余量相差较小，分别为７７．４３㊁７１．２ｍｇ㊃Ｌ－１，说明杂环类有机物对ＭＡＰ法除氮效果的抑制作用大于酚类有机物．这是因为杂环和酚类有机物都可以和镁离子形成络合物，从而抑制ＭＡＰ法的除氮效果．杂环化合物与金属离子的结合位点多于酚类化合物［１７］，使得杂环有机物的抑制作用强于酚类有机物．杂环类有机物和酚类有机物各自的多组分体系都比单一组分体系的残余氨氮浓度高，酚类和杂环类有机物在溶液中共存时，氨氮的残余量为９８．９８ｍｇ㊃Ｌ－１，远远高于单一组分体系的氨氮残余量．图６㊀有机物共存体系对ＭＡＰ法除氮效果的影响Ｆｉｇ．６㊀ＥｆｆｅｃｔｏｆｏｒｇａｎｉｃｓｏｎａｍｍｏｎｉｕｍｒｅｍｏｖａｌｂｙＭＡＰ溶液中酚类有机物的种类越多，对ＭＡＰ晶体的包裹作用就越强，会使微胶囊效应更强烈［２５］，从而对ＭＡＰ晶体形成的抑制作用越大．同时，酚类有机物抑制镁离子和磷酸根离子进入晶格参与反应，且镁㊀环㊀㊀境㊀㊀化㊀㊀学３３卷１９６２离子会与磷酸根反应生成Ｍｇ３（ＰＯ４）２，进一步降低成晶离子的浓度积，导致溶液的过饱和度下降，抑制ＭＡＰ晶体的形成，残余氨氮量增加．吡啶和喹啉共存体系中，吡啶和喹啉对镁离子的络合作用大于单一组分，因此多组分体系的氨氮残余量大于单一组分．３㊀结论（１）杂环类有机物和杂酚类有机物会抑制ＭＡＰ晶体的形成，且杂环类有机物的抑制作用大于杂酚类有机物．（２）杂环有机物（吡啶㊁喹啉）会与镁离子产生络合作用，抑制ＭＡＰ法的除氮效果，并且会集中在晶体表面改变晶体形状．（３）由于杂酚类有机物的亲电性，使其吸附在ＭＡＰ晶体表面降低了体系的体积能，从而抑制晶体的生长，并且导致晶体形状的改变，同时杂酚类有机物与镁离子产生配合作用，降低了ＭＡＰ法的除氮效果．（４）对于杂酚类和杂环类有机物而言，多组分有机物对ＭＡＰ晶体形成的抑制作用大于单一组分，且混合组分种类越多抑制作用越强．参㊀考㊀文㊀献［１］㊀张国涛，万新华，李伟，等．微量臭氧催化氧化深度处理煤气化废水［Ｊ］．环境工程学报，２０１３，７（１）：２６３⁃２６７［２］㊀ＷａｎｇＪＳ，ＺｈａｏＬＨ．Ａｎａｌｙｓｉｓｏｆｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｃｏａｌｇａｓｉｆｉｃａｔｉｏｎｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，１９９２，４（１）：８４⁃９６［３］㊀尚宝月，谷力彬．煤气化废水处理研究进展［Ｊ］．化工进展，２０１２，３１：１８２⁃１８５［４］㊀波晏，胡成生，朱凡，等．磷酸铵镁沉淀法去除ＮＨ３⁃Ｎ的影响因素及应用研究［Ｊ］．环境化学，２００５，２４（６）：６８５⁃６８９［５］㊀ＬｉＸＺ，ＺｈａｏＱＬ．Ｒｅｃｏｖｅｒｙｏｆａｍｍｏｎｉｕｍ⁃ｎｉｔｒｏｇｅｎｆｒｏｍｌａｎｄｆｉｌｌｌｅａｃｈａｔｅａｓａｍｕｌｔｉ⁃ｎｕｔｒｉｅｎｔｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ［Ｊ］．ＥｃｏｌｏｇｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００３，２０（２）：１７１⁃１８１［６］㊀ＹｅｔｉｌｍｅｚｓｏｙＫ，Ｓａｐｃｉ⁃ＺｅｎｇｉｎＺ．ＲｅｃｏｖｅｒｙｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｎｉｔｒｏｇｅｎｆｒｏｍｔｈｅｅｆｆｌｕｅｎｔｏｆＵＡＳＢｔｒｅａｔｉｎｇｐｏｕｌｔｒｙｍａｎｕｒｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙＭＡＰｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎａｓａｓｌｏｗｒｅｌｅａｓｅｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１６６（１）：２６０⁃２６９［７］㊀张道斌，吕玉娟，张晖．化学沉淀法去除垃圾渗滤液中氨氮的试验研究［Ｊ］．环境化学，２００７，２６（１）：６２⁃６５［８］㊀ＤｏｙｌｅＪＤ，ＰａｒｓｏｎｓＳ．Ａ．Ｓｔｒｕｖｉｔｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ，ｃｏｎｔｒｏｌａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒｒｅｓｅａｒｃｈ，２００２，３６（１６）：３９２５⁃３９４０［９］㊀ＳｕｚｕｋｉＫ，ＴａｎａｋａＹ，ＫｕｒｏｄａＫ，ｅｔａｌ．Ｒｅｍｏｖａｌａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙｏｆｐｈｏｓｐｈｏｒｏｕｓｆｒｏｍｓｗｉｎｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒｂｙｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｉｏｎｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｒｅａｃｔｏｒａｎｄｓｔｒｕｖｉｔｅａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎｄｅｖｉｃｅ［Ｊ］．ＢｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７，９８（８）：１５７３⁃１５７８［１０］㊀ＳｔｒａｔｆｕｌＩ，ＳｃｒｉｍｓｈａｗＭＤ，ＬｅｓｔｅｒＪＮ．Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇｔｈｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｏｆｍａｇｎｅｓｉｕｍａｍｍｏｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｊ］．ＷａｔｅｒＲｅｓｅａｒｃｈ，２００１，３５（１７）：４１９１⁃４１９９［１１］㊀黄海明，波晏，陈启华，等．化学沉淀法去除稀土废水中氨氮试验［Ｊ］．环境化学，２００８，２７（６）：７７５⁃７７８［１２］㊀ＳｏｎｇＹ，ＹｕａｎＰ，ＺｈｅｎｇＢ，ｅｔａｌ．Ｎｕｔｒｉｅｎｔｓｒｅｍｏｖａｌａｎｄｒｅｃｏｖｅｒｙｂｙｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎｏｆｍａｇｎｅｓｉｕｍａｍｍｏｎｉｕｍｐｈｏｓｐｈａｔｅｆｒｏｍｓｙｎｔｈｅｔｉｃｓｗｉｎｅｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｏｓｐｈｅｒｅ，２００７，６９（２）：３１９⁃３２４［１３］㊀刘大鹏，王继徽，刘晓澜，等．ＭＡＰ法处理焦化废水中氨氮的ｐＨ值影响［Ｊ］．工业水处理，２００４，２４（１）：４４⁃４７［１４］㊀王浩，成官文，宋晓薇，等．化学沉淀法去除稀土湿法冶炼废水中钙与高浓度氨氮研究［Ｊ］．环境科学，２０１３，３４（７）：２７１８⁃２７２８［１５］㊀彭剑峰，宋永会，袁鹏，等．ＳＰＲＲ工艺回收养猪废水营养元素研究［Ｊ］．农业环境科学学报，２００７，２６（６）：２１７３⁃２１７８［１６］㊀武汉大学编．分析化学［Ｍ］．北京：高等教育出版社，２０１２：１６６⁃１６７［１７］㊀Ｊ．Ａ．焦耳，Ｋ．米尔斯．杂环化学［Ｍ］．北京：科学出版社，２００４：７１⁃７７［１８］㊀ＲｙｕＨｏｎｇ⁃Ｄｕｃｋ，ＫｉｍＤａｅｋｅｕｎ，ＬｅｅＳａｎｇ⁃Ｉｌｌ．Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｓｔｒｕｖｉｔｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎｉｎｔｒｅａｔｉｎｇａｍｍｏｎｉｕｍｎｉｔｒｏｇｅｎｆｒｏｍｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｗａｓｔｅｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌｏｆｈａｚａｒｄｏｕｓｍａｔｅｒｉａｌｓ，１５６（１）：１６３⁃１６９［１９］㊀马伟．固水界面化学与吸附技术［Ｍ］．北京：冶金工业出版社，２０１１：１２１⁃１２２［２０］㊀叶建东，锋肖，王秀鹏，等．十二烷基硫酸钠在化学沉淀法合成羟基磷灰石粉体中的防团聚作用［Ｊ］．功能材料，２００５，３６（１０）：１５９４⁃１５９６［２１］㊀陈敬中．现代晶体化学［Ｍ］．北京：科学出版社，２０１０：１０３⁃１１４［２２］㊀ＫｏｆｉｎａＡｉｋａｔｅｒｉｎｉＮ，ＤｅｍａｄｉｓＫｏｎｓｔａｎｔｉｎｏｓＤ，ＫｏｕｔｓｏｕｋｏｓＰｅｔｒｏｓＧ．Ｔｈｅｅｆｆｅｃｔｏｆｃｉｔｒａｔｅａｎｄｐｈｏｓｐｈｏｃｉｔｒａｔｅｏｎｓｔｒｕｖｉｔｅｓｐｏｎｔａｎｅｏｕｓｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．ＣｒｙｓｔａｌＧｒｏｗｔｈ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２００７，７（１２）：２７０５⁃２７１２［２３］㊀唐建军，文艳芬，邹原，等．ＭＡＰ热分解产物的氨氮吸附性能研究［Ｊ］．环境工程学报，２００９，３（４）：６２５⁃６２９［２４］㊀ＷｉｅｒｚｂｉｃｋｉＡ，ＳａｌｌｉｓＪＤ，ＳｔｅｖｅｎｓＥＤ，ｅｔａｌ．Ｃｒｙｓｔａｌｇｒｏｗｔｈａｎｄｍｏｌｅｃｕｌａｒｍｏｄｅｌｉｎｇｓｔｕｄｉｅｓｏｆｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｏｆｓｔｒｕｖｉｔｅｂｙｐｈｏｓｐｈｏｃｉｔｒａｔｅ［Ｊ］．Ｃａｌｃｉｆｉｅｄｔｉｓｓｕｅｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，１９９７，６１（３）：２１６⁃２２２［２５］㊀陶飞飞，田晴，李方，等．共存杂质对磷酸铵镁结晶法回收磷的影响研究［Ｊ］．环境工程学报，２０１１，５（１１）：２４３７⁃２４４１。