CO2的催化转化研究进展
光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展

光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展光催化CO2还原技术是一种能够将二氧化碳(CO2)转化为有用的碳源的方法,可以有效地减少CO2排放量并实现碳循环利用。
在该技术中,光催化剂起到关键的作用,可以通过吸收光能激发电子从而实现对CO2的光催化还原。
目前,光催化CO2还原技术的研究集中在两个方面:一是开发高效的光催化剂;二是优化催化体系。
在光催化剂的研究方面,许多催化剂已经被开发出来并显示出良好的催化性能。
金属氧化物是最常用的催化剂之一。
二氧化钛(TiO2)和氧化锌(ZnO)等金属氧化物可以利用它们的能带结构来吸收太阳光,并将其转化为电子和空穴,从而实现对CO2的催化还原。
还有一些复杂的多金属氧化物催化剂,如锡基氧化物(SnOx),也显示出优异的催化性能。
除了金属氧化物,一些有机和无机半导体材料也被研究用作光催化剂。
石墨烯、二硫化钼(MoS2)和二硒化钼(WS2)等材料,它们具有良好的光吸收和电子传输特性,可以有效地催化CO2还原反应。
在催化体系的优化方面,研究人员通过调控催化剂的晶体结构、表面缺陷以及载体材料等,来提高催化剂的光催化性能。
优化光照条件、反应温度、CO2浓度等也是提高催化效率的重要方法。
虽然光催化CO2还原技术在实验室中取得了一定的突破,但要将其应用于实际工业生产仍然面临着一些挑战。
光催化剂的稳定性是一个重要问题,因为长时间的光照会导致催化剂的性能衰减。
光催化剂的选择性也需要进一步提高,以提高对CO2还原产物的选择性。
大规模制备催化剂的方法和成本效益也需要进一步研究。
光催化CO2还原技术及其催化剂的研究已经取得了一定的进展,但仍然面临一些挑战。
为了实现该技术的工业化应用,需要进一步优化催化剂的设计、光照条件的控制以及反应体系的优化,以提高催化剂的稳定性和选择性。
电化学催化还原二氧化碳研究进展

电化学催化还原二氧化碳研究进展一、本文概述随着全球气候变化的日益严重,减少大气中二氧化碳(CO₂)的浓度成为了全球科研和工业界的重要任务。
电化学催化还原二氧化碳(CO₂RR)作为一种有效的技术手段,能够将CO₂转化为高附加值的化学品和燃料,如甲醇、乙醇、甲酸、一氧化碳和氢气等,因此在减少CO₂排放的也为可持续能源和化工产业提供了新的可能。
本文综述了近年来电化学催化还原二氧化碳的研究进展,重点介绍了催化剂的开发、电解槽的设计、反应机理的探究以及在实际应用中的挑战与前景。
在催化剂开发方面,本文概述了各种金属、金属氧化物、金属硫化物以及非金属催化剂的催化性能和应用。
在电解槽设计方面,本文讨论了电解槽的构造、电解质的选择以及电解条件的优化等关键因素。
文章还深入探讨了CO₂RR的反应机理,包括电子转移、中间体的形成和稳定性等,为设计更高效的催化剂提供了理论基础。
本文还分析了电化学催化还原二氧化碳在实际应用中所面临的挑战,如催化剂的活性、选择性、稳定性和成本等问题,并提出了相应的解决方案。
文章展望了电化学催化还原二氧化碳技术的未来发展方向,包括新型催化剂的开发、反应过程的优化以及与其他技术的集成等,以期为实现低碳、环保和可持续的社会发展做出贡献。
二、电化学催化还原二氧化碳的基本原理电化学催化还原二氧化碳(CO₂RR)是一种通过电化学过程将二氧化碳转化为有用化学品或燃料的技术。
其基本原理涉及到电解质的导电性、催化剂的活性和选择性,以及反应过程中涉及的电子转移和质子耦合等步骤。
在电化学反应中,二氧化碳分子接受电子和质子,经过一系列中间反应步骤,最终转化为所需的产物,如一氧化碳、甲烷、乙醇等。
催化剂在CO₂RR中起着至关重要的作用。
合适的催化剂能够降低反应的活化能,提高反应速率,并且对产物的选择性具有决定性的影响。
目前,研究者们广泛探索了包括金属、金属氧化物、金属硫化物等在内的多种催化剂。
其中,金属催化剂因其高活性和可调变性而受到广泛关注。
光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展

光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展【摘要】光催化CO2还原技术是一种有效的二氧化碳减排方式,具有重要的环境保护和资源利用价值。
本文首先介绍了光催化CO2还原技术的原理,包括光合成和光催化还原机制;然后对光催化CO2还原催化剂进行了分类,并重点介绍了金属催化剂、半导体光催化剂和有机催化剂在该领域的研究进展;最后探讨了光催化CO2还原技术的发展前景和未来的研究方向,强调了其在环境保护和资源利用中的重要性。
通过对光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展的系统总结,为进一步推动该领域的发展提供了有益的参考。
【关键词】光催化CO2还原技术,催化剂,金属催化剂,半导体光催化剂,有机催化剂,环境保护,资源利用,发展前景,研究方向.1. 引言1.1 光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展光催化CO2还原技术是一种利用光能将二氧化碳转化为有用化合物的绿色化学技术。
随着全球环境问题的日益严峻,CO2的排放已成为一个亟需解决的问题。
而光催化CO2还原技术的出现为减少CO2排放提供了一种新的途径。
目前,光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展迅速,各国学者在催化剂的设计和构建、反应机理的解析等方面取得了重要进展。
随着对环境保护和资源利用的重视,光催化CO2还原技术在未来有着广阔的应用前景。
未来的研究可以进一步深化对光催化CO2还原反应机理的解析,设计出更高效的催化剂,推动这一技术在工业化生产中的应用。
光催化CO2还原技术的发展不仅能有效减少CO2排放,还可以为环境保护和资源利用做出积极贡献。
2. 正文2.1 光催化CO2还原技术的原理光催化CO2还原技术的原理是利用光能激发催化剂表面的电荷,将CO2分子还原为有用化合物。
光照射在催化剂表面上时,光子能量激发催化剂中的电子, 使其跃迁至导带, 在此过程中留下空穴在价带。
CO2分子被吸附到催化剂表面后,接触到被激发的电子和空穴,通过电子转移和空穴转移的反应路径,可实现CO2还原为有机物或其他碳基产物。
二氧化碳催化加氢及其研究进展

二氧化碳催化加氢及其研究进展一、本文概述二氧化碳(CO₂)作为一种常见的温室气体,对全球气候变化产生了深远的影响。
然而,除了其对环境的负面影响外,CO₂也是一种丰富的碳源,具有潜在的化学利用价值。
近年来,通过催化加氢技术将CO₂转化为有用的化学品和燃料,已成为化学和能源领域的研究热点。
本文旨在全面概述二氧化碳催化加氢技术的研究现状、发展动态以及面临的挑战,以期为该领域的进一步研究和工业应用提供参考。
我们将首先介绍CO₂催化加氢的基本原理和催化剂类型,包括金属催化剂、非金属催化剂以及双金属催化剂等。
随后,我们将综述不同催化剂在CO₂加氢反应中的性能表现,包括活性、选择性和稳定性等方面。
我们还将探讨反应条件(如温度、压力、溶剂等)对催化加氢过程的影响,以及催化剂的再生和循环利用问题。
在总结现有研究成果的基础上,我们将分析当前CO₂催化加氢技术所面临的挑战,如催化剂活性不足、选择性差、稳定性差以及能耗高等问题。
我们还将展望未来的研究方向,包括新型催化剂的设计与开发、反应机理的深入研究以及反应过程的优化与控制等。
通过本文的阐述,我们期望能够为读者提供一个全面而深入的了解CO₂催化加氢技术的研究进展和前景,为推动该领域的可持续发展贡献力量。
二、二氧化碳催化加氢的基本原理二氧化碳催化加氢是一种将二氧化碳转化为有价值化学品的重要方法。
其基本原理在于利用催化剂将二氧化碳与氢气在适当的温度和压力下进行反应,生成一氧化碳或甲醇等化学品。
催化剂在反应中起到了关键作用。
常见的催化剂包括金属催化剂、金属氧化物催化剂和金属有机框架催化剂等。
这些催化剂能够降低反应的活化能,使反应在较低的温度和压力下进行。
二氧化碳催化加氢的反应过程涉及多个步骤。
在金属催化剂的作用下,氢气首先被吸附在催化剂表面,形成活性氢物种。
然后,二氧化碳分子与活性氢物种发生反应,生成中间产物,如甲酸或甲醇等。
这些中间产物进一步加氢或分解,最终生成目标产物。
二氧化碳转化制备化学品的研究进展

二氧化碳转化制备化学品的研究进展摘要:二氧化碳是主要的温室气体,同时也是一种廉价、丰富的C1资源,将其转化为高附加值化学品具有重要的意义,而如何实现化学转化是一个极具挑战性的科学问题。
基于此,本文简要介绍了CO2转化制备化工产品的现状及其发展前景,以期为其高效转化利用提供基础。
关键词:二氧化碳;化学转化;化学品二氧化碳是工业燃料燃烧的主要产物之一,也是主要的温室气体,在自然界普遍存在,约占大气的体积分数为0.03%。
随着碳排放量逐渐增大以及其给环保带来的巨大压力,CO2的减排已成为人们关注的焦点。
CO2的资源化利用是实现其减排的首要途径。
CO2 作为一种廉价、丰富的C1 资源,将其转化为高附加值化学品具有重要意义。
一般而言,CO2可转化制备的多种不同的化学品,如甲醇、合成气、低烯烃、醚等等。
由于CO2具有很高的标准生成热,结构非常稳定,要实现其在温和条件下的化学转化成为一个极具挑战性的科学问题。
因此,有必要对CO2转化为燃料、化工中间体等的研究进展进行介绍,从而为进一步实现CO2的高效转化利用提供基础。
1 CO2转化制甲醇CO2直接催化加氢制甲醇是一个较经济的反应过程,早在1945年首次报道了Cu-Al催化剂上CO2和H2合成甲醇的研究。
在5.15MPa和275 oC下,以Cu-Zn-Al2O3为催化剂进行CO2和H2合成反应,CO2的转化率为16%,甲醇的选择性为28%。
近年来,报道了采用溶胶-凝胶技术制备Cu-ZnO-SiO2催化剂,在3.0 MPa、220 oC和6000 h-1的条件下,甲醇的选择性大于90%[1]。
尽管目前就CO2的转化率及对应甲醇的选择性提高方面都有了一定的研究进展,但就催化机理方面的认识还非常欠缺,如反应的中间产物、催化活性中心等都不明确,这方面的研究尚处于初级阶段[2]。
另外,就催化剂的稳定性和耐毒性问题也需要作进一步深入研究。
总体而言,二氧化碳转化制甲醇的方法耗能高、投资大、反应条件较为苛刻(~6 MPa,250~300 oC)。
光催化转化CO2的研究现状

光催化转化CO2的研究现状光催化转化CO2的研究现状摘要:CO2是引起温室效应的主要⽓体之⼀,通过光催化转化将CO2还原为有机物,这⼀反应是经济、清洁、环境友好的⼀种有应⽤前景的⽅法。
新型催化剂的研究制备就显得尤为重要,⽬前的光催化剂主要有酞菁钴(CoPc)/TiO2、Cu/WO3-TiO2、SiO2/TiO2、Cu/ZnO-TiO2等,每种催化剂都各有其优缺点及适⽤范围。
关键词:CO2;光催化转化;酞菁钴;TiO21前⾔近年来,由“温室效应”引起的⽓候变化已成为⼀个全球性的环境问题[1]。
作为全球变暖的主要贡献者温室⽓体CO2,其主要产⽣于⽯油化⼯、陶瓷、⽔泥、发酵、钢铁和电⼒等⾏业的⽣产过程,在CO2排放⽅⾯,中国是仅次于美国的世界第⼆⼤国,并将很快取代美国成为第⼀排放⼤国[2]。
为了缓解地球温室效应,将⼤⽓温室⽓体浓度稳定在⼀个安全⽔平上,必须减少CO2的排放并进⾏有效的治理和利⽤。
将CO2催化转化不仅有利于消除⼤⽓温室效应,⼜能合成有机燃料或其它化⼯中间产物。
解决这⼀问题的最有效⼿段是将CO2还原为甲酸、甲醛等有⽤的产物。
为了实现这⼀转化,⼈们进⾏了很多⽅⾯的研究,由于CO2分⼦⼗分稳定,且反应受热⼒学平衡的限制,常规的热表⾯催化反应技术难以实现这类反应[3]。
⽬前最有应⽤前景的是光催化转化,因为光能不会造成环境污染。
因此,光催化还原CO2合成有机化学品有很⼤的环保和能源利⽤意义。
2 CO2的光催化2.1 国内外研究现状控制温室⽓体的排放总量是全球共同关⼼的环境问题,已引起各国政府、产业和学术界的⼴泛关注。
当前,控制减缓CO2的主要⽅法⾸先是从源头上减排,即通过调整产业、经济、能源结构,⿎励低排放、低能耗企业的建设,对⾼能耗的企业实⾏技术改造;⼤⼒发展节能技术,提⾼能源利⽤率;寻找新能源[5];其次,对迫不得已排放的CO2通过回收分离、捕获贮存、资源化利⽤等技术减少或消除其排放[6]。
其中CO2捕集技术成本⾼,封存技术的安全性不能保障[7],CO2的⾼温转化⼀般在900℃以上才有较⾼的转化率,⽽且催化剂表⾯易积炭,并容易发⽣结构的变化[8]。
CO2转化技术的研究现状与发展趋势
CO2转化技术的研究现状与发展趋势随着环境问题的不断加剧,CO2转化技术越来越被人们所关注。
CO2是一种重要的温室气体,其排放量不仅对人类健康及生态系统造成威胁,更是导致气候变化的主要原因之一。
因此,CO2转化技术的研究已成为减缓全球气候变化的重要手段之一。
一、CO2转化技术现状CO2转化技术目前已得到广泛的研究和应用,包括光催化、电化学、生物酶催化等多种技术手段。
1.光催化技术光催化技术是利用光能来激发固体表面的电子,从而促进CO2的转化为有用的化学品。
常见的催化剂包括TiO2、ZnO、CdS等半导体材料。
目前该技术已被应用于CO2的光解、光还原和光化学反应等方面。
光催化技术需要大量的光能来提供电子,因此其能效较低。
同时,催化剂的光吸收剖面也会限制该技术的转化效率和选择性。
2.电化学技术电化学技术是利用外部电势来促进CO2转化的过程。
该技术包括电解制氢、电化学合成烃类、电化学还原CO2等多个领域。
其中,利用电化学合成烃类是最有前景的CO2电化学转化技术之一。
当前,电化学技术的效率和选择性已有了很大提升,并且使用现代催化剂也能使CO2转化产物的选择性增加。
但电化学技术需要大量的电能来推动CO2的转化,因此需要更高效的电化学系统,同时还面临着催化剂寿命短、成本高等问题。
3.生物酶催化技术生物酶催化技术是利用酶催化反应来促进CO2的转化。
该技术不需要高温高压条件,具有反应温和、选择性高等优点。
此外,生物酶催化技术还能模拟生物体内的代谢过程,实现对CO2的高效转化。
例如,有机酸类催化剂和铁谷氨酸等天然酶都可以用于CO2转化。
不过,当前的生物酶催化技术还面临着反应速率慢、催化机制不明确等问题。
因此需要进一步优化反应条件和生物酶催化剂的设计,从而提高该技术的效率和可实施性。
二、CO2转化技术发展趋势CO2转化技术正在不断发展,在未来还有很大的应用前景。
以下是CO2转化技术的发展趋势:1.提高CO2转化技术的效率和可控性提高CO2转化技术的效率和可控性是未来研究的关键方向。
高效电催化还原二氧化碳技术的研究现状及前景
高效电催化还原二氧化碳技术的研究现状及前景随着全球经济和人口的快速增长,二氧化碳的排放量也随之增加,进一步加剧了全球气候变化的情况。
因此,开发可持续的方法来利用或转化CO2是非常关键的。
高效电催化还原二氧化碳技术是一个备受研究的领域,目的在于利用电化学反应将CO2转化为其他高附加值的化学品或燃料,从而将其作为可再生能源的一部分并减少温室气体的排放。
电催化还原二氧化碳的历史可以追溯到19世纪,但现代研究始于20世纪70年代。
当时,M. Bockris等人首先报道了该反应的基本机理和电催化剂的性质,这奠定了进一步研究的基础。
现在,已经有很多电催化剂被发现并用于还原二氧化碳。
这些电催化剂主要通过两种方法来设计:基于过渡金属离子或有机分子的有机金属络合物。
其中,基于过渡金属离子的催化剂效率较高,尤其是一些新型的石墨烯衍生物,其电催化还原二氧化碳的效率甚至可以达到90%以上。
除了电催化剂的设计之外,反应体系的优化也是实现高效电催化还原二氧化碳的关键。
反应条件包括电极催化剂的种类和量、反应的温度、溶液的pH值和电荷转移的速率等。
其中,反应温度是影响反应速率和选择性的关键因素。
目前,酸性和中性反应体系通常在室温下进行,而碱性反应的体系需要提高反应温度以提高催化效率。
此外,使用合适的助催化剂或共催化剂也可以改善反应体系,从而提高反应效率。
尽管高效电催化还原二氧化碳技术有很多的优点,但它仍然面临许多挑战。
电催化剂的稳定性和寿命、缺乏高效的电子传输体系、产物的选择性和纯度、以及大规模的制备问题等都是需要解决的难点。
此外,反应过程中存在的电解液浓度变化和碳纳米管电极的腐蚀问题也需要更多的研究。
因此,未来的研究方向应该集中于设计更高效的电催化剂、改进反应体系以提高产物选择性和纯度,以及研究大规模制备技术。
另外,探索新的CO2转化产物,如甲酸和甲醇等,也应成为研究方向之一。
总之,高效电催化还原二氧化碳技术是一个备受研究的领域,虽然存在许多挑战,但它具有很大的潜力来实现CO2的减排和新能源的发展。
光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展
光催化CO2还原技术及催化剂的研究进展一、光催化CO2还原技术光催化CO2还原技术是利用半导体或光敏催化剂将太阳能转化为化学能,进而促进CO2的还原为有机物或燃料。
光催化CO2还原技术可以分为直接和间接两种方式。
直接光催化CO2还原是指在光照条件下,将CO2直接转化为有机物或燃料。
间接光催化CO2还原是先将光能转化为电能,然后利用电能再将CO2还原为有机物或燃料。
这两种方式都需要催化剂的参与才能实现高效的CO2还原反应。
二、光催化剂的分类及研究进展根据不同的光电催化体系和催化机理,光催化剂可以分为光生电子传输型光催化剂和光生电子洞传输型光催化剂。
光生电子传输型光催化剂的光催化机理是通过光生电子的传输和催化剂表面的化学反应来实现CO2还原,而光生电子洞传输型光催化剂则是通过电子洞的传输和表面还原反应来完成CO2的还原。
基于不同的催化机理和应用环境,目前关于光催化CO2还原的催化剂研究主要包括以下几类。
1. 单质光催化剂一些单质材料如二氧化钛(TiO2)、二硫化钼(MoS2)、氮化钛(TiN)等在光照条件下表现出优异的催化性能,可以将CO2转化为一些简单的碳氢化合物。
纳米结构的二氧化钛颗粒在紫外光照射下可以将CO2还原成CO和CH4。
而二硫化钼在可见光照射下也能催化CO2还原成甲烷等。
2. 半导体-金属复合光催化剂利用金属纳米颗粒修饰半导体表面可以有效提高光催化CO2还原的效率和选择性。
钯纳米颗粒修饰的二氧化钛催化剂可以将CO2选择性的还原为甲醛。
分子筛具有特定的孔道结构和表面活性位点,能够调控反应物在其表面的吸附和反应活性,因此在CO2光催化还原中具有重要应用价值。
研究表明,分子筛光催化剂在CO2还原过程中能够提高反应的选择性和稳定性。
有机-无机复合光催化剂结合了有机分子和无机纳米材料的优势,能够有效提高CO2的吸附和还原性能。
近年来,一些新型有机-无机复合光催化剂如共价有机框架(COF)和金属有机骨架(MOF)在CO2光催化还原中显示出了良好的催化性能和应用潜力。
co2催化转化
co2催化转化CO2催化转化:实现碳资源高效利用的关键技术引言:二氧化碳(CO2)是目前全球温室气体排放中最主要的成分之一,其大量排放对全球气候变化产生了严重影响。
因此,将CO2催化转化为有用的化学品和燃料成为了当今研究的热点之一。
CO2催化转化技术的发展不仅能够减少温室气体排放,还能促进碳资源的高效利用,为可持续发展提供重要支撑。
本文将探讨CO2催化转化的意义、挑战和现有的研究进展。
一、CO2催化转化的意义CO2的催化转化具有重要的环境和经济意义。
首先,CO2是一种廉价、丰富的碳资源,通过催化转化可以将其转化为高附加值的化学品和燃料,实现碳资源的循环利用。
其次,CO2催化转化可以减少温室气体排放,缓解全球气候变化带来的挑战。
此外,CO2催化转化还可以降低对传统化石能源的依赖,推动能源结构的转型和可持续发展。
二、CO2催化转化的挑战尽管CO2催化转化具有巨大的潜力,但是其实现面临着一些挑战。
首先,CO2分子稳定性高,惰性大,需要高效的催化剂才能实现其转化。
其次,CO2催化转化过程中存在多种反应路径,选择合适的反应路径成为了研究的重点。
此外,CO2催化转化过程中的催化剂寿命、选择性以及产物分离等问题也需要解决。
三、CO2催化转化的研究进展近年来,研究人员在CO2催化转化领域取得了一系列重要进展。
以下将分别介绍催化剂设计、反应途径优化和产物开发等方面的研究进展。
1. 催化剂设计催化剂是CO2催化转化的关键。
研究人员通过调控催化剂的组成、结构和形貌等因素,提高催化剂的活性和稳定性。
例如,金属纳米颗粒催化剂可以提供丰富的活性位点,而基于金属有机骨架的催化剂则可以提高催化剂的稳定性。
2. 反应途径优化CO2催化转化的反应途径选择对于提高转化效率和选择性至关重要。
研究人员通过优化反应条件、调控催化剂表面的吸附位点等方法,实现了CO2的高效转化。
例如,通过调节反应温度和压力等条件,可以选择性地将CO2转化为甲酸、甲醇等有机化合物。
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CO2的催化转化研究进展摘要:能源与环境问题已经成为制约当今社会发展的两大主要问题。
催化转化二氧化碳,不仅可以减少大气中的二氧化碳含量,解决温室效应带来的环境问题,而且可以提供能源燃料,具有可观的经济效益。
本文综述了催化转化二氧化碳的研究进展,介绍了常用的催化材料。
关键词:二氧化碳;催化剂;转化;CO2是引起全球温室效应的气体之一, 特别是近些年来, 随着人类活动的加剧, 大气中CO2的含量提高得更快, 进一步加剧了温室效应。
通过化学转化的途径, 既能消除CO2的影响, 同时将CO2转化成有用的基本化工原料, 这将非常有益于环境和人类自身的发展。
一、CO2催化加氢制二甲醚二甲醚是高附加值的化学产品,也是优良的新燃料,以廉价的CO2为原料制备二甲醚是一种有效利用CO2的方法,该反应过程对利用小分子碳资源、开发新能源、环保等方面都具有重要的意义,正为各国学者广泛关注,已成为绿色化学的热门课题之一。
1. CO2催化加氢合成二甲醚工艺目前,CO2制备二甲醚主要有两种工业生产工艺,即两步法和一步法,具体来说,两步法是先合成甲醇,再由甲醇脱水得到二甲醚,将合成甲醇及合成二甲醚两个过程依次进行;一步法是由CO2加氢直接得到二甲醚。
热力学上,CO2合成甲醇反应与CO2合成二甲醚反应均为分子量减少的放热反应,在相同反应条件下,对于反应过程中的甲醇浓度,CO2合成二甲醚反应比CO2合成甲醇反应低,较低的甲醇浓度促进CO2转化过程正向进行,即直接合成二甲醚反应比合成甲醇反应的热力学限制小;从设备投资上看,采用一步法将甲醇合成和甲醇脱水两个反应在同一个反应器中进行,一步法比两步法更具经济优势,一步法工艺是催化CO2合成二甲醚的发展趋势。
Sosna等采用热力学方法,分析了CO2合成甲醇、合成二甲醚的工艺流程,热力学数值计算结果表明:在合成甲醇反应中的CO2单程转化率为34.02%,在一步法合成二甲醚反应中CO2单程转化率为72.72%,CO2采用一步法转化为二甲醚将获得更大的单程转化率。
2.CO2催化加氢合成二甲醚催化CO2加氢一步法合成二甲醚是采用化学催化法对CO2进行配位活化实现的,CO2加氢一步法合成二甲醚工艺的关键点和难点是制备高效的CO2活化催化剂。
目前,CO2加氢直接合成二甲醚采用由甲醇合成活性中心和甲醇脱水活性中心组成双功能催化剂。
在CO2加氢直接合成二甲醚所使用的双功能复合催化剂中,甲醇合成活性组分主要为Cu基催化剂,甲醇脱水活性组分主要为HZSM-5、γ-Al2O3等固体酸。
目前的研究中,甲醇合成催化剂以Cu-Zn基催化剂为主,采用不同的助剂对Cu-Zn基甲醇合成催化剂进行改性,以提高CO2的转化率及二甲醚的选择性,采用HZSM-5分子筛进行脱水以获得二甲醚,使用该类双功能催化剂CO2转化率为15%~44%,二甲醚的选择性为40%~60%,最高达到90%。
一步法合成二甲醚较合成甲醇过程有更大的热力学推动力,既能获得较高的CO2转化率,水伴随着二甲醚生成又可抑制逆水煤气反应发生,从而减少生成副产物CO。
除此之外,采用其他的甲醇合成催化剂如Cu-Fe-Zr、Cu-Mo、Cu-Mn、CuO-TiO2-ZrO2等来进行CO2催化加氢合成二甲醚反应,CO2的转化率均不太高(12%~28%),但二甲醚的选择性存在较大的差别。
二、CO2与甲烷催化重整甲烷自然资源丰富,也可用生物质发酵制备。
利用CH4和CO2重整制合成气,对能源利用与发展、减少温室气体排放、改善人类生存环境具有重要意义。
CH4-CO2催化重整反应在640℃以上时才有合成气生成,研制高活性和高稳定性的催化剂是实现CH4-CO2重整反应工业应用的关键因素之一,也是该领域研究中的重点。
CH4-CO2催化重整催化剂一般采用Ⅷ族过渡金属作为活性组分,主要有Ni、Co、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt等,其催化活性受到很多因素的影响,载体、担载量、反应温度以及前驱体等都是影响其催化活性的主要因素。
贵金属作为活性组分催化活性高、抗积炭性能强、稳定性好,CH4转化率和CO、H2产率均很高,然而贵金属资源有限、价格昂贵。
非贵金属催化剂,特别是Ni、Co基催化剂,由于它们催化活性高,价格低廉而受到广泛关注,但Ni基催化剂的主要缺点是严重的积炭问题和活性组分的流失。
在Ni、Co基催化剂中引入少量贵金属制成双金属催化剂可提高催化剂的催化性能和抗积炭性能,这是因为两种金属间产生的相互协同作用改善了催化剂的催化活性。
近年来,以金属Ni、Co结合贵金属组成的负载型双金属催化剂成为了研究热点,如Pt-Ni/γ-Al2O3、Pt-Ni /MgO、Pt /Ni-MCM-41、Pt /Co-MCM-41和Rh-Ni /CeO2 -Al2O3,引入第二活性组分(如Pt、Rh),两者之间的相互作用可使活性金属粒度减小,提高其分散度,这对提高催化剂性能有一定的贡献。
此外,Pt促进了NiO(而不是NiAl2O4)的形成,利于催化剂活化时还原为Ni0。
Co-MCM-41中引入Pt后,虽然使其活性和稳定性都大幅提高,但反应一段时间后活性明显下降,稳定性不及Pt /Ni-MCM-41。
双金属活性组分之间不同的比例对催化剂的催化活性、稳定性等有一定的影响。
Pt/Ni 的比例在很大程度上决定了Pt-Ni/Al2O3双金属催化剂的性能,合适的比例使Ni氧化物的还原相对容易,双金属之间的相互作用使Ni颗粒更小,增加了其分散度。
Ni-Mo/SBA-15,与Ni单金属催化剂相比,Ni-Mo双金属催化剂的活性在初始阶段有稍许降低,但它的稳定性非常好。
当Mo/Ni原子比为0.5时,该催化剂表现出高活性、高稳定性和较小的积炭率。
然而并不是所有双金属催化剂的性能都优于单金属催化剂,将Zr、Ti、Mn引入CH4-CO2重整催化剂Ni-MCM-41测试后发现,Zr的加入增强了催化剂的结构稳定性和Ni 活性位的分散度,而Ti、Mn的加入降低了Ni活性位的分散度,这是因为TiO x和MnO x覆盖了部分Ni活性位,从而降低了催化剂活性。
三、CO2的光催化转化光催化还原CO2的反应机理是基于对植物光合作用的模拟。
绿色植物通过光合作用固定CO2为自然界提供了赖以生存的物质基础,这也为人工模拟光还原CO2提供了启发和借鉴。
光合成还原CO2的反应实质上是在光子作用下的氧化-还原反应过程。
它由以下基本过程构成: 1) CO2、H2O等反应物吸附于光催化材料的表面;2) 在光照作用下,光催化材料产生电子-空穴对;3) 未复合的电子、空穴分别移至光催化材料表面;4) 电子和空穴和CO2等反应物之间进行反应;5) 产物脱附于光催化材料表面。
光催化还原二氧化碳中所用的光催化剂绝大部分为半导体催化剂,其中又以TiO2基的催化剂使用最多。
1. Ti2O基催化剂TiO2有三种常见的晶型,即锐钛矿、金红石和板钛矿晶型。
对不同晶型的TiO2晶体表面上的缺陷类型、活性位点、不同结构分子在不同晶型TiO2表面的吸附方式以及环境因素已有相关的报道。
与金红石相比,一般认为,锐钛矿型TiO2表现出更高的光催化活性,这与他们的晶体结构、电子结构和表面状态有关。
但是在某些情况下,如与金属或化合物复合,或特殊结构的金红石型TiO2也表现出很好的光催化活性。
在TiO2中引进金属离子,在某些情况下可以大大改善其光催化活性。
一般认为,金属掺杂的增强机制是金属离子,如Fe3+,代替TiO2表面上的Ti4 +,形成浅电子陷阱,改善了光生载流子的分离效率。
然而,金属离子掺杂的影响不完全是正面的,有时会导致光催化活性的下降,因为掺杂形成的陷阱也可能是载流子的复合位点。
因此,根据掺杂金属离子的种类和浓度的不同,可能获得不同的效果。
2. 复合半导体Ti2O光催化剂半导体修饰半导体光催化剂可以分为窄带隙半导体修饰宽带隙半导体和宽带隙半导体修饰窄带隙半导体。
宽带隙半导体修饰,例如SNO2修饰TiO2,电子进入SnO2的导带,迁移到半导体表面与电子受体反应,使其还原; 空穴进入TiO2半导体的价带,与TiO2表面的给体反应,使其氧化。
窄带隙半导体修饰的目的是拓宽光催化剂对光的响应和抑制电子与空穴的复合。
研究最普遍、最深入的例子是CdS对TiO2的修饰。
光能虽不足以激发光催化剂中的TiO2,但可以激发CdS,使电子从其价带跃迁到导带,光激发产生的空穴仍留在CdS的价带,电子则迁移到TiO2的导带上。
根据电子转移过程热力学要求,复合半导体必须具有合适的能级才能使电荷更有效地分离,形成更有效的复合光催化剂。
在CdS-TiO2体系中,只有CdS在可见光区有吸收。
CdS-TiO2复合半导体的瞬态吸收光谱实验表明,电子在TiO2表面Ti4 +位置上被俘获。
3. 分子筛光催化剂分子筛光催化剂近年已成研究热点。
传统的分子筛一般由Si、Al通过氧键连接成的聚多阴离子骨架和维持电中性的阳离子组成,具有丰富规整的微孔和笼结构,化学性质稳定,且可透过大部分的可见及紫外光。
特殊的结构使其具备载体、催化剂、吸附剂、分子筛酶等多重功能; 同时又有诸如限域效应、固体溶剂作用、轻原子效应、电子受体和供体以及离子交换等特殊性质,所以对于光催化还原CO2优点突出。
可以通过水热合成结晶的同晶取代法制得过渡金属取代或改性的杂原子分子筛高效光催化剂。
用于研究CO2光催化还原的体系有: Ti-β、Ti-MCM-41、Ti-MCM-48 等。
其中,过渡金属离子与氧形成四面体而高度分散于骨架中。
与八配位的TiO2体相中的Ti离子相比,四面体配位对光响应有所蓝移。
同时,纳米簇光催化剂在基体内分布均匀而不集聚。
因为量子尺寸效应以及基体对反应分子的选择性,钛离子光催化能力得以增强。
因此,杂原子分子筛光催化反应活性一般都比相应的氧化物体相高。
四、结语催化转化CO2赋予了传统能源新的发展空间,同时也提供了控制温室气体排放的一条途径。
毫无疑问,利用化学方法转化的CO2的量与化石燃料燃烧排放的CO2的量存在几个数量级的差距,不能指望其成为减少温室气体排放的主要手段。
但是研究如何高效、低成本地将CO2催化转化,生产能源和化工产品,将大量、廉价的CO2碳资源利用起来仍具有良好的市场潜力与发展前景。
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