煤焦油加氢催化剂的研究进展_雷振
焦油裂解用催化剂的研究进展
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2007年第26卷第3期·326·化工进展焦油裂解用催化剂的研究进展杨修春，韦亚南，李伟捷（同济大学材料科学与工程学院，上海 200092）摘要：综述了生物质焦油裂解用催化剂：如白云石、橄榄石、黏土矿石、木炭、碱金属化合物、镍基催化剂和Rh/CeO2/SiO2复合催化剂以及煤焦油裂解用催化剂如氧化钙、LZ-Y82和Ni-3的研究进展。
分析了不同催化剂的优缺点及催化机理，讨论了催化剂的组成、结构以及催化裂解条件对催化效果的影响，展望了未来焦油催化裂解的研究重点。
关键词：生物质焦油；煤焦油；催化剂；焦油裂解中图分类号：TQ 524 文献标识码：A 文章编号：1000–6613（2007）03–0326–05Research progress of catalysts for tar crackingYANG Xiuchun，WEI Yanan，LI Weijie（School of Materials Science and Engineering，Tongji University，Shanghai 200092，China）Abstract：Recent research progresses in catalysts，such as dolomite，olivine，clay minerals，char，alkali metal-based compounds and Rh/CeO2/SiO2 for cracking biomass tar and CaO，LZ-Y82 and Ni-3 for cracking coal tar are reviewed in this article. The advantages and disadvantages of catalysts as well as catalytic mechanism are analyzed. The influences of composition and structure of catalysts and cracking conditions on catalytic activity are also discussed. Further key study areas in catalytic cracking of tars are presented.Key words：biomass tar；coal tar；catalyst；tar cracking煤和生物质气化是最有前景的氢能源制备工艺。
中低温煤焦油加氢技术
中低温煤焦油加氢技术摘要：中低温煤焦油加氢技术的应用对于提升煤焦油利用率具有重要作用，也是煤焦油成为化工行业重要组成的关键技术。
借助加氢技术将中低温煤焦油转化成优质汽油和柴油作为汽车能源，有效缓解了燃料资源压力。
本文将围绕着中低温煤焦油加氢技术展开论述，对中低温煤焦油进行简单概述，简单分析技术原理和目的，对常见技术类型和优劣做出简单分析，并结合实际情况探索技术优化策略，以期为化工生产实践提供一定思路，促进能源领域健康发展。
关键词：中低温煤焦油；加氢技术；化工生产引言煤焦油作为煤加工过程中的副产品，由于工艺差异分为不同类型，其中中低温煤焦油利用率相对较低。
我国煤焦油企业较为分散，再加上技术的影响，利用一直不够充分，粗放的利用方式未能充分发挥煤焦油的作用，简单地通过燃烧的方式利用中低温煤焦油还会造成严重的污染问题。
因此很有必要对中低温煤焦油加氢技术进行深入研究，以提升中低温煤焦油的利用效率，促进行业发展的同时，缓解能源压力和环境问题。
1中低温煤焦油概述在进行煤炭加工的过程中会产生副产品煤焦油，煤焦油的成分组成较为复杂，通常主要是碳、硫，氮，氢等化学物质以及酚类和芳香烃形成的混合物。
产生煤焦油的环境温度通常为在为500~600℃的范围内，属低温煤焦油；中温煤焦油的温度为700~900℃范围内，温度为900~1100℃的煤焦油属高温煤焦油，中低温煤焦油与高温煤焦油的性能及组成成分存在着很大的差别。
在这些化合物中，苯酚和苯类化合物的组成比例高达10%~30%，烷烃类化合物含量高达20%，并含有少量的焦油沥青。
中低温煤焦油的成分决定了其适宜于工业生产中的加氢转化，从而可以用于实际的化工产品和发动机燃料油。
所以对中低温煤焦油加氢技术进行深入的研究，对于满足市场需求以及对炼厂的发展有着非常重要的现实意义。
2中低温煤焦的加氢原理和目的中低温煤焦油经煤热解后所生成的液体物料，因其组分中存在大量的烯烃、不饱和烃等，这种特性使得该产品会存在光、氧化稳定性差的特性。
我国煤焦油加氢技术的进展共30页
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
46、我们若已接受最坏的，就再没有什么损失。——卡耐基 47、书到用时方恨少、事非经过不知难。——陆游 48、书籍把我们入最美好的社会，使我们认识各个时代的伟大智者。——史美尔斯 49、熟读唐诗三百首，不会作诗也会吟。——孙洙 50、谁和我一样用功，谁就会和我一样成功。——莫扎特
煤焦油全馏分加氢转化工艺研究
煤焦油全馏分加氢转化工艺研究煤焦油作为煤的重要副产物，具有丰富的化学组成，其中包括强酸和烃类物质。
以往煤焦油是通过焦化法进行利用，但随着环境保护规定逐步严格，这种利用方法受到了限制。
而全馏分加氢转化工艺是一种新型的煤焦油转化技术，它可以将煤焦油转化成柴油和汽油等重质液体燃料，对煤焦油的可再利用和有效利用具有重要意义。
全馏分加氢转化工艺是一种分子过滤的转化过程，转化的主要步骤包括馏分、催化加氢和稳定加氢，其中馏分是将输入的煤焦油根据分子量不同分解成几个部分，并将不同的部分发往不同的精裂套。
然后，根据每个精裂套的不同温度和压力，将几种煤焦油分别转化为馏分组分。
之后，这些分组分将进行催化加氢转化，在加氢过程中将煤焦油按照不同的组分转化为柴油和汽油等重质液体燃料，最后再经过稳定加氢，使加氢后的燃料稳定，同时消除有害的尾气。
全馏分加氢转化工艺的研究涉及多个学科领域，如燃料化学、催化剂、热力学、有机合成等。
其中与馏分有关的研究内容主要集中在改进煤焦油分子过滤的能力，如采用更先进的催化剂床技术，以增加煤焦油的馏分效率；关于催化加氢方面的研究则集中于针对不同组分的加氢效率，如改性催化剂床以提高对烷基芳烃的加氢效率；而关于稳定加氢转化的研究则主要是设计更有效的加氢稳定剂，以有效消除煤焦油中的有机酸及乙醇等尾气物质。
因此，今天，煤焦油全馏分加氢转化工艺的研究日渐成熟，为充分利用煤焦油提供了可能，从而实现煤焦油资源的有效利用。
在今后的研究中，应该深入探索煤焦油全馏分加氢转化工艺的技术细节，并开发出经济、可操作的工艺方案，以期实现煤焦油的可再利用和绿色化。
综上所述，全馏分加氢转化工艺是一种有效的煤焦油转化技术，可将煤焦油转化成柴油和汽油等重质液体燃料，具有重要的实用价值。
目前，煤焦油全馏分加氢转化工艺的研究日益成熟，但仍有许多技术难点需深入探索，有望探索出经济、可操作的工艺方案，以期实现煤焦油的可再利用和绿色化。
煤焦油加氢技术概述
煤焦油加氢技术概述1.1煤焦油的主要化学反应煤焦油加氢为多相催化反应，在加氢过程中，发生的主要化学反应有加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱金属、烯烃和芳烃加氢饱和以及加氢裂化等反应：①加氢脱硫反应②加氢脱氮反应③芳烃加氢反应④烯烃加氢反应⑤加氢裂化反应⑥加氢脱金属反应1.2影响煤焦油加氢装置操作周期、产品质量的因素主要影响煤焦油加氢装置操作周期、产品收率和质量的因素为：反应压力、反应温度、体积空速、氢油体积比和原料油性质等。
1.2.1反应压力提高反应器压力和/或循环氢纯度，也是提高反应氢分压。
提高反应氢分压，不但有利于脱除煤焦油中的S、N等杂原子及芳烃化合物加氢饱和，改善相关产品的质量，而且也可以减缓催化剂的结焦速率，延长催化剂的使用周期，降低催化剂的费用。
不过反应氢分压的提高，也会增加装置建设投资和操作费用。
1.2.2反应温度提高反应温度，会加快加氢反应速率和加氢裂化率。
过高的反应温度会降低芳烃加氢饱和深度，使稠环化合物缩合生焦，缩短催化剂的使用寿命。
1.2.3体积空速提高反应体积空速，会使煤焦油加氢装置的处理能力增加。
对于新设计的装置，高体积空速，可降低装置的投资和购买催化剂的费用。
较低的反应体积空速，可在较低的反应温度下得到所期望的产品收率，同时延长催化剂的使用周期，但是过低的体积空速将直接影响装置的经济性。
1.2.4氢油体积比氢油体积比的大小主要是以加氢进料的化学耗氢量为依据，描述的是加氢进料的需氢量相对大小。
煤焦油加氢比一般的石油类原料，要求有更高的氢油比。
原因是煤焦油组成是以芳烃为主，在反应过程中需要消耗更多氢气；另外芳烃加氢饱和反应是一种强放热反应过程，需要有足够量的氢气将反应热从反应器中带走，避免加氢装置“飞温”。
1.2.5煤焦油性质煤焦油的性质会影响加氢装置的操作。
氮含量氮化物主要集中在芳环上，它的脱除是先芳环加氢饱和，后C-N化学键断裂，因此，原料中氮含量的增加，对加氢催化剂活性有更高的要求，同时，反应生成的NH3也会降低反应氢分压，影响催化剂的使用周期和加氢饱和能力。
煤焦油加氢---新型“煤制油”
煤焦油加氢---新型“煤制油”高忠超;罗帅;石志哲【摘要】本文对国内煤焦油加氢转化进行了介绍，并对其发展提出了建议。
【期刊名称】《科技风》【年(卷),期】2011(000)016【总页数】1页(P58-58)【关键词】煤焦油;加氢;汽油;柴油【作者】高忠超;罗帅;石志哲【作者单位】河北省煤化工工程技术研究中心,河北邢台054000;河北省煤化工工程技术研究中心,河北邢台054000;河北省煤化工工程技术研究中心,河北邢台054000【正文语种】中文【中图分类】TQ522.64我国是世界焦炭生产大国，焦炭产量约占世界产量50%左右，生产焦炭时副产一定量的煤焦油、粗苯及焦炉煤气等。
煤焦油产量约占焦煤的4%左右，2010年我国焦炭产量3.87亿吨，副产煤焦油约1200万吨。
煤焦油主要用途是：1）提取苯、粗酚、萘及其他原料；2）直接作为低热值工业燃料，实际上提取苯、粗酚、萘以及其他原料后的馏分一般也是作为燃料。
煤焦油作为燃料有很大的缺点：1）硫、氮含量高，燃烧后污染环境；2）不饱和物含量高，燃烧容易产生固体粉尘。
国内有数家科研院所各自开发了自己的煤焦油加氢催化剂和加氢工艺，为煤焦油加氢提供了可靠的技术保障。
近几年，国内有数家煤化工企业涉足焦油加氢领域，主要分布在陕西、山西、河南、黑龙江、内蒙古、新疆等产煤省份。
陕西的煤焦油加氢原料很大部分是生产兰炭时副产的中温煤焦油，中温焦油烷烃含量较高，加氢后可以作为汽油、柴油或其调和分等。
黑龙江七台河宝泰隆采用高温焦油为原料，采用加氢和裂化结合生产燃料油。
国内的一些气化企业也对其气化过程产生的煤焦油进行加氢处理，如哈尔滨气化厂、赤峰国能化工科技有限公司。
煤焦油加氢符合国家环保政策并且利润空间比较大，目前还有一些在建煤焦油加氢项目。
煤焦油加氢是指在催化剂和氢气存在下，煤焦油馏分中含硫、氮、氧的非烃组分和有机金属化合物分子发生脱除硫、氮、氧和金属的氢解反应，烯烃和芳烃分子发生加氢反应使其饱和。
中低温煤焦油加氢技术进展
２ ． Ｉ ｎ ｓ ｔ ｉ ｔ ｕ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｃ ｏ ａ ｌ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ Ｄ ａ ｌ ｕ ， Ｏ ｒ ｄ ｏ ｓ ０ １ ０ ３ ２ １ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
Ａｂｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｔｈｉ ｓ ｐ ａ ｐ ｅ ｒ ｏ ｕ ｔ ｌ ｉ ｎ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｂｅ ｈ ａ ｖ ｉ ｏ ｒ ｓ ｏ ｆ ｍｅ ｄ ｉ ｕ ｍ ａ ｎ ｄ ｌ ｏ ｗ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｃ ｏ ａ ｌ ｔ ａ ｒ ， ｉ ｔ ｓ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ
中 图分 类 号 ：Ｔ Ｑ ５ ２ ４ 文献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１ ０ ０ １ — ３ ７ ０ ９（ ２ ０ １ ３ ）０ ４ — ０ ０ ５ ２ — ０ ４
Hale Waihona Puke Ｈｙ ｄ ｒ ０ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｉ ０ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｍｅ ｄｉ ｕｍ ＆ ｌ ｏ ｗ ｔ ｅ ｍ ｐｅ ｒ ａ ｔ ｕｒ ｅ ｃ ｏ ａ ｌ ｔ ａ ｒ
０ １ ０ ４ ０ ０ ；
０ １ ０ ３ ２ １ ）
摘 要 ：简 述 了 中低 温煤 焦 油 与 其 加 氢 产 品 油 的 特 性 及 近 年来 主要 的 ４种 焦 油 加 氢 工 艺 技 术 。对 １ Ｏ万 ｔ ／ ａ 焦 油 加 氢 项 目进 行 经 济 效 益 分析 ， 结果表明 ， 项 目净 利 润 为 １ ０ ３ ９ １ ． ７万 元／ ａ ， 税 后 投 资 回 收期 为 ５ ． ４年 ， 经 济 效 益 良好 。 关 键 词 ： 中低 温 煤 焦 油 ； 加氢工艺 ； 清洁燃料油 ； 经 济 效 益
烧 时容 易生 成炭 黑 ， 产 生大 量 烟尘 。 另外， 由于煤 焦 油 中硫 和氮 的含 量较 高 ， 燃 烧 前
煤焦油加氢脱硫精制研究进展
煤焦油加氢脱硫精制研究进展胡薇月;李珍;崔文岗;李冬;李稳宏【摘要】综述了煤焦油原料中的含硫化合物的类型，主要包括硫醇、硫醚、二硫化物、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩等含硫化合物。
总结了不同类型含硫化合物在加氢脱硫过程中的反应机理，分析了煤焦油中典型含硫化合物加氢脱硫的反应动力学，并对其加氢脱硫的过程研究方向做了展望。
旨在为煤焦油加氢脱硫精制过程提供一定的理论指导，避免煤焦油加氢精制催化剂研究和开发的盲目性。
%The type of sulfur-containing compounds in coal tar feedstock were reviewed , including thiols , sulfides, disulfides , thiophene , benzothiophene , dibenzothiophene and other sulfur compounds . The reaction mechanism of different types of sulfur compounds in the hydrodesulfurization process was summed up .In addition , the reaction kinetics of coal tar in a typical hydrodesulfurization of sulfur -containing compounds was analyzed .The research direction of hydrodesulfurization process was put forward .It aimed to provide theoretical guidance for the hydrodesulfurization of coal tar refining process , avoid the blindness of refined coal tar hydrogenation catalyst research and development .【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2016(044)016【总页数】4页(P30-33)【关键词】加氢脱硫;含硫化合物;反应机理;动力学【作者】胡薇月;李珍;崔文岗;李冬;李稳宏【作者单位】陕西省产品质量监督检验研究院，陕西西安 710048;陕西省石油化工研究设计院，陕西延安 710054;西北大学化工学院，陕西西安 710069;西北大学化工学院，陕西西安 710069;西北大学化工学院，陕西西安 710069【正文语种】中文【中图分类】TQ524随着能源需求的不断增加，煤焦油的产量也呈逐年递增状态，煤焦油加氢制取清洁汽柴油的工艺也日趋成熟，此外，人们在不断探索新工艺的同时，也重视对已有制备过程中的缺陷进行改进。
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Jan．2014现代化工第34卷第1
期
ModernChemicalIndustry2014年1月
煤焦油加氢催化剂的研究进展雷振1，胡冬妮2，潘海涛3，陆江银1*(1．新疆大学石油天然气精细化学品教育部重点实验室，新疆乌鲁木齐830046;
2．中国石油新疆培训中心，新疆乌鲁木齐830046;3．中国神华煤制油化工有限公司新疆煤化工分公司，新疆乌鲁木齐830049)
摘要：介绍了煤焦油的性质及特点，以及国内外煤焦油加工的现状。从加氢催化剂载体的角度，阐述了传统γ－Al2O3、
改性
γ－Al2O3、
多孔材料的特征以及它们在加氢催化反应中的应用。最终结合煤焦油催化加氢特点，展望了介－微孔复合材料作为
催化剂载体的优势所在一具有适当的孔径、比表面积及酸性。关键词：煤焦油；加氢催化剂；载体中图分类号：TE621文献标志码：A文章编号：0253－4320（2014）01－0030－04
ＲesearchprogressofcoaltarcatalytichydrogenationLEIZhen1，HUDong-ni2，PANHai-tao3，LUJiang-yin1*（1．KeyLabofOil＆GasFineChemicals，MinistryofEducation，XinjiangUniversity，Urumqi830046，China；2．XinJiangTrainingCentreofCNPC，Urumqi830046，China；3．ShenhuaXinjiangCoalChemicalCo．，Ltd．，Urumqi830049，China）
Abstract：Thepropertiesandcharacteristicsofcoaltarandthepresentsituationofcoaltarprocessingareintroducedinthispaper．Thecharacteristicsoftraditionalγ-Al2O3，modifiedγ-Al2O3，porousmaterialsandtheir
applicationincatalyticreactionsareelaboratedfromtheperspectiveofthecarrierofhydrogenationcatalyst．Finally，combiningwiththecharacteristicsofcatalytichydrogenationofcoaltar，theadvantagesofmeso-microporecompositematerialsascarrierofthecatalyst，havingproperporediameter，specificsurfaceareaandacidity，areprospected．Keywords：coaltar；hydrogenationcatalysts；supporter
收稿日期：2013－08－05；修回日期：2013－11－12基金项目：国家自然科学基金项目（21163019）作者简介：雷振（1987－），男，硕士生；陆江银（1964－），男，教授，从事石油天然气加工及多相催化的研究，通讯联系人，jiangyinlu6410@163．com。
目前中国能源的基本情况是“缺油、少气、富
煤”，石油燃料油品的消费量逐年增加。据国家统计局2011年的数据［1］显示，国内石油消费量2011年达到4.56亿t。石油进口依存度由2010年的58.7%提高到59.8%，成品油净进口量比2010年
增长48.1%，柴油呈现净进口。在这样一个严峻的能源格局下，寻找新途径发展新能源成为解决能源短缺及单一性的重要举措。而我国是煤炭大国，发展煤化工工业，利用低温煤焦油和发展中高温煤焦油深加工燃料产品，具有非常重要的战略和现实意义。煤焦油加氢轻质化包括加氢裂化和加氢精制，即对煤焦油加氢脱金属、脱硫和脱氮，加氢饱和，最终实现轻质化达到国家燃料油环保要求。加氢催化剂在加氢轻质化中扮演着重要的角色，高性能加氢催化剂的开发显得尤为重要，而新型材料的研究开发则是加氢催化剂性能提升的基础。本文中通过对近几年煤焦油加氢轻质化的研究以及加氢催化剂的发展做一综述，为煤焦油轻质化的更高效利用提供
一定的理论方向。1我国煤焦油的性质及特点
煤焦油是煤干馏过程中得到的黑褐色黏稠产物，主要含有苯、甲苯、二甲苯等芳烃，以及芳香族含
氧化合物（如苯酚等酚类化合物）、含氮和含硫的杂环化合物等很多有机物。按焦化温度不同，可分为高温焦油（900～1000℃）、中温焦油（600～1000℃）和低温焦油（450～650℃）。相比石油原
料，其具有较高的C/H比，还富含好多重金属、含氮化合物以及胶质。表1［2］显示了典型的中低温煤焦
油性质及组分［2］。
表1典型中低温煤焦油的性质及组成
项目密度（20℃）/（kg·m－3）
质量分数/%残炭酚硫氮饱和烃芳烃
胶质+
沥青质
中低温煤焦油980.04.015.30.330.7921.054.025.0
·03·2014年1月雷振等：煤焦油加氢催化剂的研究进展
2国内外煤焦油轻质化现状
煤焦油加氢轻质化为多相催化反应，以达到降低硫、氮含量及其腐蚀性，减少环境污染的目的；同时可以降低芳烃原料的C/H比、芳烃含量，改善其安定性，获得石脑油和优质燃料油，使重烃得到综合利用［3－4］。不同于石油馏分油（汽、柴油）加氢技术的相对成熟，煤焦油加氢生产处于初期发展状态。国内已有一些科研人士［5－6］开始进行了煤焦油催化加氢生产清洁燃料油（如汽油和柴油）的研究，并且取得了良好的轻质化效果。2010年，陕西榆林神木锦界天元化工有限公司的50万t/a中温煤焦油轻质化项目正式投产，成为煤焦油加氢示范项目，同样中煤龙化哈尔滨煤化工有限公司等的煤焦油加氢项目也相应投产并获得了可观的利润［7］。而国外对煤焦油催化加氢的相关研究侧重模型化合物基础反应研究，如研究其某一个或一类化合物加氢过程中所包含的复杂化学反应，包括对萘［8］、蒽油［9］等的加氢裂化反应都有研究。3加氢催化剂对于催化剂而言，载体在催化剂中起着分散和担载活性组分、提供反应所需酸位的作用，对催化剂性能有显著的影响。①载体与活性组分之间具有一定的相互作用，影响着活性组分被还原或预硫化的难易程度，进而影响催化剂的活性；②载体的孔径大小与原料、产物有着密切的关系；③载体的酸性也相当重要，必须根据实际反应选择弱酸还是强酸。所以选取适当的载体对催化剂来说起到重要的作用，特别是对于煤焦油这种物料复杂，大小分子均要参加加氢轻质化反应，更应该寻找到合适的催化剂载体。3.1传统γ－Al2O3作催化剂载体常用的加氢催化剂活性组分有第Ⅷ族过渡金属元素的金属催化剂，如铂、钯、镍载体催化剂及骨架镍等，γ－Al2O3是最常见的催化剂载体。煤焦油与石油虽有区别也有着一定相似之处，借鉴石油加氢催化剂技术，李传等［10］采用自制的重油加氢催化剂对煤焦油进行加氢精制，可以达到脱硫率98.4%、脱氮率98.1%，柴油馏分十六烷值＞41。张世万等［11］对3种不同质量分数NiO的MoO3－NiO/γ－Al2O3加氢裂化催化剂的研究，获得比表面积均在200m2/g左右，孔径在6nm左右，并且随着的NiO含量增多，比表面积和孔容均在下降，而孔径却在增大，得出可能是NiO进入到催化剂孔道的结果。目前在以γ－Al2O3为载体的加氢催化剂研究中，比较多的是活性组分的负载量对γ－Al2O3比表面积及孔径、孔容的影响，
显示出负载量
过大会使载体比表面积大幅度降低，从而使催化活性性能降低，负载量过低也会达不到很好的加氢裂化效果。但是仅对负载量的研究似乎不能从根本上解决传统γ－Al2O3存在的孔径、比表面积过小、
孔
道单一的固有属性问题。3.2改性γ－Al2O3作催化剂载体
载体改性剂包括P、B、Fe等物质，通过改性剂对载体比表面积、孔径、酸位、酸量以及活性组分分散度的调整，使加氢催化剂更好地发挥作用。杨占林等［12］通过P改性Al2O3，得出P能降低载体的表
面酸量，并且在载体成型过程中加入P效果较好；浸渍液中含有P也有利于活性组分的还原，同时使催化剂表面具有较高的Ni/Mo。除此之外，孔会清等［13］采用MgAl2O4改性剂，等体积浸渍法制备出不
同含量MgAl2O4的Co－MoMgAl2O4－Al2O3催化剂，
可以使FCC汽油脱硫率高达93.4%，烯烃饱和率为29.6%，原因是MgAl2O4可以减弱载体的酸性以及
金属与载体的相互作用，提高了催化活性，而且降低了反应温度。2010年刘静等［14］采用合成方法将沸
石的次级结构单元对Al2O3进行表面改性，最终使
Al2O3的酸性明显提高，主要以L酸为主，
使氢解路
径比例增加，有利于加氢脱硫。由此可见，通过添加P、MgAl2O4、沸石次级结构等，可以改性γ－Al2O3的
比表面积、酸量、孔径以及金属与载体之间的相互作
用，相对于传统的γ－Al2O3作为载体的催化剂活性
明显提高。但上面所阐述，改性剂既能使酸性及酸
量降低，也可以提高，这就要求必须根据具体的反应去寻找合适的改性剂，从而产生匹配性很好的催化剂。3.3多孔材料作为载体
随着材料科学的不断发展，多孔材料作为载体应运而生，弥补了γ－Al2O3存在的不足。
按照国际
纯粹和应用化学协会的定义，孔径＜2nm的材料为微孔材料；孔径在2～50nm的材料为介孔材料；孔径＞50nm的材料为大孔材料［15］。
3.3.1微孔材料
微孔分子筛包括Beta、ZSM－5等一类酸性载体分子筛，具有比表面积大，Si/Al可以在很宽的范围内调变，酸性质强、酸量易于调控、有较好的水热稳
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