蒽醌法生产过氧化氢用加氢催化剂的研究进展

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1蒽醌法生产过氧化氢的原理

1蒽醌法生产过氧化氢的原理

蒽醌法生产过氧化氢的安全事故分析及防范措施1 蒽醌法生产过氧化氢的原理本方法制取过氧化氢是以2- 乙基蒽醌( EAQ)为载体, 重芳烃(AR) 及磷酸三辛酯( TOP) 为混合溶剂, 配制成具有一定组成的工作液, 将其与氢气一起通入一装有催化剂的氢化床内, EAQ 于一定压力和温度下与氢进行氢化反应, 生成相应的氢蒽醌(HEAQ) , 所得溶液称氢化液。

氢化液再被空气中的氧氧化, 其中的氢蒽醌恢复成原来的蒽醌, 同时生成过氧化氢, 所得溶液称为氧化液。

利用过氧化氢在水和工作液中溶解度的不同及工作液与水的密度差,用纯水萃取氧化液中的过氧化氢, 得到过氧化氢水溶液( 俗称双氧水) 。

此水溶液经净化处理即可得到过氧化氢产品。

经水萃取后的工作液( 称萃余液) , 经过后处理工序K2CO3 溶液干燥脱水分解H2O2 和沉降分离碱, 再经白土床内的活性氧化铝吸附除碱和再生降解物后得到工作液, 然后再循环使用。

2 过氧化氢产品及原料的危险性2.1 过氧化氢纯净的过氧化氢, 在任何浓度下都很稳定, 工业生产的过氧化氢的正常分解速度极慢, 每年损失低于1%, 但与重金属及其盐类、灰尘、碱性物质及粗糙的容器表面接触, 或受光、热作用时, 可加速分解,并放出大量的氧气和热量。

分解反应速度与温度、pH 值及杂质含量有密切关系, 随着温度、pH 值的提高及杂质含量的增加, 分解反应速度加快。

温度每升高10 ℃, 分解速度约提高 1.3 倍, 分解时进一步促使温度升高和分解速度加快, 对生产安全构成威胁。

过氧化氢稳定性受pH 值的影响很大, 中性溶液最稳定, 当pH 值低( 呈酸性) 时, 对稳定性影响不大, 但当pH 值高(呈碱性)时, 稳定性急剧恶化, 分解速度明显加快。

当和含碱( 如K2CO3、NaOH 等) 成分的物质及重金属接触时, 则迅速分解。

虽然通常在过氧化氢产品中, 都加有稳定剂, 但当污染严重时, 对上述的分解也无济于事。

氢氧直接合成过氧化氢用钯基催化剂研究进展

氢氧直接合成过氧化氢用钯基催化剂研究进展
and selectivity of Pd-based catalysts are discussed systematically based on recent investigations. Finally, the
research progress of Pd-based catalysts for DSHP is summarized, and the future development prospects are
oxygen[J]. CIESC Journal, 2021, 72(1): 292-303
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第1期

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以根据需求合成任意浓度的 H2O2 产品。这个优势
有利于氢氧直接合成法与下游烃类氧化工艺联合
以及高污染的缺点。因此,工业及学术界一直在寻
找能够替代蒽醌法的合成方法。其中,氢氧直接合
成法是一种潜在工业化生产 H2O2 的方法,其具有污
染小、操作简便等优点。此外,有别于只适用于大
规模生产高浓度 H2O2 的蒽醌法,氢氧直接合成法可
修回日期:2020-11-15
通信作者:程道建(1981—),男,博士,教授,chengdj@
Abstract: The development of highly active and selective catalysts is the key to the industrial application of direct
synthesis of hydrogen peroxide (DSHP) from hydrogen and oxygen. The design, preparation and development of Pdbased catalysts are emphatically reviewed from the perspectives of catalytic mechanism, optimization of active

蒽醌法双氧水生产工艺学习

蒽醌法双氧水生产工艺学习

蒽醌法双氧水生产工艺学习引言蒽醌法双氧水是一种广泛使用的氧化剂和消毒剂。

它具有高效杀菌能力和易分解的特性,被广泛应用于医疗、环境卫生、食品加工等领域。

本文将介绍蒽醌法双氧水的生产工艺,包括原料配制、反应过程、产品纯化和包装等方面的内容。

原料配制蒽醌法双氧水的原料主要包括蒽醌、过氧化氢和稳定剂。

蒽醌是一种有机物,可由苯基环戊二酮的选择性氧化得到。

过氧化氢是蒽醌法制备双氧水的关键原料,可以通过电解水或碱金属过氧化物的反应来制备。

稳定剂通常采用磷酸和缓冲液等物质,用于稳定反应过程和延长产品的储存寿命。

反应过程蒽醌法双氧水的生产过程主要通过蒽醌与过氧化氢的反应来实现。

反应的化学方程式如下:蒽醌 + 过氧化氢→ 双氧水 + 蒽醌醚该反应是一个放热反应,需要一定的温度和pH值条件才能进行。

一般情况下,反应温度控制在40-50摄氏度范围内,pH值保持在4-5之间。

反应时间取决于反应规模和生产要求,一般在数小时至十几小时不等。

产品纯化在反应结束后,需要对产物进行纯化处理,以去除残余的蒽醌和其他杂质。

常用的纯化方法包括溶剂萃取、蒸馏和过滤等。

在溶剂萃取过程中,可以使用有机溶剂如苯、甲醇或乙醚等与双氧水混合,并通过萃取剂的选择和操作条件的控制来分离目标物质。

蒸馏是将反应产物和溶剂一起加热,并根据不同的沸点来分离目标物质。

过滤则是将反应混合物通过过滤纸或过滤器进行过滤,将固体颗粒和溶液分离。

包装和储存经过纯化处理的双氧水需要进行包装和储存,以确保产品的质量和稳定性。

常见的包装形式包括塑料瓶、玻璃瓶和塑料桶等。

在包装过程中,需要注意消毒和密封措施,以防止细菌和空气的污染。

储存条件对于双氧水的稳定性十分重要。

一般来说,双氧水应存放在阴凉、干燥和不受阳光直射的地方。

避免与有机物、金属离子和强酸碱接触,以防止催化分解反应的发生。

此外,双氧水的稳定期限是有限的,应注意定期检查产品的过期情况,及时更新和更换。

结论蒽醌法双氧水生产工艺涉及原料配制、反应过程、产品纯化和包装储存等环节。

蒽醌法生产双氧水中氢化效率的测定

蒽醌法生产双氧水中氢化效率的测定

蒽醌法生产双氧水中氢化效率的测定作者姓名:专业班级:学号:指导教师:葱配法生产双氧水是目前世界上双氧水生产行业的生产方法之一,国内外目前双氧水的生产也大多采用葱醒法。

本论文对江苏某化工厂使用蒽醌法生产双氧水中氢化效率的测定,检测其氢化效率是否在该化工厂正常生产工艺指标内。

氢化效率即在氢化工序产生的单位氢化液能够制取过氧化氢的量。

它能直观的表示氢化液的氢化和氧化程度。

在工艺指标内,每升氢化液的氢化氧化效率的高低表示了双氧水产能的多少。

用空气将氢化液中的2-乙基氢蒽醌氧化成对应的蒽醌和过氧化氢产物。

由于过氧化氢极易溶于水,所以能用水将产物中的过氧化氢萃取出来,检测萃取出过氧化氢的浓度与酸性介质中与高锰酸钾发生反应即用高锰酸钾滴定萃取出的过氧化氢,从而由滴定消耗体积计算得到过氧化氢的含量,使用过氧化氢的浓度计算氢化液中氢蒽醌的含量。

该化工厂生产双氧水时对氢化效率的工艺指标控制在 7-8 g/l,检测结果显示其化工厂生产双氧水时一区有4和7两个样品的氢化效率高于工厂工艺指标,二区有4和6两个样品的氢化效率低于工厂工艺指标,一区生产双氧水的氢化效率偏低,双氧水产能低,可适当提高氢化效率,二区生产双氧水的氢化效率偏高,双氧水产能高。

但存在生产安全,需及时降低氢化效率。

关键词:双氧水;氢化效率;蒽醌法引言双氧水是一种应用广泛的绿色化工产品,在使用所得氧气和水产物,不会造成环境污染,即不会产生二次污染[1]。

广泛应用于己内酰胺生产,纸张的漂白和纺织印染,污水处理等行业错误!未找到引用源。

双氧水的生产方法有电解法,氧阴极还原法,氢氧直接化合法,异丙醇法,蒽醌法等错误!未找到引用源。

蒽醌法制备双氧水工序主要包括工作液配制、蒽醌加氢、氧化工序、萃取工序、后处理工序,其中以蒽醌加氢和氢蒽醌氧化为关键工段错误!未找到引用源。

错误!未找到引用源。

全球双氧水市场主要集中在欧洲,美国和中国,主要运用与电子,造纸,己内酰胺生产等下游产业,国内双氧水产能主要集中在华东地区,山东地区,华中地区,近年来对双氧水的需求量逐渐增加,中国使用蒽醌法生产双氧水相对欧美地区虽然起步较晚,但国内生产双氧水迅速,出现了许多双氧水生产厂家,但部分双氧水生产厂家规模较小,技术落后产能低,所以选择退出双氧水生产市场错误!未找到引用源。

戊基蒽醌法双氧水产能

戊基蒽醌法双氧水产能

戊基蒽醌法双氧水产能介绍戊基蒽醌法双氧水产能是指通过戊基蒽醌法制造双氧水的能力。

双氧水是一种常见的化学物质,具有氧化性和消毒能力,广泛应用于医疗、美容、清洁等领域。

戊基蒽醌法是一种生产双氧水的方法,本文将对戊基蒽醌法双氧水产能进行全面、详细、完整且深入地探讨。

戊基蒽醌法原理戊基蒽醌法是一种以戊基蒽醌为催化剂制备双氧水的方法。

其原理如下: 1. 将氢氧化钠和过氧化氢溶液混合,生成过氧化钠。

2. 将过氧化钠与戊基蒽醌反应,生成双氧水和戊基蒽醌酚。

3. 通过蒸馏等方法分离纯净的双氧水。

戊基蒽醌法双氧水产能的影响因素戊基蒽醌法双氧水产能受多种因素的影响,包括但不限于以下几个方面: 1. 催化剂浓度:戊基蒽醌浓度越高,反应速率越快,产能越高。

2. 反应温度:适宜的反应温度可以提高反应速率,提高产能。

3. 反应时间:反应时间过短可能导致反应不完全,产能下降。

4. 原料质量:原料质量的优劣直接影响产能和产品质量。

5. 设备性能:设备的先进程度和运行稳定性会对产能产生影响。

戊基蒽醌法双氧水产能的优化策略为了提高戊基蒽醌法双氧水的产能,可以采取以下优化策略: ### 优化催化剂浓度通过合理控制戊基蒽醌的浓度,可以提高反应速率和产能。

但过高的浓度可能导致成本增加和催化剂的浪费,因此需要在经济效益和产能之间进行权衡。

控制反应温度适宜的反应温度可以提高反应速率和产能。

通过调节反应温度,可以找到最佳的反应条件,提高产能和产品质量。

延长反应时间适当延长反应时间可以提高反应的完全性,增加产能。

但过长的反应时间可能导致成本增加和生产周期延长,需要综合考虑。

优化原料质量选用高质量的原料可以提高产能和产品质量。

通过严格的原料选择和采购管理,可以降低废品率,提高产能。

更新设备引进先进的设备可以提高生产效率和产能。

先进的设备具有更高的自动化程度和稳定性,可以减少人工操作,提高产能和产品质量。

戊基蒽醌法双氧水产能的应用前景戊基蒽醌法双氧水产能的提高将推动双氧水在各个领域的应用。

中能化工改进蒽醌法生产全酸性双氧水

中能化工改进蒽醌法生产全酸性双氧水

中能化工改进蒽醌法生产全酸性双氧水摘要:蒽醌法生产双氧水工艺中,工作液主要是由工作液载体和溶解工作载体的溶剂组成。

工作液载体采用烷基蒽醌衍生物,一般是2-乙基蒽醌、戊基蒽醌、特丁基蒽醌。

溶剂组成对氢化、氧化和萃取等工序过程的效率有较大影响,从而直接决定双氧水装置的生产能力。

因此,如何选择对工作液载体溶解能力强,化学稳定性好,在水和过氧化氢中的溶解度小且与水分层明显,毒性低等综合性能优异的溶剂显得至关重要。

关键词:磷酸三辛酯;四丁基脲;醋酸甲基环己酯一、技术方案分析本次改进的目的在于提供一种蒽醌法生产全酸性双氧水工作液的溶剂体系,该溶剂体系采用三组分溶剂复配而成,提高了烷基蒽醌溶解度,提高了氢化效率,并降低了溶剂经济成本。

本次改进解决其技术问题所采用的技术方案是:一种蒽醌法生产全酸性双氧水工作液的溶剂体系,该溶剂体系中各组分的体积百分比为:重芳烃(C9~C10)70%~85%, 磷酸二辛酯5%~15%,四丁基脲10%~20%。

所述的磷酸二辛酯为无色透明油状液体,密度为0.969~0.975g/cm3。

作为优选,该溶剂体系中各组分的体积百分比为:重芳烃72%~80%, 磷酸二辛酯5%~10%, 四丁基脲12%~18%。

作为优选,所述的重芳烃(C9~C10)密度为0.880~0.885g/cm3。

一种由所述的溶剂体系制备的工作液。

作为优选,该工作液载体为烷基蒽醌衍生物。

烷基蒽醌在工作液溶剂中的溶解度为160~180g/L;采用本次改进的溶剂体系,工作液的氢效可达到9.0~11.0 g/L。

一种所述的工作液在蒽醌法生产全酸性双氧水过程中的应用。

作为优选,该应用具体是采用所述的工作液,在催化剂的存在下,用氢气将工作液中的烷基蒽醌衍生物氢化还原,生成氢蒽醌,然后在氧化反应器中经空气氧化后,得到双氧水,同时氢蒽醌还原为蒽醌衍生物。

作为优选,所述氢化过程工艺条件为:氢化温度为40~50℃,氢化压力为0.25~0.35MPa,空速为15~30h-1,氢液比为4:1~8:1。

国内蒽醌法过氧化氢生产废水处理工艺研究

国内蒽醌法过氧化氢生产废水处理工艺研究

总613期第6期2017年6月河南科技Henan Science and Technology国内蒽醌法过氧化氢生产废水处理工艺研究王魁马俊郭晓冉(黎明化工研究设计院有限责任公司,河南洛阳471000)摘要:蒽醌法过氧化氢生产废水的处理方法主要有膜处理法、减压蒸馏法和过氧化氢催化氧化法。

其中,国内较为常用的是过氧化氢催化氧化法。

基于此,本文主要对国内过氧化氢生产厂家的废水处理工艺进行研究,以期为其他生产厂家处理该类废水提供参考。

关键词:蒽醌法;过氧化氢;生产废水;处理工艺中图分类号:TQ123.7文献标识码:A文章编号:1003-5168(2017)06-0146-02 Review on Domestic Treatment of Wastewater From the Production ofHydrogen Peroxide by Anthraquinone ProcessWang Kui Ma Jun Guo Xiaoran(Liming Chemical Research and Design Institute Limited Company,Luoyang Henan471000)Abstract:The treatment methods of hydrogen peroxide wastewater by anthraquinone process are three methods:mem⁃brane treatment,vacuum distillation and hydrogen peroxide catalytic oxidation.Among them,the commonly used method is catalytic oxidation of hydrogen peroxide.Based on this,this paper mainly studied the wastewater treatment process of domestic hydrogen peroxide manufacturers,in order to provide reference for other manufacturers to deal with such wastewater.Keywords:anthraquinone process;hydrogen peroxide;wastewater;treatment processes过氧化氢,俗称双氧水,是一种重要的化工原料,现已被广泛应用于纺织、造纸、化学合成、废水处理、电子等领域[1]。

氢氧一步合成过氧化氢的研究进展

氢氧一步合成过氧化氢的研究进展

Ⅰ Pd催化剂的活性组分
Pd(II) Pd(0) 胶体Pd
观点1-活性组分 Pd(II)
Catalyst
还原态和经过500 oC空气氧化处理的氧化态负载
Pd上H2选择氧化制H2O2的性质和性能
XRD phase(s) (Pd0 or PdO)
H2-to-H2O2 oxidation H2O2 yield(%) H2 conversion(%)
Oxidation of H2 to H2O2 (at 22 oC)
H2 conversion(%)
H2O2 Selectivity (%)
41.8
30.3
16.4
17.6
43.0
26.5
18.5
16.8
21.1
56.1
20.3
0.0
28.2
47.3
18.5
0.0
Fist-order apparent rate constant for H2O2 decompositon (at 22 oC),ka*10 4(min)
A.G. Gaikwad et al.,J. Mol.Catal. A: Chem,2002, 181: 143
观点2:活性组分 Pd(0)
催化剂的还原处理对H2选择氧化制H2O2反应的影响
Catalyst
5% Pd/α-Al2O3 Reduced 5% Pd/α-Al2O3 2% Pd/5% Fe2O3/Al2O3 Reduced 2% Pd/5% Fe2O3/Al2O3
Decomposition of H2O2:0.2 g catalyst,6 ml H2O2 (5 wt%).)
V. R. Choudhary et al. Catalysis Letters, 2002, 83: 3-4, 235
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2018年2月 贵 金 属 Feb. 2018第39卷第1期Precious MetalsV ol.39, No.1收稿日期:2017-07-15基金项目:国家自然科学基金(21763014)。

第一作者:张孟旭,男,硕士研究生,研究方向:负载型贵金属催化剂开发与应用。

E-mail :961070032@ *通讯作者:戴云生,男,博士,副研究员,研究方向:贵金属催化剂开发与应用。

E-mail :daiysh@蒽醌法生产过氧化氢用加氢催化剂的研究进展张孟旭,戴云生*,谢继阳,安霓虹,唐 春,沈亚峰,周 伟(贵研铂业股份有限公司 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室,贵研工业催化剂(云南)有限公司,昆明 650106)摘 要:从载体的改性,包括载体的预处理、制备过程中加入特定元素;以及催化剂的制备,包括活性金属负载方法、浸渍过程中添加助剂等方面,综述了蒽醌法生产过氧化氢所采用的固定床和流化床两种工艺使用的加氢催化剂的研究进展。

分析认为,对于普遍使用的钯载体催化剂,助剂对载体的改性和催化剂的制备优化具有显著的效果。

固定床工艺近期仍将是国内双氧水生产的主要方式,加强助剂添加和活性金属替代钯的研究具有重要的意义。

引进流化床工艺取代固定床工艺,增加单套装置产能是未来国内双氧水生产发展趋势,需加强催化剂的研究开发。

关键词:催化化学;过氧化氢;蒽醌法;固定床;流化床;钯中图分类号:O643.36,TQ123.6 文献标识码:A 文章编号:1004-0676(2018)01-0068-11Review on Hydrogenation Catalyst for Anthraquinone Route in Hydrogen Peroxide ProductionZHANG Mengxu, DAI Yunsheng *, XIE Jiyang, AN Nihong, TANG Chun, SHEN Yafeng, ZHOU Wei(State Key Laboratory of Advanced Technologies for Comprehensive Utilization of Platinum Metals, Sino-Platinum Metals Co. Ltd., Sino-Platinum Industrial Catalyst (Yunnan) Co. Ltd., Kunming 650106, China)Abstract: Review on hydrogenation catalyst for anthraquinone route in hydrogen peroxide production in both fixed bed and fluidized bed processes, including the pretreatment and modification of catalyst carriers, the additives during the preparation, the preparation processes, the active metal loading methods and the additives during impregnation, etc. The results show that the additives have a significant effect on the modification of supports and the optimization of palladium-supported catalyst preparations. Fixed bed process will continue to be the main method for hydrogen peroxide production in the near future. It is of great significance to strengthen the research on the additives and the substitution of active metal palladium. Replacing fixed bed with fluidized bed process is the future trend for hydrogen peroxide production in that it can increase the production capacity of a single unit. It is necessary to strengthen the research and development of catalysts.Key words: catalytic chemistry; hydrogen peroxide; anthraquinone route; fixed bed; fluidized bed; Pd过氧化氢(H 2O 2)是一种重要的无机过氧化物,具有氧化性、漂白性和使用过程绿色环保等特点,被广泛应用于纸张漂白、化工合成、污水处理、医疗、冶金、军工、食品加工等领域。

随着环保法规的日益严格,过氧化氢直接氧化法(HPPO 法)生产环氧丙烷、绿色己内酰胺等产品产能增加,过氧化氢用量逐年增加。

过氧化氢的生产方法有蒽醌法、电解法、异丙醇氧化法,无机反应法、氢氧直接合成法等。

其中,蒽醌法是目前国内外生产过氧化氢的主流方法[1-2]。

蒽醌法是以蒽醌为原料,在催化剂条件下加氢生成氢蒽醌,再通氧气或空气氧化还原得到蒽醌并第1期张孟旭等:蒽醌法生产过氧化氢加氢用催化剂的研究进展69生成过氧化氢,过氧化氢用水萃取获得。

主要分为氢化、氧化和萃取3个步骤。

工艺流程如图1所示。

图1 蒽醌法生产双氧水的工艺流程Fig.1 Process of hydrogen peroxide productionin anthraquinone route其中,氢化是蒽醌法生产过氧化氢的关键步骤。

蒽醌加氢催化剂的活性和选择性很大程度上决定了氢化过程的效率和单耗。

高活性和高选择性的氢化催化剂可以提高双氧水的产率,减少蒽醌降解,降低生产成本,创造更好的经济效益。

因此,蒽醌氢化催化剂的研究一直是双氧水研究的热点。

蒽醌加氢催化剂主要包括镍催化剂和钯催化剂两种[3]。

镍催化剂具有优良的选择性和活性,降解物也极少,但存在催化剂遇空气易自燃、反应器结构复杂、催化剂失活后难再生等问题,已逐渐被淘汰。

钯催化剂因其具有高活性和优良的选择性、抗中毒性能强、使用易再生和回收的优点而广泛应用于蒽醌法制备过氧化氢[4]。

采用钯催化剂生产双氧水,根据反应器形式的不同分为固定床和流化床两种工艺。

本文分别对两种工艺所用的钯催化剂进行综述分析。

1固定床工艺用加氢催化剂固定床生产双氧水的工艺普遍采用以氧化铝为载体的负载型钯催化剂[5]。

蒽醌加氢催化剂钯为活性金属,氧化铝为主载体,对Pd/Al2O3催化剂的研究主要包括对载体性能的改善以及催化剂的制备方法两个方面,助剂的添加对二者均有影响。

1.1载体成型方式成型方式会在很大程度上决定固定床工艺用加氢催化剂载体的性质。

调变载体的成型方式及条件,可以得到具有特定比表面、孔结构及形貌的载体。

载体成型方式主要有模板剂法、油注成型法、模板聚合法及挤条成型法。

1.1.1模板剂法Bian等[6]报道了分别使用聚苯乙烯胶体晶体和嵌段共聚物作为有序大孔和介孔的模板,采用模板剂法制备γ-Al2O3载体的方法。

将一定量的聚苯乙烯胶体晶体、Pluronic P123、乙醇、盐酸、柠檬酸和异丙醇铝均相混合,制备得到的氧化铝载体具有由500 nm的笼状大孔构成的反向蛋白石光子晶体结构,而这些大孔的壁又由3.6 nm的有序介孔组成。

用该载体负载铂制备的催化剂对CO的氧化反应表现出优异的催化性能。

Leandro等[7]以环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物的胶束和十氢萘的油滴为模板剂,以正戊醇为表面活性剂,制备的氧化铝载体大孔和介孔的分布范围分别为0.1~6 µm和8~10 nm,且大孔的平均孔径可调控,比表面积为225~339 m2/g。

这些研究结果对采用模板剂法制备大比表面积和优良孔结构的氧化铝载体具有很好的借鉴意义。

1.1.2油注成型法油注成型法[8]是制备球型Al2O3载体的重要方法。

制备步骤为:首先合成具有一定铝含量的铝溶胶,然后在较低温度下与六次甲基四胺等促凝剂混合,在油注中成型后经老化、洗涤、干燥、焙烧得到所需的载体。

李凯荣等[9]研究了采用不同制备工艺制备拟薄水铝石凝胶,以铝溶胶来制备球型氧化铝载体的物化性能。

结果显示,采用并流法制备的拟薄水铝石凝胶制备的球型γ-Al2O3载体基本满足工业催化剂的要求。

赵振兴等[10]和Feng等[11]在铝溶胶中加入自制的酸性硅溶液,以制备不同硅含量的SiO2-Al2O3复合载体,刘鹏程等[12]研究了将酸性钛溶胶溶于铝溶胶后采用油注成型法制备的TiO2-Al2O3复合载体及其理化性能,这些研究表明了可以利用油注法的特殊性,实现对氧化铝载体进行不同物质的掺杂改性。

但Gao等[13]认为,采用油注成型法制备氧化铝载体,随着焙烧温度的升高,容易失去载体的比表面。

1.1.3模板聚合法模板聚合法是在模板剂法和油注法的基础上提出的。

李扬等[14]采用模板聚合法,以丙烯酸铵为模板剂,用油注成型法制备了球形Al2O3载体。

对载体的表征分析结果显示,使用模板剂制备的载体的比表面较不使用模板剂制备的载体有大幅度增加,H空气或O2270 贵金属第39卷并且随着焙烧温度的升高,其大比表面特性还一直保持。

但丙烯酸铵的添加量需适宜,添加量的增加会对油注法的成型过程带来不利的影响。

1.1.4挤条成型法Tang等[15]以拟薄水铝石为载体的前驱体,采用挤条成型法制备了Al2O3载体。

与传统的油注成型法制备的载体相比,具有比表面比较大、孔径较窄且孔结构分布更均匀的特点,采用该载体负载钯制备的催化剂,具有更高的分散度并且钯层较薄。

表1为采用挤条成型法和油注成型法制备的载体物性对比。

表1 采用挤条成型法和油注成型法制备的载体的物性[15]Tab.1 Textural properties of carriers prepared by oil-drop andextrusion methods[15]样品成型方法焙烧温度/℃比表面积/(m2/g)孔容/(cm3/g)孔径/nmγ-Al2O3油注成型600 173 0.86 20 σ-Al2O3油注成型960 82 0.72 23 γ-Al2O3挤条成型600 309 0.98 9 σ-Al2O3挤条成型960 136 0.68 14综上所述,相较传统油注成型法制备的载体,采用模板聚合法和挤条成型法制备的载体,随着焙烧温度的升高,依然能保持其大比表面的特性。

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