第十二章习题

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第十二章 习 题
12.1 根据同位素的自然丰度，粗略估计下列化合的 M+1 峰的丰度（以
丰度为100%计）。

a. C 13H 20;
b. C 4H 8O;
c. C 11H 16N 2;
d. CH 3I;
e. C 5H 12;
f. C 8H 16O 4. 12.2 估计1,2—二氯丙烷在 m/e 112、114和116处的相对丰度。

12.3 比较下列各组化合物的光谱数据。

(1) IR 吸收波数:
(2) 在１—辛炔中ν（≡C —H ）：3350 cm -1
1—重氢—1—辛炔中 ν（≡C —
D ）是更大？还是更小？
(3) 下列化合物，n →σ* 跃迁的 λmax 大小次序:
a. (CH 3CH 2)2O ；
b. (CH 3CH 2)2NH ；
c. (CH 3CH 2)2S. (4) 下列化合物，π→π* 跃迁的 λmax 大小次序:
a. 3—丁烯—2—酮；
b. 2—甲基—2—环己烯—1—酮；
c. 3—戊烯—2—酮；
d. 3—甲基—2—环己烯—1—酮. (5) 比较下列各组化合物中 H 的化学位移值（τ值）:
R
O
H
R
O
CH 3a. b.①
CH 3CH 3;
CH 3CH 2CH 3
② a. b.(CH 3)3CH; c.
12.4 按指定光谱如何区分下列各组化合物。

(1) a. CH 3CH 2CHO 和 b. CH 3COCH 3（IR ）; (2) a. CH 3CH 2CHO 和 b. CH 3COCH 3（1H NMR ）;
CH 2
O
( 1H NMR)
(3)
a.
和 b.
(4) a. CH 3CH=CHCOCH 3 和 b. CH 3CH 2CH 2COCH 3 (UV)
12.5 为什么乙醇和水的混合物在 1H NMR 谱图上只有一个 —OH 峰？
O
O
O
a.
b.
c.
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12.6 三张质谱图上，基峰分别为 m/e 85，99，139，它们分别代表下面三个异构体，问：具有不同基峰的质谱图各代表哪一个异构体？
12.7 两个烷烃异构体 C 9H 12，表现出如下的 1H NMR 信号，写出每个异构体的结构式: (1) δ＝1.25 (d ，J ＝7 Hz)，2.95 (七重峰，J ＝7 Hz)，7.25 (s)ppm ，相对面积 6∶1∶5; (2) δ＝2.25 (s)，δ＝6.78 (s)ppm ，面积比 3∶1.
12.8 化合物 A: C 7H 12，1H NMR 谱上在 δ＝1.04，2.07 和 5.44 ppm 有吸收峰，相对强度为3∶2∶1，写出其结构。

12.9 含卤素的化合物 A 和 B ，分别与 Mg/醚反应后水解，都生成 2,2—二甲基丁烷，A 和 B 的 1H NMR 谱如下：
A: δ＝0.9，1.5 和 4.0 ppm ，相对强度 9∶3∶1; B: δ＝0.9，1.8 和 3.5 ppm ，相对强度 9∶2∶2;
在 A 和 B 的质谱上都表现出［M ］∶［M+2］≈3∶1的峰，推测 A 和 B 的结构。

12.10 三个异构体，分子式为 C 4H 8O ，其 IR 和 1H NMR 谱如下，推测其结构:
(1) IR 在 2900 ~ 2940，1710，1460，1410，1170，940和 758 cm -1都有吸收，1
H NMR
信号在 δ＝1.05 (t, J =7 Hz), 2.13 (s)，2.47 (q, J ＝7 Hz) ppm ，相对强度 3∶3∶2。

(2) IR 在 2850 ~ 1950，1465，1065 和 910 cm -1有吸收，1H NMR δ＝1.85，3.75 ppm ，
强度相等的多峰。

(3) IR 在 2800 ~ 2940，2700，1725，1470，1380，1125和 913 cm -1有吸收，1H NMR 信号在 δ＝1.2 (d, J ＝6.5 Hz)，3.3（宽、七重峰，J ＝7 Hz ）ppm 和 δ＝9.7 (d ，J ≈1 Hz)，强度比 6∶1∶1。

12.11 化合物 A (C 5H 10)用硫酸热溶液处理后，生成产物 B ，B 的 IR 谱上 3600 cm -1
处有吸收，其 1H NMR 谱如下：
δ＝0.9 (t ，J ＝7 Hz)，1.2 (s)，1.4 (q ，J ＝7 Hz)，3.0 (s ，宽)，强度比 3∶6∶2∶1。

B 用浓硫处理后得 C （A 的异构体），推测A 、B 、C 的结构。

O
O
O
a.
b.
c.
12.12 未知物X，MS图上m/e 116 出现分子离子峰，UV谱上在200 ~ 800 nm 范围内无吸收，IR 谱中无—OH 基和C O基的吸收，X 的1H NMR谱如图12.44。

X 在稀
H2SO4 溶液中水解生成两个有机化合物Y 和Z。

Y
的峰在m/e 72，IR在2850 ~ 3010
cm-1（强），1710（强），1320 ~ 1460 以及1175 cm-1都有吸收峰。

1H NMR吸收峰出现在
δ＝1.0（t，3H，J＝7 Hz）, 2.1（s，3H）和2.45（q，2H，J＝7 Hz）ppm。

Z
的峰在m/e
62，IR 在3100 ~ 3600（强、宽），2850 ~ 2950 和1000 ~ 1100（强）cm-1有吸收，1H NMR: 纯液体δ＝3.7（s），4.7（s），强度比为2∶1，写出X、Y、Z的结构。

12.13 三个分子式为C4H8O的异构体，具有如下的光谱性质，写出这些化合物的结构式，并简要指出提供的信息所代表的结构单元。

(1) 红外吸收在2900 ~ 3000，1740（很强），1370，1240（强）和1050 cm-1；1H NMR 信号在δ 1.25（t，J＝7 Hz），2.03（s），4.12（q，J＝7 Hz），相对强度3∶3∶2。

(2) IR吸收在2850 ~ 3000，2725，1725（强），1160 ~ 1220（强）和1100 cm-1；1H NMR在δ＝1.29（d，J＝6 Hz），5.13（七重峰，J＝6 Hz）, 8.0（s）ppm, 相对强度6∶1∶1。

(3) IR在2500 ~ 3200（宽、强），1715（强）和1230（强）cm-1，1H NMR在δ＝1.2（d，J＝6 Hz），2.7（七重峰，J＝6 Hz）和11.0（s, 用重水处理后此峰消失），相对强度6∶1∶1
图12.44 化合物X 的1H NMR谱
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390。