高三化学竞赛模拟试题(五)(Word版含解析)

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05高中学生化学竞赛试题及参考答案

浙江省高中学生化学竞赛试题考生须知:1.全卷分为试题卷和答题卷两部分。

试题共有六大题，27小题，满分150分。

考试时间120 分钟。

2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上，做在试题卷上无效，考后只交答题卷。

必须在答题卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号，字迹清楚。

相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Al-27 Si-28 S-32 K-39 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 Hg-200.6一、选择题（本题包括10小题，每小题4分，共40分，每小题只有一个选项符合题意）1．我国“神舟5号”宇宙飞船的运载火箭的推进剂引燃后发生剧烈反应，产生大量高温气体从火箭尾部喷出。

引燃后的高温气体成分有CO2、H2O、N2、NO等，这些气体均为无色，但在卫星发射现场看到火箭喷射出大量红烟，产生红烟的原因是(A) 高温下N2遇空气生成NO2(B) NO遇空气生成NO2(C) CO2与NO反应生成NO2(D) NO与H2O反应生成NO22．下列物质使用合理的是(A) 在制玻璃的原料中再加入Co2O3制成蓝色玻璃(B)用加酶洗衣粉洗涤毛料服装(C)用甲醛溶液浸泡海产食品(D)用酚醛树脂制作高弹力运动鞋3．对盐类物质可有下列分类：如氯化硝酸钙[Ca(NO3)Cl]是一种混盐，硫酸铝钾KAl(SO4)2是一种复盐，冰晶石（六氟合铝酸钠）Na3AlF6是一种络盐。

对于组成为CaOCl2的盐可归类于（A）混盐（B）复盐（C）络盐（D）无法归属于上述类别4．某同学在做苯酚的性质实验时，将少量溴水滴入苯酚溶液中，结果没有发生沉淀现象，他思考了一下，又继续在反应混合液中滴入足量的氢氧化钠溶液，此时他发现(A) 溶液中仍无沉淀(B) 溶液中产生白色沉淀(C) 先产生沉淀后沉淀溶解(D) 溶液呈橙色5．镓是1871年俄国化学家门捷列夫在编制元素周期表时曾预言的“类铝”元素。

镓的原子序数为31，属ⅢA族。

全国高中化学竞赛模拟题

高中化学竞赛初赛模拟试卷（05）（时间：3小时满分：100分）第一题（4分）在正确选项上画圈1．化合物Mg3N2，SbCl5，POCl3和NCl3中，遇水既有酸也有碱生成的是A．Mg3N2B．SbCl5C．POCl3D．NCl32．设想从CsCl晶格中除去一半Cs+离子，使Cl－周围成为四面体配位，这样得到的MX2是结构。

A．NaCl B．CaF2C．ZnS D．石墨3．次氯酸盐最大的用途是漂白和消毒。

这类漂白剂氧化能力是以“有效氯”的含量来标志。

“有效氯”的含量定义为：从HI中游离出相同量的I2所需的Cl2的质量与指定化合物的质量之比，常以百分数表示。

请问纯LiOCl的“有效氯”为A．121% B．100% C．21% D．89%第二题（5分）Z式烯烃由于分子中位阻比相应的E式烯烃大，稳定性差，因而在适当条件下能够直接异构化而转变为E式烯烃。

然而E式烯烃转变为Z式烯烃就不那么容易，需要用多步反应来实现。

有同学欲将下面E式烯烃转变为相应的Z式烯烃，你能否替他完成？(CH3)2CH H (CH3)2CH CH3C＝C C＝CH CH3 H H用反应式表示，并写出反应条件。

第三题（11分）1．原子簇化学是当前化学中最饶有兴趣而又极其活跃的领域之一。

当前比较全面的定义是由徐光宪、江元生等人提出的：凡以3个或3个以上原子直接键合构成的多面体或笼为核心，连接外围原子或基团而形成的结构单元称原子簇.分子式为C n H n的多面体碳烷是典型的主族簇合物，下面是已经报道的碳烷多面体，请归纳总键数为；若多面体边数为l，则总键数用n和l表示为多少2．端木守拙科研课题是“碱金属卤化物的分子动力学模拟”，研究了体积较大的碱金属卤化物离子簇。

从NaCl晶体中可以抽取出不同形状的晶体小碎片，这些晶体小碎片可以称为NaCl离子团簇。

离子晶体或离子团簇表面存在悬挂键（即表面的离子有一种没有抓住相邻原子的化学键）。

右图是立方体形状的NaCl离子团簇，其中大球代表Cl－，小球表代Na＋。

浙江重点名校高中化学竞赛测试模拟试题五(Word版含答案)

浙江重点名校高中化学竞赛模拟试题（五）第1题（6分）完成下列化学方程式1-1 某校曾发生误将高锰酸钾与红磷相混，造成一死一残的严重事故。

试写出这一变化的化学方程式。

1-2 在一支试管中，盛少量As2S3和K2S粉末（物质的量之比为1︰2），往其中加入足量硝酸并微热。

写出化学反应方程式（用一个化学方程式表示，HNO3还原为NO）1-3 在SnCl2的硫酸溶液中滴入KMnO4至刚好反应完全。

写出离子反应方程式。

第2题（13分）金属X被喻为“含在口中就熔化的金属”，是1871年俄国化学家门捷列夫在编制化学元素周期表时曾预言的“类铝”、1875年法国化学家布瓦博德朗从闪锌矿中离析出的金属。

近年来，X成为电子工业的新宠，其主要用途是制造半导体材料，被誉为“半导体材料的新粮食”。

2-1 X的元素符号是，电子构型是。

呈现的化合价可能是和。

2-2 X的化学性质不活泼，在常温下几乎不与氧和水发生反应，但溶于强酸和强碱。

写出离子反应方程式。

2-3 X的熔点为（请估计），沸点却高达2403℃，更奇妙的是X有过冷现象（即熔化后不易凝固），它可过冷到－120℃，是一种低熔点、高沸点的液态范围最大的金属，是金属制造材料中的千古绝唱。

并分析X做该材料时还可能具有哪些性质。

2-4 X不能像普通金属那样任意堆放，也不能盛装在玻璃容器内，试分析可能原因，并提出保存方案。

第3题（11分）化合物A含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1 mol/L的试剂，现象如下：①加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。

②加入硝酸钡，无沉淀产生。

③用氨水将溶液调至pH＝7，然后加入硝酸钙，无现象发生。

④溶液经酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加入硝酸钡，产生白色沉淀。

⑤加入硝酸铜，无沉淀。

3-1①、②、③的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。

化学竞赛模拟试题及答案详解

化学竞赛模拟试题及答案详解本文论述的是化学竞赛模拟试题及答案详解，旨在帮助化学竞赛爱好者提升自己的知识水平，提高竞赛成绩。

一、选择题1.下列物质成分相同的是（）A. 2mol NaOH和2mol HClB. 2mol NaOH和1mol FeCl2C. 2mol Na2CO3和0.5mol H2SO4D. 2mol H2SO4和0.5mol Na2CO3正确答案：D。

解析：H2SO4和Na2CO3可以发生酸碱反应，生成Na2SO4和CO2↑。

根据反应物中的物质摩尔比，可以计算出所生成的产物的摩尔比。

Na2SO4和CO2的摩尔比为2:1，与D选项相同，因此答案为D。

2.已知一种元素X的原子半径是0.166nm，其密度为22.5g/cm3，化学成分为X，试对它的价格作出简要的评估（）A.很贵，因为它的原子半径很小B.便宜，因为它的密度很小C.很便宜，因为它的原子半径很大D.很贵，因为它的密度很大正确答案：D。

解析：由于X密度很大，原子半径相比较来说较小，因此X的物质量级较大，其价格一般会比较昂贵。

答案为D。

二、填空题1.硫酸的通式及结构公式分别为____________和____________。

答案：H2SO4和O=S(=O)(OH)2。

解析：硫酸通式为H2SO4，其分子结构为O=S(=O)(OH)2。

2.化合物A的分子式为C6H5NO2，中心原子为____________，它的电子组态为____________。

答案：N，1s2 2s2 2p3。

解析：C6H5NO2的分子式中有一个氮原子，因此中心原子为N。

N的原子序数为7，其电子组态为1s2 2s2 2p3。

三、计算题1.10mL 0.5mol/L HCl和20mL 1mol/L NaOH反应后所剩溶液中H+离子浓度为多少？答案：0.25mol/L。

解析：10mL 0.5mol/L HCl可以反应完全，生成0.005mol H+。

20mL 1mol/L NaOH可以反应0.02mol H+，因此还有0.005-0.02=-0.015mol H+没有反应，溶液体积为30mL，因此H+离子浓度为0.015/0.03=0.5mol/L。

高三化学第五次模拟试题及答案

高三第五次模拟模拟考试化学试卷一、选择题（本题包括14小题，每小题3分，共42分。

每小题只有一个选项符合题意。

请将答案填在答题卷表中）1. 9月25日第26届亚洲男篮锦标赛在武汉闭幕，中国队获得冠军并取得伦敦奥运会入场券。

下列叙述中不正确的是A．主场馆武汉体育中心使用的钢筋混凝土不属于新型无机材料B．运动员驻地处理水时加入明矾作为净水剂以吸附水中的杂质C．体育中心路灯采用的太阳能电池可使能量利用率达到100%D．停车场安装催化光反应设施，可将汽车尾气中CO和NO x反应生成无毒气体2. LiAlH4 、LiH遇水均能剧烈分解释放出H2，LiAlH4在125℃时分解为LiH、H2和Al。

下列说法不正确的是A．LiH与D2O反应，所得氢气的摩尔质量为4g/molB．1mol LiAlH4 125℃完全分解，转移电子数为3N AC．LiAlH4溶于适量水得到无色溶液，则化学方程式为：LiAlH4+2H2O LiAlO2+4H2↑D．LiAlH4与乙醛作用生成乙醇，LiAlH4作还原剂3. 稀土元素铕（Eu）只存在两种天然同位素，且在自然界的含量相近，该元素的相对原子质量为152．0，原子核外的电子数为63。

下列叙述中错误的是A．它是副族元素B．它是第六周期元素C．它的原子核内有63个质子D．它的一种同位素的核内有89个中子4. 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是A．酸性溶液中：Fe3+、Al3+、NO3－、Cl－B．NaHCO3溶液中：CO32－、Na+、AlO2－、NO3－C．加入Al能放出H2的溶液中：Cl－、CO32－、NO3－、NH4+ D．碱性溶液中：Na+、Ba2+、ClO－、SO32－5.下列各项表述中与示意图一致的是A．图①表示IA族元素原子半径的变化规律B．图②表示10 mL 0.01 mol·L－1 KMnO4酸性溶液与过量的0.1 mol·L－1 H2C2O4溶液混合时，n(Mn2+) 随时间的变化C．图③中a、b曲线分别表示反应：CH2=CH2（g）+H2（g）→CH3CH3（g）△H<0在使用和未使用催化剂时，反应过程中的能量变化D．图④表示核外电子能量与电子层数的关系6. X、Y、Z、W为四种短周期主族元素，其中X、Z同族，Y、Z同周期，W是短周期主族元素中原子半径最大的，X原子最外层电子数是核外电子层数的3倍，Y的最高正价与最低负价代数和为6。

2021年全国高中学生化学竞赛(省级赛区)模拟试题5答案

●竞赛时间3小时。

迟到超过半小时者不能进考场。

开始考试后1小时内不得离场。

时间到，把试卷(背面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。

●试卷装订成册，不得拆散。

所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。

草稿纸在最后一页。

不得持有任何其他纸张。

●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。

●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。

第一题：（6分）　超分子(supramolecule) 通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起,组装成复杂的、有组织的聚集体,并保持一定的完整性,使其具有明确的微观结构和宏观特性。

由分子到超分子和分子间相互作用的关系,正如由原子到分子和共价键的关系一样。

1、下面超分子是由两个有机分子通过氢键作用堆积而成，请你写出这两个有机分子的结构。

1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag CdIn Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar KrXe Rn Ïà¶ÔÔ×ÓÖÊÁ¿RfDb Sg Bh Hs Mt（每个2分，共4分）2、上述两种有机分子其中一种可以有互变异构体，请写出该种互变异构体的结构。

最新-全国高中化学竞赛模拟试题卷5附参考答案

最新-全国高中化学竞赛模拟试题五第一题、H2O2是一种绿色氧化剂，应用十分广泛。

1979年化学家将H2O2滴入到SbF5的HF 溶液中，获得了一种白色固体A。

经分析，A的阴离子呈正八面体结构，阳离子与羟胺NH2OH 是等电子体。

1-1 确定A的结构简式。

写出生成A的化学反应方程式。

1-2 若将H2O2投入到液氨中，可得到白色固体B。

红外光谱显示，固态B存在阴、阳两种离子，其中一种离子呈现正四面体，试确定B的结构简式。

1-3 上述实验事实说明H2O2的什么性质？第二题、1962年英国青年化学家巴特列第一次制得了XePtF6化合物，突破了“惰性元素”的禁区。

此后人们相继合成了氙的系列化合物，以及原子序数较大的稀有气体氪、氡的化合物。

对于原子序数较小的氦、氖尚未制得化合物。

有人从理论上预言了它们的化合物是可以制得的。

不久澳洲国立大学的拉多姆宣布了化学上一奇闻，氦能够与碳结合形成分子。

像CHe x x＋不仅存在，而且能够用实验手段观察到，并借助计算机算出了CHe33＋、CHe44＋的键长分别为：0.1209 nm，0.1212 nm。

2-1 Ne、He的化合物难以合成的主要原因是什么？2-2 如果CHe33＋、CHe44＋果真存在的话，请写出它们的立体结构式；2-3 为什么CHe33＋的键长比CHe44＋短？2-4 写出与CHe33＋、CHe44＋互为等电子体的物质（或原子团）的名称；2-5 并完成下列化学方程式：第三题、据报道，最近有人第一次人工会成了一种有抗癌活性的化合物Depudecin，这种物质是曾从真菌里分离出来的，其结构简式如下：3-1．试写出这种化合物的分子式。

3-2．这个分子的结构里有几个不对称碳原子？请在上面给出的结构式里用*把它们标记出来。

3-3．如果每一个不对称碳原子都可以出现两个光学异构体的话，这种抗癌分子将会有多少种不同的光学异构体？第四题、硼烷化学是二十世纪的产物，由于它有可能作为高能燃料而促使其化学迅速发展，五十年代后，硼烷的立体化学、结构和键合理论有很大发展，已成为现代无机化学的重要内容之一。

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高2021级化学竞赛模拟试题（五）命题人：冉瑞强审题人：徐克鸿（时间：3小时分值 100分）姓名_____________ 考号_______________ 得分：______________●竞赛时间3小时。

迟到超过半小时者不能进考场。

考场后1小时内不得离场。

时间到，立即停止答题，将试卷与答卷背面朝上放于桌面，在原座位静候，监考人发出指令后方可离开考场。

●姓名、报名号和所属学校等必须写于首页左侧指定位置，写于其他位置者按废卷论处。

●所有解答必须写于答卷指定位置，写于其他位置者无效。

●凡要求计算的，须给出计算过程，无计算过程即使结果正确也不得分。

●用铅笔解答的部分（包括作图）无效●禁用涂改液和修正带。

否则，整个答卷无效。

●试卷已装订成册，不得拆散。

●附草稿纸一张，不得将任何纸张带入考场。

●允许使用非编辑计算器以及直尺等文具。

●写有与试卷内容无关的任何文字的答卷无效。

分）银子=K a2液中的溶解度。

1-2 铅含量的测定可以采用二苯硫腙分光光度法，而铜离子的存在常常会造成干扰。

若在弱酸性条件下先用氯仿萃取铜，就可以消除干扰，请推测并表述其中的原因。

第2 题(9分)在控制pH 的条件下，用次氯酸钠氧化NF2H 可以以很高的产率得到化合物A，A 是一种活泼的气体物质，可作为许多物质的氟化剂。

在室温或高于室温的条件下，A 能够发生裂解，产生两个相同的自由基。

2-1 写出A的化学式并画出A可能的一种结构。

2-2 写出配平后的产生 A 的方程式。

2-3 锂单质在室温下与 A 反应，只生成两种锂化物，写出反应的方程式。

2-4 现将 A 与 SbF5按物质的量的比 1:1 反应，生成一种离子化合物，写出该离子化合物的化学式。

2-5 写出化合物 A 产生的自由基的化学式。

并推测 A 与 NO 反应的产物是什么。

第3 题(14 分) 3-1电离 1mol 自由的 Cu 原子得到 Cu+需要耗费的能量为746.2kJ，而由晶体铜电离获得 1mol Cu+（理论上假设）仅消耗 434.1kJ 能量。

请指出这两者的差值有什么意义。

3-2已知硼的常见制备方法为金属还原法：B2O3+3Mg→3MgO+2B ΔG=-526.4kJ/mol请问：现知B2O3+Al→Al2O3+2B ΔG=-784.6kJ/mol可见其ΔG 更负且铝更便宜，为什么不用铝来还原制备B？3-3 水泥中含有Si， Fe， Al， Ca， Mg等元素，除Si外，其余元素多以碱性氧化物的形式存在，故容易被酸分解，现某同学欲测试水泥试样中铁、铝的含量。

在分解试样时，他选用适量的NH4Cl 为熔剂，加入一定量的硅酸溶胶。

并加入适量的浓HCl 和少量的浓HNO3。

请问加入NH4Cl， HCl， HNO3分别有何作用？3-4 Hg(NO3)2溶液中有硝酸铵存在时，加入氨水得不到HgNH2NO3沉淀。

而向HgCl2-NH4Cl体系中加入氨水时，能够析出HgNH2C l沉淀。

请对这个实验现象做出解释。

3-5在三氟乙酸钠的存在下用钠汞齐还原氯化钼（Ⅲ），得到一种钼配合物X，实验测得该物质中Mo 的质量分数为29.77%，每个Mo原子可视为五配位。

请画出X可能的结构，并指出Mo原子详细的键合情况。

3-6 寒冷的冬天用管道运输硫酸时，通常并不直接运输纯硫酸，而是将其用水稍稀释后再运输。

请说明其中的原因。

第4 题(12分) 已知下列反应式： S8 + 8CN- → 8SCN-。

4-1请为此反应拟写一个合适的机理，已知反应得到的 SCN-不是同时产生的。

4-2按照（4-1）中拟写的机理，推测 S8与 PPh3反应的产物。

化合物 X： [Ti(C5H5)2S5]中， Ti 的配位环境可以近似地看成四面体。

4-3画出 X 的结构并指出 Ti 的氧化数。

4-4如右图所示，一种含镍化合物与二氯化二硫作用，生成化合物 Y，请写出反应的方程式。

4-5第ⅣA 族元素与 S 形成的化合物，如化合物 SiS2，可以多聚产生一维链状结构。

请画出这个结构。

4-6将 FeCl3溶液倒进足量的 1.0mol/L 的 Na2S 溶液中，首先出现的沉淀是什么颜色的？为什么？第5 题(7分)在NaCl的晶体结构中，以Ca2+置换Na+，以C22-置换Cl-，可以得到CaC2的晶体结构。

在该结构中，C22-的形状不再类似于氯离子为球形，而成为哑铃型。

将其键轴与c轴平行放置，整个晶胞在c轴方向有一定的拉长，使得c轴方向的C4对称性得以保留，而不再具有4个C2对称性。

5-1 画出CaC2的一个正当晶胞，指出一个晶胞中包含的化学式的数目Z。

5-2 已知CaC2的晶胞参数：a=389pm，c=638pm，求算其密度。

第6 题(14分) 在加压的反应条件下， CO能与加热的Co反应，得到一种对空气敏感的橙红色固体M，熔点为51℃。

已知在这种物质中，每个分子都含有2个Co原子。

6-1 试写出M的化学式。

试推测，和Co同处在第四周期的V和Mn与CO反应形成的最稳定的产物的化学式是什么，它们的结构特点和M类似吗？说明原因。

6-2研究表明，固态的M为A结构，分子中有作为桥联基团的CO配体，而在溶液中， A有一部分异构成为另一种不含桥联基团的结构B。

请画出A,B对应的结构。

6-3将M在惰性气氛中加热到50℃，得到一种黑色的物质N并放出一种无色而有毒的气体O。

且理论上得到1molN就会放出4mol O，写出N,O的化学式。

6-4 在化合物N中，金属原子之间相互键连形成四面体骨架， CO以两种配位方式与这些金属原子配位，且不同配位方式对应的CO的数量也不同，每个金属原子连接的CO的个数不多于4个，请画出N的结构。

6-5将化合物N分子式中的Co换成元素周期表中Co下方的Ir，则得到一种化合物P， P中金属的骨架与N中相同，但CO的配位方式只有一种，试画出P的结构，并说明为何P的结构与N不同。

第7 题(9 分) 某学生研读有机著作《成环学》后，设计了由丙酮肟、氢氧化钾混合，在DMSO为溶剂的体系中加热并通入加压的丙炔，制取化合物E（理论上，此化合物在1H-NMR谱上给出3组峰，且强度比为1:2:6）的实验。

但实际上该反应还生成了另外一种化合物D（1H-NMR谱上能给出5组峰）。

写出D,E 的结构式和生成D,E的反应历程（只需要写出关键的化合物即可）。

第8 题(14分) 化合物A在过氧化异丙苯和不对称催化剂的作用下，生成化合物B，B的结构如右图所示。

B与NaH，C6H5CH2NCO在THF中共热，得到化合物C和D。

C在NaH的作用下也可以顺利地转变成D。

将D用Jones 试剂氧化得到酸E。

将E用KOH溶液处理后，再在Pd（OH)2的催化下加氢还原。

得到化合物F。

8-1 推测A的结构并写出A的系统命名。

8-2 写出C-F对应化合物的结构简式（不需要表示出立体化学）。

C D E F8-3 化合物F是否为一种α-氨基酸？8-4 一种以F为前体合成的化合物X结构如右图，请设计一条合理而简洁的从F到X的合成路线。

第9 题(10 分) 已知Lawesson试剂可以将一些分子中的碳氧双键转变为碳硫双键。

现有如下流程的反应，此反应可以得到化合物I.将化合物I与BrCH2COCOOEt混合反应后，用[Bu4N]F处理，得到化合物J。

化合物J与X在碱的作用下（一种碳酸二甲酯的等价物）反应后，再与MeNH2反应，得到化合物K（C12H2ON2O3S）。

请写出I,J,K的结构式，并指出X可能是什么（合理即可）。

.第10题(10 分) Pb3O4为红色粉末状固体。

该物质为混合价态氧化物，化学式可写成2PbO·PbO2实验，其中Pb(Ⅱ)占约2/3，Pb(Ⅳ)约占1/3。

下面是测定Pb3O4中PbO和PbO2组分的实验：准确称取0.0400g～0.0500g干燥好的Pb3O4固体，置于250mL锥形瓶中。

加入HAc－NaAc（1︰1）10mL，再加入0.2mol/L KI溶液1～2mL充分溶解，使溶液呈透明橙红色。

加0.5mL 2%淀粉溶液，用0.0100mol/L Na2S2O3标准溶液滴定使溶液由蓝色刚好褪去为止，记下所用去的Na2S2O3标准溶液的体积为V(S2O32－)。

再加入二甲酚橙3～4滴，用0.0100mol/L EDTA标准液滴定溶液由紫红色变为亮黄色时,即为终点。

记下所消耗的EDTA溶液的体积为V(EDTA)。

10-1写出上述实验原理中的化学方程式；10-2溶解Pb3O4固体为什么用HAc，而不用常见的硫酸、盐酸、硝酸？使用缓冲溶液HAc－NaAc对后面的实验有什么意义？10-3 写出Pb3O4中PbO和PbO2组分的物质的量。

四川省绵阳南山中学2020-2020学年高2019级化学竞赛测试题（五）（时间：3小时分值 150分）参考答案第1题（11分）第2题（9分）第3题（14分）3-1 两者的差值约为Cu 的原子化焓（说明：实测Cu 的原子化焓为305kJ/mol） 2 分3-2 ①此反应需要在高温下进行，此时产生的 Al2O3为α-Al2O3。

0.5 分α-Al2O3不易溶于酸，增大处理难度。

0.5 分②若用 Al，则可能会有 AlB12的副产物生成，降低反应产率。

1 分只答有副产物生成，得 0.5 分。

3-3 加NH4Cl 目的：①铵盐在分解时，析出相应的无水酸，此时温度和酸的浓度较高，对试样有强烈的分解能力。

0.5分②NH4Cl 分解出NH3，HCl，加热下易挥发逸出，消耗了水，能促进硅酸溶胶的脱水作用，促进试样分解。

1分加HNO3 目的：使Fe2+氧化为Fe3+，还能分解碳化物（少量的杂质）。

各1分加HCl 目的：使碱性氧化物，氢氧化物，各种碳酸盐溶解，增强硅酸的脱水作用。

0.5分3-4体系中有NH4+离子的存在，抑制了NH2-的生成，且HgNH2NO3的溶解度较大，故不生成沉淀。

1分而HgNH2Cl的溶解度较小，即使是向HgCl2-NH4Cl体系中加入氨水，也能得到HgNH2Cl沉淀。

1分3-53-6 稍加稀释后的液体凝固点比纯硫酸更低，可以避免硫酸在管道中凝固。

2分答到降低凝固点即可得2分第4题（12分）第5题（7分）晶胞3分， Z1分，晶胞若画成虚线框中的晶胞，不得分。

密度计算只有公式而无代数据计算者，即使答案正确也只得1分。

有效数字错误，扣0.5分。

第6题（12分）第7题（9分）第8题（14分）第9题（10分）第10题（10分）10-1 Pb3O4＋4HAc＝2Pb(Ac)2＋PbO2＋H2O（2Pb(Ac)2是弱电解质，PbO2是酸性氧化物）PbO2＋3I－＋4HAc＝Pb(Ac)2＋I3－＋2H2O＋2Ac－（I3－也可以写为I2）I3－＋2S2O32－＝3I－＋S4O62－Pb(Ac)2＋EDTA4－＝PbEDTA2－＋2Ac－（EDTA4－也可以写其它的酸式离子）（各1分）10-2由于HNO3易氧化I－（1分）；H2SO4会生成PbSO4沉淀分（1分）；HCl能与PbO2反应（1分）；而HAc既不会被Pb(Ⅳ)所氧化，又不会氧化后来加入的I－，同时还能避免生成PbI2沉淀（PbI2溶于HAc）（1分），所以相比之下以选择HAc最为合适。