水中硒-原子荧光方法验证报告
原子荧光测定水中硒含量的研究
原子荧光测定水中硒含量的研究发表时间：2020-12-29T14:38:46.093Z 来源：《工程建设标准化》2020年19期作者：彭坤伟袁延泰[导读] 参加国家认证认可监督管理委员会组织的CNCA-13-A05“生活饮用水中硒的检测”能力验证项目彭坤伟袁延泰湖北省恩施土家族苗族自治州水文水资源勘测局湖北恩施 445000摘要：参加国家认证认可监督管理委员会组织的CNCA-13-A05“生活饮用水中硒的检测”能力验证项目。
采用国家标准中氢化物一原子荧光光谱法进行测定。
对影响水中硒的消解因素，如消解温度和盐酸用量进行设定，同时采用质控样和样品加标测定方法的精密度和准确度。
样品在100℃的温度下进行消解，回收率在97.2%一97.6%之间，Z值为一0.58，达到检测要求。
关键词：原子荧光测定水中硒含量的研究引言参加本次硒的能力验证，所给的盲样中可能是含有六价硒的硒溶液或含有六价硒和四价硒的混和溶液，因此必须在酸性的条件下进行消解，用酸量多少与消解温度高低同样会直接影响到硒的还原是否充分，在2.5mL的用酸量的前提条件下，消解温度的或高或低会影响检测结果的准确度。
1.原子荧光光谱法的原理原子荧光光谱法（Atomic fluorescence spectrometry，AFS）是原子光谱法的一个重要分支，分析技术介于原子发射（Atomic emission spectrometry，AES）和原子吸收（Atomicabsorption spectrometry，AAS）之间，原理是样品在火焰或非火焰原子化器中原子化，蒸汽状态的基态原子吸收特定频率的辐射被激发至高能态，激发态的原子不稳定，以光辐射的形式去激发发射出特征波长的荧光，根据检测到的荧光强弱来对元素进行痕量分析。
原子荧光是自由原子吸收激发光源发出的特征波长辐射后被激发，接着去活化而发射出的荧光，原子荧光类型有14种之多，可归纳为三种基本类型：共振原子荧光、非共振原子荧光和敏化原子荧光。
原子荧光光谱法对水中总硒含量测试分析
充 分还原样样 品 中的硒 ，是溶液加 热的 目标 。而不 同的温 口 发收法和分光光度 法等 测定 ， 往往具有偏高 的检 出限和繁琐 的程 度 ， 水 中 硒 的 消 解 也 具 有 很 大 的差 异 ， 导 致 不 能对 水 中硒 的 实 际 序， 不 能对 水体 中这几种元素 的实际状况进行真实 的体现 。而用 含量进行准确 的测 定 。为了能使水 中硒 不能 完全 消解 的问题得 原子荧光 光谱法 ， 对 水 中的硒元素进行 测定 ， 能对水 中硒 的检 测 到解 决 ， 温度问题很关键 。在消解 的过程 中， 水样 会将盐酸 挥发 要求给予满足 。
原子荧光光谱法对水 中总硒 含量测试分析
尹航 谢 萍 （ 靖江市环境保 护局环境监测站 江苏靖江 ２ １ ４ ５ ０ ０ ）
为 了探讨 水 中硒 的测 试精 度 受不 同 消解 方法 的影 响 进 行 探索， 可制 作一 种对水 中硒 进行 测试 的简单 可靠 的方法 。可 采 用 电 感祸 合等 离 子体 质谱 法 和氢 化物 发 生——原 子 荧光 光谱 法， 同时 对水 样 硒 进行 采 集 ， 在测 试 采集 到 的溶 液 ， 并 对 比起
１水 中硒 含量 的测 试方 法
硒的完全消解产生影 响进行预 防， 所添加 的盐 酸应低于 ５ ｍＬ 。 但 因为所用盐酸 具有不 同的批号和生 产厂家 ，并 且含有不 同的杂 水 中硒存在的形式主要是一些有机硒及无机硒。荧光法 、 原 对于测定结果会产 生不 同的影 响 。所 以使用时应进 行测定 ， 子吸收光谱法和 比色法是 比较常用 的检测方法 。 原子荧光光谱 法 志 ， 并进行空 白检验 ， 只有 达到稳定 的空 白值 时 ， 才能进行使用 。在 将光谱法 和原 子发射光谱 法的优点进行了吸收 ， 将其 中存 在的不 足进行 了弥补 。对于谱线在 ２ ０ ０ ｎ ｍ ～ ２ ９ ０ ｎ ｍ之 间的元 素 ， 其优 点 对同一批样 品进行测定 时 ，中途不 能在使用其他 批号或 厂家 的
HJ694-2014-水质-硒的测定--方法验证报告
方法验证报告项目名称：水质硒的测定分析方法：原子荧光法方法编号：HJ 694-2014验证人员：验证日期：2020年7月21日~30日一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硒的测定；方法检出限为 0.4 ug/L，测定下限为 1.6 ug/L。
二、检测方法原理检测方法：原子荧光法方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成硒化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
三、仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；1.2硒元素灯；1.3抽滤装置：0.45 μm孔径水系微孔滤膜；1.4分析天平：梅特勒电子天平，精度为0.0001g；1.5一般实验室常用器皿和设备；1.6 采样容器：硬质玻璃瓶。
2、试剂2.1盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。
2.2氢氢化钠（NaOH）：优级纯。
2.3 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。
2.4 硒标准溶液直接购买市售有证标准物质（1000mg/L）和样品；硒标准贮备液：ρ（Sb）=100 mg/L，以有证标准物质制备硒储备液；硒标准中间液：ρ（Sb）=1.00 mg/L，以硒储备液制备硒中间液；硒标准使用液：ρ（Sb）=10 μg/L，以硒中间液制备硒使用液；四、采样要求和样品预处理3.1样品的采集样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
3.2样品的保存样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。
3.3试样的制备样品采集后尽快用0.45 μm滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
每升水样中加入2ml盐酸，样品保存期为14d。
量取50.0ml混匀后的样品于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。
HJ694-2014-水质-硒的测定--方法验证报告
方法验证报告项目名称：水质硒的测定分析方法：原子荧光法方法编号：HJ 694-2014验证人员：验证日期：2020年7月21日~30日一、适用范围适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中硒的测定；方法检出限为 0.4 ug/L，测定下限为 1.6 ug/L。
二、检测方法原理检测方法：原子荧光法方法原理:经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾还原作用下，生成硒化氢，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内呈正比。
三、仪器和试剂1、仪器1.1原子荧光光谱仪：北京海光AFS-230E型；1.2硒元素灯；1.3抽滤装置：0.45 μm孔径水系微孔滤膜；1.4分析天平：梅特勒电子天平，精度为0.0001g；1.5一般实验室常用器皿和设备；1.6 采样容器：硬质玻璃瓶。
2、试剂2.1盐酸：ρ（HCl）= 1.19 g/ml，优级纯。
2.2氢氢化钠（NaOH）：优级纯。
2.3 硼氢化钾（KBH4）：优级纯。
2.4 硒标准溶液直接购买市售有证标准物质（1000mg/L）和样品；硒标准贮备液：ρ（Sb）=100 mg/L，以有证标准物质制备硒储备液；硒标准中间液：ρ（Sb）=1.00 mg/L，以硒储备液制备硒中间液；硒标准使用液：ρ（Sb）=10 μg/L，以硒中间液制备硒使用液；四、采样要求和样品预处理3.1样品的采集样品采集参照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定执行，溶解态样品和总量样品分别采集。
3.2样品的保存样品保存参照HJ 493 的相关规定进行。
3.3试样的制备样品采集后尽快用0.45 μm滤膜过滤，弃去初始滤液50ml，用少量滤液清洗采样瓶，收集滤液于采样瓶中。
每升水样中加入2ml盐酸，样品保存期为14d。
量取50.0ml混匀后的样品于150ml锥形瓶中，加入5ml硝酸-高氯酸混合酸，于电热板上加热至冒白烟，冷却。
原子荧光法测定水中硒的不确定度评定
② ③
读数重 复性 的标 准不 确定 度为 ０ ０ 。 ．２ｍＬ 量器 通 常 在 ２ Ｉ刻 度 （ 校 准 ） 配 制 溶 ０ｃ Ｃ 或 ，
＝
０． ０１ ９ ０
液的温 度 为 ２ ０±２ ℃ ， 的 膨 胀 系 数 为 ２ １× 水 ． １ ／ ， 温度 变 化 引起 的 标 准 不 确 定 度 为 ：０ ０ ℃ 则 １０
５ ・ ８
王 莹 ： 原子 荧光法测定水 中硒的不确定度评定
第 ６卷
第 ３期
书）则 ： ，
（ ｃ ＝ － ．０ ００ ５
＝
０ ０ ｌ ． ０ｌ
（） ４ Ｖ 的相对标 准不 确定 度
①
２０ｍ ５ Ｌ容量 瓶 的容 量 误 差 为 ０ １ Ｌ 置 ．５ｍ ，
（）ｏ ２ Ｖ 和 的相 对标 准不确 定度 ① 体 积 刻 度 的不 确 定 度 由产 品标 准 给 出 ， ５
摘 要 ： 以原 子 荧光 法９ 定 水 中的硒 为例 ， 析 了测 定 结果 的 不确 定度 来源 ， 立 了不 确 定 ｎ ， ４ 分 建
度 的评 定方 法。评估 了硒含 量 的合成 标准 不确 定度 和 扩展 不 确 定度 ， 于硒 含 量 为 ２ ０ 对 ．３ 水样 ， 扩展 不确 定度为 ０ ０ ｇ Ｌ 其 ．８ ／ 。 Ｌ的
列。
例 进行 不确定 度评 定 。
（） 。 １ Ｃ 的相 对标 准不确 定度
２ １２ 数 学模 型与 不确定 度计算 公式 ．． 硒 标 准溶 液浓 度 的计 算公 式为 ：
・
硒标 准 物 质 原 始溶 液 的质 量 浓 度 Ｃ 。：１０ ０
ｇ ｍＬ 不 确 定 度 为 １ ０ ｇ ｍ 依 据 标 准 物 质 证 ／ ， ． ／ Ｌ（
原子荧光法测定饮用水中硒
（ｕｈ ｕ Ｃｔ Ｐｏ ｕ ｔＱ ａｉ ｎｐ ｃｉ ｎｔｕｅ ｕｈ ｕ ３ ０ ０ ｈｎ ） Ｆ ｚｏ ｉ ｒｄ ｃ ｕ ｌｙ Ｉｓｅｔ ｎ Ｉｓｔｔ，Ｆ ｚｏ ５ ０ １ Ｃ ｉａ ｙ ｔ ｏ ｉ Ａｂｔａ ｔ ｂｊ ｔ ｅ ｏ Ｄ ｔｒ ｉａｉ ｏ ｅ ｎｕ ｎ ｄｉｋｎ ａ ｒｂ Ｆ — ３ Ｅ ａｏ ｃ ｆ ｏｅｃｎ ｅ ｓｒｃ：Ｏ ｅ ｃｉ ：Ｔ ｅｅｍ ｎｔ ｎ ｆ ｓｌ ｉｍ ｉ ｒ ｉｇ ｗ ｔ ｙ Ａ Ｓ— ０ ｔ ｕ ｒｓｅ ｃ ｉｖ ｏ ｒ ｅ ｎ ｅ ２ ｍｉ ｌ
ａ ｄ ｃｎ ｅｔ ｔ ｎ ｓｃ ａ Ｂ ４（ ａ Ｈ ）ｗ ｒ ｅｅｒｈ ｄ ｏ ｃ ｔ ｎ ｅｅ ｎ ｔ ｎ ｒｎ ｅ ｂｔ ｅｎ ０ ｎ ｏ ｃｎｒ ｉ ｕ ｈ ｓ Ｋ Ｈ Ｎ Ｂ ４ ｅｅ ｒｓａｃ ｅ ；Ｃ ｎ ｌ ｉ ：Ｄ ｔｒ ａｉ ａ ｇ ｅ ｅ — ａｏ ｕｏ ｍｉ ｏ ｗ
ｓ ｅ ｔｏ ｔ ｒ Ｏ ａ ｔ ｅ ｐ ｏ ｅ ａ ｉ ｌ ｔ ｏ ；Ｍｅｈｏ ｐ ｃｒ ｍｅｅ Ｓ ｓ ｏ ｘ ｌ ｒ ｓｍｐ ｅ ｍｅｈ ｄ ｔ ｄ：，ｈ ｉ ｔｕ ｎ ｃ ｎ ｔ ｎ ａ ｌ ｄｉｐ ｓ １ ｃ ｄｔ ｒ ｅ ｎｓｒ ｍｅ ｔ ｏ ｄｉｉ ．ｓ ｍｐ ｅ ｓ ｏ ａ ．ａ ｉ ｉ ｏ ｙ
依据 。方 法： 选择 最佳 的仪 器条件 ， 品前 处理 方法及 酸度 ， 氢化钾（ 样 硼 或硼 氢化 钠） 浓度 的研 究。结论 ： 本法
线性 硒为 ０ ４ ｕ ／， 出Ｆ ＜ ． ｕ ／，回收 率在 ９ ． １０ －０ ｇ 检 Ｌ ￣ ００ ｇＬ － ９ ５２ ０ ％。本 方法操 作 简单， 用于饮 用水 中硒 的检 测 。 — 适
产 生 危 害
２ 试 剂
水 中硒 超标 可导致 人体 的硒 超标 ，诸 如通 过饮 水及 ２１所用 水均指 去离子 水或 同等纯度 的水 。 ． 食 用水 产品等 。硒超标 的危害 主要表 现为指 甲变厚 、 毛发 ２２ 盐酸 （ １ ｐ １１ｇｍ ， 级纯 。 ． ＨＣ） ＝ ． ／ Ｌ 优 ： ８ 脱 落 ， 端麻木 ， 肢 偏瘫 等． 因此对水 中硒 的检测 也是相 当重 ２３ 氢氧 化钠（ａ Ｈ ： 级纯 。 ． ＮＯ ） 优
原子荧光光谱改良法测定水中硒
ｇ Ｌ内线 性 良好 ，相 关 系数 优 于 ０９ ９ ，测 定 环 境 标 准样 品 结 果 相 对 误 差 小 ｑ３ ／ ．９ ５ － ％，水 样 加 标 回 收 率 为
９ ． １ １３ ５５ ％￣ ０ ． ％，结 果令人 满 意 。
关键 词 ：原 子 荧光
引言
改良
硒
水 浴
硒 是 １ 种 人 体 必需 的微量 元 素 之一 ，但 摄 人过 ５
标准系列 的配制 ： 分别吸取硒标准使用液 ０ ０ ．， ０ １ ０２ ０３ ０ ４ ０５ ０ Ｌ（ ． ，． ，． ，． ，． ｍ 各相应浓度分别为 ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ．， ０ ２ ０ ． ，６０ ，８ ０ ０ ０Ｌｇ Ｉ）于 ５ ｍ ． ，４ ０ ． ０ ０ ０ ． ，１． ， ０ ０ Ｌ Ｊ ０ Ｌ容 量瓶 中，加 人 少 量 纯净 水 、１ｍ ０ Ｌ浓 盐 酸 ，摇 匀 。水 浴 加 热 ３ｒｎ ０ ｉ，取下冷却后 ，用纯净水定容至 ５ｍ 。 ｎ ０ Ｌ
பைடு நூலகம்
２１ ．标准 曲线线性范 围及 回归方 程 测 定 ０１Ｉ ～０． Ｌ 的 校 准 曲 线 ， 回 归 方 程 Ｙ ８． ４ － １． １ ＝５ ８Ｘ ６ ６ ，线性 相关 系数为 ｒ０ ９７ ５ ０ －９ ＝ ． ９ ２ － 出限 Ｄ ２检 Ｌ的测定
城镇供水 Ｎ ５ ２ １ ５ Ｏ． ０ ２ ３
与硒含量 成正 比。 １ ． ２试剂与标 准溶液
１ ． 主要 仪器及试 剂 ．１ ２
准储备溶液 （００ ｎ ） ． ｍ 于 ｌＯ ｌ １０ Ｌ １ Ｏ ｌ Ｏｍ 容量瓶中， Ｏ 用纯净水定容至 ｌＯ Ｌ Ｏｍ 。 １ ＿５硒 标 准 使 用 液 （ ． ０ ｇ ．２ ２－ ０１ ０ ／ ０ ｍＬ） ：临 用 前 ， 吸 取 硒 标 准 使 用 液 （０ ０ １． ￣咖 Ｌ）１ ０ ０ ． ｍＬ于 １０ Ｌ ０ ０ｍ 容量瓶 中 ，用纯净水 定容至 １０ Ｌ ０ｍ 。
原子荧光实验报告
原子荧光实验报告篇一：实验三食品中硒的测定- 原子荧光光谱法光谱技术在食品分析中的应用实验三食品中硒的测定- 原子荧光光谱法一、实验目的1、了解原子荧光光度计仪器的基本结构和原理；2、学会原子荧光光度计的操作技术；3、了解食品中硒的测定意义；4、学会湿法消化样品的操作。
二、基本原理利用硼氢化钠作为还原剂，将四价硒在盐酸介质中还原为硒化氢（SeH2）,由载气带入原子化器中进行原子化，在硒特制空心阴极灯照射下，基态硒原子被激发至高能态，再去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与硒含量成正比，从而定量硒在食品中的含量。
三、仪器和试剂1、仪器：AFS-230E 型双道原子荧光光谱仪、硒特制空心阴极灯、可调式电热板2、试剂除非另有规定，本方法所使用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682 规定的三级水；所用玻璃仪器均需以硝酸（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用纯水冲冼干净。
硝酸（优级纯）、盐酸（优级纯）、氢氧化钠（5g/L ，优级纯）、硼氢化钠溶液（8g/L ）、铁氰化钾溶液（100g/L ）、硒标准储备液（100卩g/mL，光谱纯）、盐酸（6 mol/L ）、混合酸：将硝酸与高氯酸按9：1 体积混合等。
硒标准储备液制备（100卩g/mL）:称取O.IOOg高纯硒粉于1000mL容量瓶中，溶于少量硝酸中，加入2mL高氯酸，置沸水浴中加热3h~4h 冷却后再加8.4mL 盐酸，再置沸水浴中煮2min，用蒸馏水准确稀释至1000mL，摇匀。
硒标准应用液制备：取100卩g/mL硒标准储备液1.0mL, 定容100mL,摇匀备用。
硼氢化钠溶液（8g/L ）制备：称取8.0g 硼氢化钠（NaBH4），溶于氢氧化钠溶液（5g/L ）中，然后定容至1000mL。
铁氰化钾溶液（100g/L ）制备：称取10.0g 铁氰化钾（K3Fe（CN）6）,溶于100mL容量瓶中，摇匀。
载流溶液：5%盐酸水溶液。
四、实验步骤1 、试样制备在采样和制备过程中，应注意不使试样污染。
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氢化物原子荧光方法验证报告
本文通过一系列的验证分析，利用数理统计方法，计算得到了GB/T 5750.6-2006方法硒的最低检出限和定量检出限、标准曲线相关系数、精密度和加标回收率。
一、方法原理
在盐酸介质中以硼氢化钠（NaBH4）或硼氢化钾（KBH4）作还原剂，将硒还原成硒化氢（SeH4），由载气（氩气）带入原子化器中进行原子化，在特制硒空心阴极灯的照射下，基态硒原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，在一定的浓度范围内，其荧光强度与硒含量成正比，与标准系列比较定量。
二、仪器设备与化学试剂
1. 原子荧光光度计；
2. 氢氧化钠溶液（2g/L）；
3. 硼氢化钠溶液（20g/L）；
=1.19g/mL），优级纯；
4. 盐酸（ρ
20
5. 盐酸溶液（5+95）；
6. 铁氰化钾溶液（100g/L）；
7. 硒标准溶液[ρ（Se）=1.0ug/mL]
三、简要操作步骤
1．标准曲线绘制
取上述标准物质用纯水配成1.00ug/L、2.00ug/L、4.00ug/L、6.00ug/L、8.00ug/L、10.00ug/L 标准系列，绘制标准曲线。
2. 测定
方法检出限用空白加标1.0ug/L标准工作液测试；精密度用空白加标1.00ug/L标准工作液测试，线性范围用1.00ug/L、2.00ug/L、4.00ug/L、6.00ug/L、8.00ug/L、10.00ug/L标准工作液测试；空白加标回收率分别在限量附近、限量以上2个水平测试。
四、分析方法验证程序
1．方法检出限和定量限：因标准方法给出的检出限是：1.0ug/L，故将标准给出的检出限浓度配成实际样品进样，结果见表1。
以检出限10倍为定量限配制实际样品进样结果见表1
表1 实验数据统计及方法检出限、定量限
2．标准曲线的绘制（见表2）
线性范围用1.00ug/L、2.00ug/L、4.00ug/L、6.00ug/L、8.00ug/L、10.00ug/L标准工作液测试。
标准曲线相关性系数如表2所示。
表2 标准曲线相关性系数
3．方法精密度实验（见表3）
精密度用空白加标6.0ug/L（硒）标准工作液测试。
数据如下表3所示
表3 精密度实验
4.准确度实验
以前项精密度实验测定数据最大值为基础，做准确度分析。
表4 准确度实验
5.空白加标回收实验（见表5）
在限量附近和限量以上两个水平做2个加标回收率实验，数据如下表5所示。
表5 加标回收率
五、评价与验证结论
1．评价
1.1 方法检出限和定量限评价
本方法硒的检出限为1.0ug/L，定量限为10.0ug/L。
参考GB/T5750.6-2006《生活饮用水标准检验方法金属指标》和GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对检测限的要求，本方法测定的检测限符合该要求。
1.2 标准曲线评价
本方法硒的标准曲线相关系数为0.9990，参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对标准曲线的要求，本方法标准曲线相关系数大于0.99，符合该要求。
1.3 精密度评价
本方法硒的变异系数为2.63%，参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对精密度的要求，本方法的精密度小于5.3%，符合该要求。
1.4 准确度评价
本方法硒的偏差为0.12%，参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对准确度的要求，本方法的偏差小于15%，符合该要求。
1.5 加标回收率评价
参考GB/T27404-2008《实验室质量控制规范食品理化检测》对回收率的要求，本方法的加标回收率均在90%-110%之间，符合该要求。
2．结论
通过对上述各项指标的验证，表明该项目可在本实验室开展。