kj大学天然药物化学幻灯片

CH3
CH3
CH3 OH CH2OH
α－金合欢烯 β－金合欢烯金合欢醇 α-farnesene β-farneseneFarnesol
橙花醇 Nerolidol
（2）环状倍半萜
青蒿素是倍半萜过氧化物，是从中药青蒿（黄花蒿Artemisia annua L.）中分离到的抗恶性疟疾的有效成分。
鹰爪甲素是从草药鹰爪Artemisia annua根中分离出的具有 过氧基团的倍半萜化合物，对鼠疟原虫的生长有强的抑制作用。
（2）环状单萜
H
H
H
H
H
OH
OH
O
H
H
l-薄荷醇 l-menthol
d-新薄荷醇 d-neomenthol
薄荷酮 methone
OH
OH
O
l-龙脑 l-borneol
d-龙脑 d-borneol
樟脑 camphor
COOH
11
6
7 8
5 4
3
9 1 O2
10OH氧化ຫໍສະໝຸດ O OH开环7
11
6
5 9O
8
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分类
• 萜类化合物常常根据分子结构中异戊二烯单位的数目进行 分类，如单萜、倍半萜、二萜等
• 根据各萜类分子结构中碳环的有无和数目的多少，进一步 分为链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等。
• 萜类多数是含氧衍生物，所以萜类化合物又可分为醇、醛、 酮、羧酸、酯及苷等萜类。
桃叶珊瑚苷（aucubin）是车前草清湿热、利尿的有效成分。
OH 4
65
3
7O 89
1
O2
O glc 10CH2OH
梓醇 catalpol
O CO
OH
OH H
O
O
O glc CH2OH
O H
O glc CH2OH
梓苷 c a t a l p o s i d桃 e 叶珊瑚苷 a u c u b i n
CH2OH
维生素 A Vitamin A
香叶醇：
是香叶油、玫瑰油、柠檬草油和香茅油的主要成分， 具有似玫瑰的香气，沸点229-230度。
橙花醇：
存在于橙花油、柠檬草油和其他植物的挥发油中， 具有玫瑰的香气，沸点255-260度。
香茅醇：
存在于香茅油、玫瑰油等多种植物的挥发油中，具有玫瑰 的香气。具有光学活性，左旋体沸点224-226度， 右旋体沸点108-109度。
（ 1）链状二萜
链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于 叶 绿 素 的 植 物 醇 (phytol) ， 与 叶 绿 素 分 子 中 的 卟 啉 （porphyrin）结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维 生素E、K1的原料。
植物醇 Phytol
CH2OH
（2）环状二萜
维生素A(vitamin A)是一种重要的脂溶性维生素，主要存在 于动物肝中，特别是鱼肝中含量较丰富，如鲨鱼和鳕鱼的肝油 中富含维生素A。维生素A 与眼睛的视网膜内的蛋白质结合， 形成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质，而且维生 素A也是哺乳动物生长必不可缺少的物质。
10
OH
裂环环烯醚萜
脱羧
氧化 环合
O
OH 4-去甲环烯醚萜
7
O 11
6
54
9O 8
10
OH
裂环内酯环烯醚萜
环烯醚萜苷类 环烯醚萜类成分多以苷的形式存在，以
10个碳的环烯醚萜苷占多数，其结构上C1羟基多与葡 萄糖形成苷，且大多为单糖苷；C11有的氧化成羧酸， 并可形成酯。
梓醇（catalpol）又称梓醇苷，是地黄中降血糖作用的主要有 效成分。梓苷（catalposide）的药理作用与梓醇相似。
许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、 穿心莲内酯、雷公藤内酯等都具有较强的生物活性。
除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也 有为数较多的二萜衍生物。
红豆杉是国家一级保护树木，也是世界一级保护树木，
又名紫杉叶、赤柏松、雪柏、学名Taxus mairei。属红豆杉 科常绿针叶乔木，结红樱桃大的奇特红豆果。是第四纪冰川 后遗留下来的濒危物种。
OO O
O O
青蒿素 Artemisinin
OO O
O
CH3O
青蒿素甲醚 Artemether
OH OH
O O
鹰爪甲素 Yingzhaosu
3、 二萜
二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构成、含 20个碳原子的化合物类群。
二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜 类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。
若单萜以苷的形式存在时，不具有挥发性，不能随 水蒸气蒸馏
单萜分类
• 链状型 • 单环 • 双环 • 三环
（1）开链单萜
CH2OH
CH2OH
CH2OH
香叶醇 Geraniol CHO
橙花醇 Nerol ?
香茅醇 Citronellol
CHO
CHO
香叶醛 Geranial
橙花醛 Neral ?
香茅醛 Citronellal
2、倍半萜
倍半萜类是由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原 子的化合物类群。
倍半萜主要分布在植物界和微生物界，多以挥发油 的形式存在，在植物中多以醇、酮、内酯或苷的形式 存在，亦有以生物碱形式存在。
倍半萜类化合物按其结构碳环数分为无环、单环、 双环、三环、四环型倍半萜
按构成环的碳原子数分为五元环、六元环、七元环 等
按含氧官能团分为倍半萜醇、醛、酮、内酯等。
枇 杷 叶
（1）无环倍半萜
啤 酒 花
藿香
金合欢烯，存在于枇杷叶、生姜等的挥发油中，β构型体存 在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。金合欢醇在橙花油、香 茅中含量较多，为重要的高级香料原料。橙花醇具有苹果香， 是橙花油中的主要成分之一。
CH3
CH3
CH3
CH3
如何分离纯化香叶醇和橙花醇?
香叶醇和橙花醇为顺反异构体
✓香叶醇可与无水CaCl2形成结晶性的分子复合物. 利用此性质可以把它从挥发油中分离出来,所得结 晶复合物加水水解后,再经真空蒸馏可提纯
✓橙花醇不能与无水CaCl2形成结晶性的分子复合物, 但能与二苯胺基甲酰氯（C6H6）2NCOCl形成结晶性二苯 胺基甲酰酯,加碱皂化后,再经真空蒸馏可提纯
• 本章主要介绍单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜以及挥发油 类化合物。
二、萜类的结构类型
1、单萜
单萜由2个异戊二烯单位构成、含10个碳原子的 化合物类群 广泛分布于高等植物的腺体、油室和树脂道等分 泌组织中，是植物挥发油的主要组成成分，在昆虫 激素及海洋生物中也有存在。
单萜的含氧衍生物多具有较强的生物活性和香气， 是医药、化妆品和食品工业的重要原料。